甲基异氰酸酯
带你快速完整读懂异氰酸酯(TDI,MDI,HDI,IPDI,H12MDI)
带你快速完整读懂异氰酸酯(TDI,MDI,HDI,IPDI,H12MDI)异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称,是聚氨酯树脂合成的重要原料。
随着聚氨酯生产在亚洲特别是中国的迅猛发展,我国已成为异氰酸酯全球第一大生产和消费国。
不过现阶段异氰酸酯也呈现出部分产品供应严重过剩的态势。
因此国内供应商正积极开拓国外市场,同时在下游领域也加大力度开发环保型聚氨酯产品,利用水性和无溶剂型产品代替现有产品。
以-NCO基团的数量分类•单异氰酸酯•二异氰酸酯•多异氰酸酯以化学结构分类•芳香族异氰酸酯──TDI/MDI/NDI/TODI•脂肪族异氰酸酯──HDI/TMDI/XDI•脂环族异氰酸酯──IPDI/HMDI/HTDI异氰酸酯中应用最广泛,年消耗量最大的是TDI、MDI,其次为HDI、IPDI和HMDI,其他异氰酸酯的应用量相对较少。
芳香族异氰酸酯芳香族异氰酸酯,因其采用价格低廉的甲苯为原料,发展很快,占主导地位。
但芳香族异氰酸酯因含有芳香基团,容易氧化生成醌类物质,导致所制得的聚氨酯涂料等制品易泛黄、耐候性差。
芳香族异氰酸酯的主要品种包括:•甲苯二异氰酸酯(TDI)•二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)•其他为特种芳香族异氰酸酯,在特殊领域也具有良好的市场前景。
包括:•萘1,5-二异氰酸酯(NDI)1.甲苯二异氰酸酯(TDI)TDI是聚氨酯合成最重要的二异氰酸酯,广泛用于软质聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体、胶粘剂、密封胶及其他聚氨酯产品。
市场牌号:TDI-80、TDI-100、TDI-65工业品中以TDI-80用途最广,用量最多。
TDI-100结构规整,可用于合成特殊的预聚体,主要用于聚氨酯弹性体,TDI-65主要用于聚酯型聚氨酯泡沫塑料等。
供应商:科思创、巴斯夫、福建东南电化、北方锦化、甘肃银光、烟台巨力、沧州大化。
2. 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)MDI和TDI作为聚氨酯的生产原料,常可互为替代品。
目前MDI 的价格略贵一些,但毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
异氰酸甲酯安全技术说明书MSDS
第一部分化学品及企业标识化学品中文名:异氰酸甲酯化学品英文名:isocyanatomethane;methyl isocyanate化学品别名:甲基异氰酸酯CAS No.:624-83-9EC No.:210-866-3分子式:C2H3NO第二部分危险性概述| 紧急情况概述液体。
高度易燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。
吞食后有毒。
跟皮肤接触有毒。
对皮肤有刺激性。
跟皮肤接触可能会引起敏化作用。
有严重损害眼睛的危险。
吸入有剧毒。
有引起过敏、哮喘病症状或呼吸困难的风险。
对呼吸道有刺激作用。
可能有损伤胎儿或胚胎的危险。
| GHS 危险性类别根据GB 30000-2013化学品分类和标签规范系列标准(参阅第十六部分),该产品分类如下:易燃液体,类别2;急毒性-口服,类别3;急毒性-皮肤,类别3;皮肤腐蚀/刺激,类别2;皮肤敏化作用,类别1;眼损伤/眼刺激,类别1;急毒性-吸入,类别2;呼吸敏化作用,类别1;特定目标器官毒性-单次接触:呼吸道刺激,类别3;生殖毒性,类别2。
| 标签要素象形图警示词:危险危险信息:高度易燃液体和蒸气,吞咽会中毒,皮肤接触会中毒,造成皮肤刺激,可能导致皮肤过敏反应,造成严重眼损伤,吸入致命,吸入可能导致过敏、哮喘病症状或呼吸困难,可能造成呼吸道刺激,怀疑对生育能力或胎儿造成伤害。
预防措施:使用前取得专业说明。
在阅读并明了所有安全措施前切勿搬动。
远离热源、热表面、火花、明火以及其它点火源。
禁止吸烟。
保持容器密闭。
容器和接收设备接地和等势联接。
使用不产生火花的工具。
采取措施,防止静电放电。
不要吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾。
作业后彻底清洗。
使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
只能在室外或通风良好之处使用。
受沾染的工作服不得带出工作场地。
戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
[在通风不足的情况下]戴呼吸防护装置。
事故响应:如感觉不适,呼叫中毒急救中心/医生。
漱口。
剧毒物质名录
三氯化磷
氯化磷;氯化亚磷
14
羰基氟
氟化碳酰;氟氧化碳
15
氯
液氯;氯气
16
碳酰氯
光气
17
氯磺酸
氯化硫酸;氯硫酸
18
甲基磺酰氯
氯化硫酰甲烷;甲烷磺酰氯
19
四氧化二氮
二氧化氮;过氧化氮
20
甲基肼
甲基联胺
21
无水肼
无水联胺
22
2-丙烯腈
乙烯基氰;丙烯腈
23
乙撑亚胺
氮丙环;吖丙啶
24
丙烯醛
烯丙醛;败酯醛
25
2
碘化汞
碘化高汞;二碘化汞
3
溴化汞
溴化高汞;二溴化汞
4
硫氰酸汞
硫氰化汞;硫氰酸高汞
5
乙酸汞
醋酸汞
6
乙酸甲氧基乙基汞
醋酸甲氧基乙基汞
7
氯化甲氧基乙基汞
8
二乙基汞
9
羰基镍
四羰基镍;四碳镍
10
五羰基铁
羰基铁
11
铊
金属铊
12
氧化亚铊
一氧化(二)铊
13
氧化铊
三氧化(二)铊
14
碳酸亚铊
碳酸铊
15
硫酸亚铊
硫酸铊
16
剧毒物质名录
第一类剧毒化学品品名表
序号
化学名
别名
1
氰
氰气
2
氰化钠
山奈
3
氰化钾
山奈钾
4
氰化钙
5
氰化银钾
银氰化钾
6
氰化镉
7
氰化汞
氰化高汞;二氰化汞
8
异氰酸酯的性质及危害
异氰酸酯的性质及危害单异氰酸酯是有机合成的重要中间体,可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂,也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。
二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。
目前应用最广、产量最大的是有:甲苯二异氰酸酯(Toluene Diisocyanate,简称TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(Methylenediphenyl Diisocyanate,简称MDI)。
甲苯二异氰酸酯(TDI)为无色有强烈刺鼻味的液体,沸点251°C,比重1.22,遇光变黑,对皮肤、眼睛有强烈刺激作用,并可引起湿疹与支气管哮喘,主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。
根据其成分,甲苯二异氰酸酯属含氮基的有机化合物。
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分为纯MDI和粗MDI。
纯MDI 常温下为白色固体,加热时有刺激臭味,沸点196°C,主要用于聚氨酯硬泡沫塑料、合成纤维、合成橡胶、合成革、粘合剂等。
根据其成分,纯二苯基甲烷二异氰酸酯也属含氮基的有机化合物。
还有非黄变型的HDI理化性质品名:HMDI; (1,6-Hexamethylene Diisocyanate); 六亚甲基-1,6-二异氰酸酯CAS NO.: 822-06-0品名:MIC Methyl isocyanate; Isocyanatomethane; 异氰酸甲酯; 甲基异氰酸酯;CAS:624-83-9分子式:C2-H3-N-O分子量:57.06相对密度:0.9599(20/20℃)沸点:39.1℃闪点:<-15℃(闭杯)。
自燃点:534℃蒸气密度:1.42蒸气压:46.39kPa(348mmHg20℃)15℃时水中溶解度:1%;20℃时6.7%无色清亮液体, 有强刺激性。
除不锈钢、镍、玻璃、陶瓷外其他材料与其接触均有被腐蚀危险。
印度博帕尔农药厂异氰酸甲酯毒气泄漏事故案例
严重中毒者都是农药厂周围贫民窟的居民,他们四处逃亡,有的一直 跑到30千米外的市郊。一些人跑到半路扑地而死,行动迟缓的全家死于屋 内。离厂1千米的火车站,从站长以下50名站员全部身亡。全城一片混乱, 逃难的人群塞满通往郊外的公路。
事故发生后的短短几天之内就造成3000多人死亡,5万多人双目失明, 15万人受到伤害,20多万人受伤需要治疗。孕妇流产、胎儿畸形、肺功 能受损者不计其数。截至2004年,死亡人数已上升至2万人。当地现在出 生的婴儿畸形发病率非常高,事故的影响至今未能完全消除。
7
【案例:印度博帕尔事故】
事故经过(续)
储罐温度继续上升;使MIC蒸发和反应加剧,储罐E610中的压力越 来越高。情急之下,维修工急忙向农药厂有关负责人报告。
农药厂负责人迅速指派了2个人用水管用对储罐E610进行喷淋,希 望借此对储罐E610进行冷却。但储罐E610内的压力继续上升……
12月3日午夜零时56分,储罐E610的安全阀起跳,有毒气体大量进 入排放吸收塔。排放吸收塔原本可通过碱溶液对有毒气体进行中和,破 坏毒性。但当时排放吸收塔正在检修。
3
致害物及事故后果(续)
【案例:印度博帕尔事故】
遇难的孩童
遇难者的尸骨
4
致害物及事故后果(续)
【案例:印度博帕尔事故】
事故后工厂现场
5
【案例:印度博帕尔事故】
事故经过 1984年12月2日,当事故企业用氮气将MIC(甲基异氰酸酯)从储罐
E610(储存了约40吨MIC)向反应罐压送物料时发现管道堵塞,部门负 责人命令工人对管道进行清洗。按操作规程要求,应在管道与储罐连接处 加盲板,但实际作业时并没有按要求加盲板,由于阀门内漏,致使清洗水 进入储罐E610。
异氰酸酯的毒害作用
异氰酸酯的毒害作用有机异氰酸酯是一种有毒的化学药品。
它对人体的伤害有两条途径:一是挥发在空气中的蒸汽对人呼吸道和眼睛的刺激作用;二是异氰酸酯液体接触到身体皮肤和黏膜所产生的损害。
许多种多异氰酸酯用于聚氨酯行业,其中有些液体二异氰酸酪具有较高的挥发性,例如在软质聚氨酯泡沫塑料制造中常用的甲苯二异氰酸酷(TDI),在涂料行业常用的六亚甲基二异氰酸酯(HDI),都有较高的挥发毒性,在加热时挥发性更大。
TDI在20。
C的蒸气压约为1.33Pa,在120。
C的蒸气压高达133DPa,所以在连续法软泡生产线附近的-TDI蒸汽毒害尤其严重,必须做好防护措施。
相对而言,MDI和PAPI的蒸气压很低,25℃的蒸气压仅为2. 1×10-7Pa。
二异氰酸酯原料、预聚体半成品和刚从生产线切割下来的软泡产品,散发出来的有毒二异氰酸酯气体,能够刺激眼部和呼吸系统。
一般症状为流泪、口千及喉痛,受毒较深者,咳嗽厉害并觉胸闷。
在某种特别情况下,异氰酸酉苯二异氰酸酯的浓度超过O. 05mg/m,时,对入体呼吸道分泌液作用就能引起咳嗽。
当人体感到甲苯二异氰酸酯的臭味时,其浓度已超过0.4mg/m3,嗅觉敏锐的人其感觉浓度为0. 05 ~O. lmg/m3。
短期接触者可恢复健康。
若身体组织吸收到有机异氰酸酯,对人体内脏器官有影响,起到障碍作用。
异氰酸酪对人体的造血功能有伤害,部分从事聚氨酯生产和科研人员的血小板数减少。
为了避免异氰酸酯蒸气对人体的危害,各国均规定了空气中二异氰酸酯的最高允许浓度。
国际上对TDI的允许浓度规定为0.02 X10-6。
美国国家职业安全防护学会(NIOSH)则更严格规定工作场所的TWA (按每周40h工作)的浓度极限值为5X10-9, 即每立方米大气中含TDI极限为35ug、MDI为50ug、HDI为35ug、IPDI为45ug、HMDI为55ug。
我国规定车间空气中TDI的鼠高允许浓度为O. 2mg/m',并将甲苯二异氰酸酯列为对入体健康具有高度危害的物质。
甲基异氰酸酯结构式
甲基异氰酸酯结构式嘿,你们知道吗?我觉得化学好神奇呀!有一次,我在实验室里看到了一些奇怪的瓶子,瓶子上写着好多我看不懂的字。
后来老师告诉我,那些是化学物质。
我就特别好奇,想知道它们都是什么。
今天我想跟大家说一说甲基异氰酸酯。
我听老师讲,甲基异氰酸酯是一种很特别的东西。
它就像一个小小的魔法精灵,虽然我们看不到它在跳舞,但是它有着自己独特的结构。
它的结构就好像是用积木搭起来的小房子。
有一个甲基就像一块小木板,异氰酸酯呢,就像是其他的小零件。
它们组合在一起,就变成了这个特别的甲基异氰酸酯。
我想到了一个故事,有一个小科学家,他特别想知道甲基异氰酸酯的秘密。
他每天都在实验室里研究。
有一天,他做了一个梦,梦到甲基异氰酸酯变成了一个小怪兽,这个小怪兽有着大大的眼睛,眼睛里好像藏着很多小秘密。
小科学家就问小怪兽:“你为什么长得这么奇怪呀?” 小怪兽说:“因为我是由很多小颗粒组成的,就像你们搭积木一样,把我搭起来啦。
” 小科学家一下子就明白了。
在生活中,也有很多和甲基异氰酸酯有关的有趣事情。
比如说,我们用的一些胶水,里面可能就有一点点和它相关的东西。
就像我有一次做手工,用胶水粘东西,我就在想,这里面会不会也有像甲基异氰酸酯这样的小魔法精灵在帮忙呢?还有哦,我们穿的衣服,有些材料的制作也和化学有关,说不定也有甲基异氰酸酯的功劳呢。
我还知道,在医院里,有些药也和化学物质有关。
甲基异氰酸酯说不定也在某个角落里发挥着作用。
我好想知道更多关于它的事情呀。
我想以后长大了,当一个真正的科学家,去探索更多的秘密。
说不定到时候我就能完全明白甲基异氰酸酯的结构式到底是怎么一回事啦。
我相信,只要我努力学习,一定可以做到的。
你们觉得呢?让我们一起加油,去探索这个神奇的世界吧!。
一种异氰酸酯硅烷偶联剂的合成方法
一种异氰酸酯硅烷偶联剂的合成方法
异氰酸酯硅烷偶联剂是一种常用的有机硅偶联剂,它在聚合物、涂料、粘合剂等领域具有广泛的应用。
其合成方法可以通过以下步
骤来实现:
1. 首先,准备硅烷试剂。
常见的硅烷试剂包括三氯甲基硅烷、
三甲氧基硅烷等。
这些试剂通常可以通过硅烷衍生物的氯化或醚化
反应制备得到。
2. 其次,选择合适的异氰酸酯试剂。
异氰酸酯试剂有多种选择,如甲基异氰酸酯、乙基异氰酸酯等。
这些试剂通常可以通过相应的
醇与氰酸酯反应制备得到。
3. 然后,将硅烷试剂与异氰酸酯试剂进行加成反应。
在合适的
溶剂和温度条件下,将硅烷试剂与异氰酸酯试剂进行加成反应,生
成异氰酸酯硅烷偶联剂。
反应过程中需要注意控制反应温度和时间,以及适当的搅拌速度和反应物的摩尔比。
4. 最后,进行产品的纯化和结构表征。
得到的产物需要进行适
当的纯化工艺,如溶剂萃取、结晶等,以去除杂质。
同时,可以利
用质谱、核磁共振等技术对产物的结构进行表征,确保其结构和纯度符合要求。
需要注意的是,合成异氰酸酯硅烷偶联剂的过程中,要严格控制反应条件,确保反应的选择性和产率。
此外,对于不同的硅烷试剂和异氰酸酯试剂,反应条件可能会有所不同,需要根据具体试剂的性质和反应条件进行调整。
同时,安全性和环保性也是合成过程中需要考虑的重要因素,应该采取相应的安全措施和环保措施,确保合成过程安全、高效、环保。
异氰酸酯行业准入条件
异氰酸酯(MDI/TDI)行业准入条件(征求意见稿)异氰酸酯在生产过程中存在大量的易燃、易爆、剧毒和高毒类物质,其生产工艺过程复杂,控制点多。
为提高异氰酸酯行业本质安全水平,促进行业稳定健康发展,防止低水平重复建设,提高行业综合竞争力,依照国家有关法律法规和产业政策,按照“优化布局、调整结构、节约能源、保护环境、安全生产、技术进步”的可持续发展原则,对二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)和甲苯二异氰酸酯(TDI)行业(以下所称异氰酸酯特指MDI和TDI)提出如下准入条件。
【产业布局】(一)新建或改扩建异氰酸酯项目应在化工园区内建设,项目选址应并符合本地区土地利用总体规划。
(二)以下区域禁止新建异氰酸酯装置:1、国务院、国家有关部门和省(自治区、直辖市)人民政府规定的风景名胜区、自然保护区、饮用水源保护区和其他需要特别保护的区域内;2、城市规划区边界2公里以内;3、主要河流两岸、一二级公路、高速公路、铁路、航道干线两侧各500米内;4、居民聚集区和其他严防污染的食品、药品、卫生产品、精密制造产品等企业周边2公里以内;5、国家及地方所规定的环保、安全防护距离内。
(三)己在上述区域内投产运营的异氰酸酯生产企业,要根据该区域规划要求,通过搬迁改造等方式逐步退出。
(四)新建或改扩建异氰酸酯项目必须有自备或外协配套的一氧化碳和液氯制备装置;为提高副产品利用效率,副产氯化氢须与周边PVC配套,或进行氧化电解制备氯气。
(五)MDI装置产生的含盐废水不得排入淡水体系,不具备排放条件的地区禁止新建MDI装置。
【规模、工艺和装备】(六)为满足国家节能、环保和资源综合利用要求,实现合理规模经济,新建MDI装置单套起始规模必须达到30万吨/年及以上(改造或扩建项目除外),新建TDI装置单套起始规模必须达到15万吨/年及以上(改造或扩建项目除外)。
(七)异氰酸酯部分生产装置的反应器、贮槽等在高温、高压下工作,存在着因设备腐蚀或密封件泄漏诱发中毒性事故和火灾爆炸事故等危险,必须加强工艺过程、设备制造与维护、安全管理,以确保安全平稳运行。
案例分析 印度博帕尔化学品泄漏事故讲解
1.事故背景 事故工厂隶属于联合碳化公司( Union Carbide Corporation )在 印度的一家合资公司,即联合碳化印度有限公司,联合碳化占 该公司50.9% 的股份。
事故工厂始建于 1969年,从1980年起生产杀虫剂西维因 (SEVIN )。
投产初期由联合碳化总部委派了一名有良好安全意识和操作经 验的雇员担任厂长,并且实现了 50万人工时无误工事故的优良 安全纪录。
9
12月3日凌晨00时15分,储罐内压力迅速升高,有 人在工艺区内发现了泄漏出的 MIC 。于是,一名操 作人员前往现场查看,他听到储罐内发出隆隆声, 并感受到来自储罐的辐射热,他立即尝试启动洗涤 器,但没有成功。
凌晨00时45分,储罐超压、安全阀起跳,随即大量 MIC 泄漏到周围环境中。在 2h内,约25t MIC 进入 大气中,工厂下风向 8km 内的区域都暴露在泄漏的 化学品中,短时间内造成周围居民大量伤亡。事故 发生后,应急反应系统没有有效运转,当地医院不 知道泄漏的是什么气体,对泄漏气体可能造成的后 果及急救措施也毫不了解。
3
甲基异氰酸酯性质简介:
名 称:甲基异氰酸酯,又称为异氰酸甲酯,简称 MIC (methyl isocyanate )。 分子式:CH 3NCO ,分子量 57.06。 物理性质 :沸点39.1℃,蒸气密度 1.42,蒸气压 46.39kPa (348mmHg 20 ℃)。 化学性质 :容易与包含有活泼氢原子的化合物,如胺、水、醇、 酸发生反应。与水反应生成 甲胺、二氧化碳 ;在过量水存在时 , 甲胺再与 MIC 反应生成 1,3-二甲基脲 ,在过量MIC 时则形成 1,3,5三甲基缩二脲。这二个反应均为 放热反应 。遇碱分解。 燃爆特性 :闪点< -15℃(闭杯),爆炸极限 5.3% ~26% ,自燃点 534℃。 毒理学性质 :本品属剧毒化学品。美国职业安全健康局 (OSHA )规定的 8h允许暴露极限浓度是 0.047mg/m 3。
异氰酸甲酯、甲基异氰酸酯的危害及应急急救措施
异氰酸甲酯、甲基异氰酸酯的危害及应急急救措施一、异氰酸甲酯、甲基异氰酸酯的危害1. 化学性质异氰酸甲酯和甲基异氰酸酯是常见的有机化学试剂。
它们的化学性质活泼,能轻易进入人体及其他物质中,并与水反应生成氨水和甲酸等有害物质。
在空气中易于挥发,具有毒性。
2. 暴露途径异氰酸甲酯、甲基异氰酸酯的暴露途径主要包括皮肤吸收、吸入和口服。
其中皮肤吸收是最常见的方式,因为很多使用这两种试剂的实验都需要直接接触到试剂。
吸入通常是由于试剂挥发所致,而口服暴露则是由于误食引起。
3. 危害作用异氰酸甲酯、甲基异氰酸酯的危害包括:1.对中枢神经系统的影响。
2.对心血管系统的影响。
3.对皮肤和眼睛的刺激作用。
4.由于产生的废气对环境造成的污染。
4. 症状表现接触异氰酸甲酯、甲基异氰酸酯后,常见的症状包括:1.皮肤和眼睛刺痛和灼烧感。
2.头痛、眩晕、恶心和呕吐。
3.呼吸困难、咳嗽、胸闷等呼吸道症状。
4.心悸、血压增高等心血管症状。
5. 影响长期暴露于异氰酸甲酯、甲基异氰酸酯会导致中毒,严重者可能会导致癌症和其他慢性疾病。
二、应急急救措施1. 皮肤接触1.立即脱去被污染的衣物。
2.将受污染的皮肤迅速用清水冲洗15~20分钟。
3.如果皮肤有烧伤现象,使用低刺激性皮肤消毒剂消毒并涂上适当的软膏或药膏。
4.如果烧伤严重,应即刻送医院治疗。
2. 眼睛接触1.立即用清水或生理盐水冲洗眼部,持续15~20分钟。
2.如果症状持续,应马上去医院就诊。
3. 吸入1.尽快将患者移至空气新鲜处,保持呼吸道通畅。
2.如呼吸困难明显,应立即给予吸氧。
3.如患者休克或呼吸停止,应立即进行心肺复苏。
4. 食入1.如有意外吞咽异氰酸甲酯、甲基异氰酸酯,应立即向医生寻求帮助。
2.如患者处于清醒状态,应多饮水或牛奶以稀释有害物质。
5. 急救注意事项1.在救治过程中,应注意保持呼吸道通畅,及时处理呼吸困难、心率过速等问题。
2.应随时观察病情变化,及时调整急救措施。
异氰酸酯 msds
异氰酸酯 MSDS基本信息中文别名:異氰酸英文别名:Polyisocyanates;Hydrogen isocyanate中文别名:異氰酸英文别名:Polyisocyanates;Hydrogen isocyanate物理化学性质异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。
包含一异氰酸酯R—N=C=O和二异氰酸酯O=C=N—R—N=C=O。
一般是不愉快气味的液体。
一异氰酸酯易与氨或胺作用而成脲类,易与醇作用而成氨基甲酸酯(如氨基甲酸乙酯)沸点(℃):83~84 分子式:C4H7NO 分子量: 85.11饱和蒸气压(kPa): 6.65/19℃闪点(℃): 26 燃烧性:易燃溶解性:不溶于水相对密度(水=1): 0.91相对蒸气密度(空气=1):2.93 外观与性状:无色液体,带有葱的气味。
禁配物:水、醇类、强碱、酸类、强氧化剂。
化学反应:容易与包含有活泼氢原子的化合物: 胺、水、醇、酸、碱发生反应。
与水反应生成甲胺、二氧化碳; 在过量水存在时, 甲胺再与MIC反应生成1,3-二甲基脲, 在过量MIC时则形成 1,3,5-三甲基缩二脲。
这二个反应均为放热反应。
纯物在有触媒存在条件下, 发生自聚反应并放出热能。
遇热、明火、氧化剂易燃。
燃烧时释出MIC蒸气、氮氧化物、一氧化碳和氰化氢。
高温 (350~540℃)下裂解可形成氰化氢。
遇热分解放出氮氧化物烟气。
异氰酸酯产品用途单异氰酸酯是有机合成的重要中间体,可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂,也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。
二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。
目前应用最广、产量最大的是有:甲苯二异氰酸酯(Toluene Diisocyanate,简称TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(Methylenediphenyl Diisocyanate,简称MDI)。
甲苯二异氰酸酯(TDI)为无色有强烈刺鼻味的液体,沸点251°C,比重1.22,遇光变黑,对皮肤、眼睛有强烈刺激作用,并可引起湿疹与支气管哮喘,主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。
1984年12月3日印度博帕尔事故
1984年12月3日,位于印度博帕尔市的美国联合碳化物公司农药厂发生甲基异氰酸酯(Methyl Isocyanate,简称MIC)毒气泄漏事故。
据国际聚氨酯协会异氰酸酯分会提供的数据,该起事故共造成6495人死亡、12.5万人中毒、5万人终身受害。
这是一起发生在石油和化工行业的典型事故,在全世界范围引起长期关注,影响重大。
【背景】什么是甲基异氰酸酯?MIC•名称:甲基异氰酸酯,又称为异氰酸甲酯,简称MIC(methyl isocyanate)。
•分子式:CH3NCO,分子量57.06。
•物理性质:沸点39.1℃,蒸气密度1.42,蒸气压46.39kPa(348mmHg 20℃)。
•化学性质:容易与包含有活泼氢原子的化合物,如胺、水、醇、酸发生反应。
与水反应生成甲胺、二氧化碳;在过量水存在时,甲胺再与MIC反应生成1,3-二甲基脲,在过量MIC时则形成1,3,5-三甲基缩二脲。
这二个反应均为放热反应。
遇碱分解。
•燃爆特性:闪点<-15℃(闭杯),爆炸极限5.3%~26%,自燃点534℃。
•毒理学性质:本品属剧毒化学品。
美国职业安全健康局(OSHA)规定的8h允许暴露极限浓度是0.047mg/m3。
1、事故背景事故工厂隶属于联合碳化公司(Union Carbide Corporation)在印度的一家合资公司,即联合碳化印度有限公司,联合碳化占该公司50.9%的股份。
事故工厂始建于1969年,从1980年起生产杀虫剂西维因(SEVIN)。
投产初期由联合碳化总部委派了一名有良好安全意识和操作经验的雇员担任厂长,并且实现了50万人工时无误工事故的优良安全纪录。
由于政治等各种原因,1980年公司决定由一名印度本地员工接替厂长职务。
新厂长有很好的财务背景,但是对于安全和生产知之甚少。
从1982年起,由于干旱等原因,印度国内市场对于该工厂的产品需求减少,1983年工厂的销售额下降了23%。
在本次事故发生之前,由于市场需求疲软,工厂停产了6个月。
甲基异氰酸酯安全技术说明书(msds)
处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项:
无资料
第十四部分:运输信息
危险货物编号:
32164
UN编号:
2480
IMDG规则页码:
6197
包装标志:
7;40
包装类别:
O51
包装方法:
安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
运输注意事项:
第十五部分:法规信息
法规信息:
化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992]677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(GB 13690-92)将该物质划为第3.2类中闪点易燃液体;剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中,该物质属第二类A级有机剧毒品。
监测方法:
无资料
工程控制:
生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:
可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器。。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:
呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:
穿连衣式胶布防毒衣。
手防护:
戴橡胶耐油手套。
其他防护:
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
环境危害:
无资料
燃爆危险:
本品易燃,高毒,具强刺激性。
第三部分:成分/组成信息
有害物成分:
甲基异氰酸酯
关于异氰酸酯的毒性及防护处理
关于异氰酸酯的毒性及防护处理一、有机异氰酸酯是一种有毒的化学药品。
它对人体的伤害有两条途径:一是挥发于空气中的蒸汽对人呼吸道和眼睛的刺激作用;二是异氰酸酯液体接触到身体皮肤和黏膜所产生的损害。
甲苯二异氰酸酯等有机异氰酸酯具有较强的化学活性,极易和水分、蛋白质结合,黏附在皮肤或黏膜上。
特别是TDI等芳香族有机异氰酸酯,呼吸进气管和肺部,经过与水分反应、水解,可以芳香族胺,而芳香族胺有一定致癌性。
所以长期接触异氰酸酯的人员应加强自我防护意识。
二、安全操作注意事项:1.异氰酸酯有极强的反应性,由于它和胺、醇、水等含活泼氢的化合物极易反应,故在操作和储存中必须严格避免与其接触。
2.操作时应小心谨慎,防止其与皮肤的直接接触及溅入眼内,穿戴必要的防护用品(橡胶手套、眼镜、工作服)。
当溅入眼内时应马上用清水洗 15MIN左右,然后就医。
当皮肤接触到时,建议先用乙醇和含乙醇的丙酮溶剂擦洗,然后再用肥皂水洗净。
3.由于异氰酸酯的挥发毒性随温度增强,特别是夏季高温作业工作人员必须佩带防毒面具和呼吸器。
同时注意通风。
如果吸入时间较短,可转移至空气清新处。
若吸入的量过大中毒时,应及时作人工呼吸及送医急救。
三、处理当有异亲酸酯泄漏或溢出时可用废布等具有吸附性材料进行擦拭。
如量大或面积较大是可配制清洗剂进行处理。
液体处理剂:乙醇50%+水45%+浓氨水5%;固体处理剂:木屑 23.0份白土:38.5份乙醇:19.2份浓氨水:3.8份三乙醇胺:3.8份水:11.5份车间必须安装排风设备,及时将已被污染的空气排出车间。
对于废弃的异氰酸酯有三种处理方法:1.用过量的废聚醚与其反应,然后焚烧或掩埋。
2.用过量的5%浓氨水溶液在开放的容器中搅拌反应后,掩埋。
3.在特定的条件下焚烧处理。
一类二类三类剧毒化学品
丙胺磷;异丙胺磷;乙基异柳磷;异柳磷2号
159
O-甲基-O-(2-异丙氧基羰基)苯基-N-异丙基硫逐磷酰胺
甲基异柳磷;异柳磷1号
160
O,O-二乙基-O-[2-(乙硫基)乙基]硫代磷酸酯和O,O-二乙基-S-[2-(乙硫基)乙基]硫代磷酸酯混剂(含量>3%)
田乐磷
168
二甲基-4-(甲基硫代)苯基磷酸酯
甲硫磷;GC6505
169
O,O-二乙基-S-[(乙硫基)甲基]二流代磷酸酯(含量>2%)
甲拌磷;3911;西梅脱
170
O,O-二乙基-S-[2-(乙硫基)乙基]二流代磷酸酯(含量>15%)
乙拌磷;敌死通
171
S-{[(4-氯苯基)硫代]甲基}-O,O-二乙基二流代磷酸酯(含量>20%)
59
二氯化苄
二氯甲(基)苯;苄叉二氯;a,a-二氯甲(基)苯
60
马钱子碱
二甲氧基士的宁;白路新
61
番木鳖碱
二甲氧基马钱子碱;士的宁;士的年
62
原藜芦碱A
63
乌头碱
附子精
64
(盐酸)吐根碱
(盐酸)依米丁
65
藜芦碱
赛丸丁;绿藜芦生物碱
66
a-氯化筒箭毒碱
氯化南美防己碱;氢氧化吐巴寇拉令碱;氯化箭毒块茎碱;氯化管箭毒碱
丙酮合氰化氢;2-基异丁腈;氰丙醇
3
异氰酸苯酯
苯基异氰酸酯
4
甲苯-2,4-二异氰酸酯
2,4-二异酸甲苯酯
5
异硫氰酸烯丙酯
人造芥子油;烯丙基异硫氰酸酯;烯丙基芥子油
印度博帕尔事故
印度博帕尔事故印度博帕尔农药厂发生的 12.3 事故是世界上最大的一次化工毒气泄漏事故。
其死伤损失之惨重,震惊全世界,以至十余年的今天仍是令人怵目惊心的,现将此事故概括如下。
1.事故概况1984 年 12 月 3 日凌晨,印度的中央联邦首府博帕尔的美国联合碳化公司农药厂发生毒气泄漏事故。
有近 40 吨剧毒的甲基异氰酸酯(MIC)及其反应物在2小时内冲向天空,顺着每小时7.4公里的西北风,向东南方向飘荡,刹时间毒气弥漫,覆盖了相当部分市区(约 64.7 平方公里)。
高温且密度大于空气的 MIC 蒸气,在当时 17℃的大气中,迅速凝聚成毒雾,贴近地面层飘移,许多人在睡梦中就离开了人世。
而有更多的人被毒气熏呛后惊醒,涌上街头,人们被这骤然降临的灾难弄得晕头转向,不知所措。
博帕尔市顿时变成了一座恐怖之城,一座座房屋完好无损,满街遍野到处是人、畜和飞鸟的尸体,惨不忍睹。
在短短的几天内死亡 2500 余人,有 20 多万人受伤需要治疗。
一星期后,每天仍有 5 人死于这场灾难。
半年后的 1985 年 5 月还有 10 人因事故受伤而死亡,据统计本次事故共死亡 3500 多人。
受害者需要治疗,孕妇流产、胎儿畸形、肺功能受损者不计其数。
这次事故经济损失高达近百亿美元,震惊整个世界。
各国化工生产部门纷纷进行安全检查,清除隐患,都在汲取这次悲惨事故的教训,借前车之辙,防止类似事故发生。
2.甲基异氰酸酯(MIC)的理化性质?甲基异氰酸酯(CH3NCO)是无色、易挥发、易燃烧的液体。
分子量为 57。
沸点为 39.1℃。
20℃时的蒸气压为46.4kPa(348mmHg)。
蒸气密度比空气的重1 倍。
它是生产氨基甲酸酯农药西维因的主要原料。
MIC 的化学性质很活泼,能与有活性的氢基团起反应;能和水反应并产生大量热;它能在触媒的作用下,发生放热的聚合反应。
促进聚合反应的触媒很多,如碱、金属氯化物及金属离子铁、铜、锌等,因此 MIC 不能同这些金属接触。
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甲基异氰酸酯化学品安全技
术说明书
第一部分:化学品名称化学品中文名称:甲基异氰酸酯 化学品英文名称:methyl isocyanate 技术说明书编码:319CAS No.:
624-83-9 分子式:
C 2H 3NO 分子量:57.05第二部分:成分/组成信息
有害物成分含量CAS No.第三部分:危险性概述健康危害:吸入低浓度本品蒸气或雾对呼吸道有刺激性;高浓度吸入可因支气管和喉的炎症、痉挛,严重的肺水肿而致死。
蒸气对眼有强烈的刺激性,引起流泪、角膜上皮水肿、角膜云翳。
液态对皮肤有强烈的刺激性。
口服刺激胃肠道。
燃爆危险:本品易燃,高毒,具强刺激性。
第四部分:急救措施皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。
就医。
第五部分:消防措施危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
化学反应性强,易聚合,易吸湿。
遇水、酸类或与有机物、氧化剂接触,都可放出大量热而引起剧烈燃烧,并放出有毒和易燃的二氧化硫。
遇水或水蒸气反应放出有毒和易燃的气体。
在火场中,受热的容器有爆炸危险。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。
喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
灭火剂:二氧化碳、干粉、砂土。
第六部分:泄漏应急处理
有害物成分 含量 CAS No.:
甲基异氰酸酯 624-83-9
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即进行隔离,小泄漏时隔离300m,大泄漏时隔离450m,严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。
从上风处进入现场。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。
喷雾状水冷却和稀释蒸汽,保护现场人员,但不要对泄漏点直接喷水。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处第七部分:操作处置与储存操作注意事项:密闭操作,加强通风。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。
远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。
使用防爆型的通风系统和设备。
防止蒸气泄漏到工作场所空气中。
避免与氧化剂、酸类、醇类、碱类接触。
尤其要注意避免与水接触。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
倒空的容器可储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。
远离火种、热源。
库温不宜超过30℃。
包装要求密封,不可与空气接触。
应与氧化剂、酸类、醇类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
第八部分:接触控制/个体防护中国M AC (m g /m3):未制定标准前苏联M AC (m g /m3):0.05TLVT N:OSHA 0.02pp m [皮]; AC GI H 0.02pp m ,0.047m g /m3[皮]TLVW N:未制定标准工程控制:生产过程密闭,加强通风。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器。
紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶耐油手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕,淋浴更衣。
保持良好的卫生习惯。
第九部分:理化特性主要成分:纯品外观与性状:带有强烈气味的无色液体,有催泪性。
熔点(℃):-45沸点(℃):37~39相对密度(水=1):0.97相对蒸气密度(空气=1):无资料饱和蒸气压(kP a ):46.39(20℃))燃烧热(kJ /mol ):无资料临界温度(℃):无资料临界压力(MP a ):无资料辛醇/水分配系数的对数值:无资料闪点(℃):-6引燃温度(℃):无资料爆炸上限%(V /V):无资料爆炸下限%(V /V):无资料溶解性:溶于水。
主要用途:作为有机合成原料,用作农药西维因的中间体。
第十部分:稳定性和反应活性禁配物:水、醇类、强碱、酸类、强氧化剂。
避免接触的条件:潮湿空气。
第十一部分:毒理学资料LD 50:305 m g /kg(大鼠经口);213m g /kg(兔经皮)L C50:11.7m g /m3,4小时(大鼠吸入)第十二部分:生态学资料
其它有害作用:
该物质对环境可能有危害,建议不要让其进入环境。
第十三部分:废弃处置
废弃物性质废弃处置方法:处置前应参阅国家和地方有关法规。
建议用焚烧法处置。
第十四部分:运输信息危险货物编号:32164 U N编号:2480包装类别:O51包装方法:安瓿瓶外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱。
急性毒性:
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
夏季最好早晚运输。
运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。
严禁与氧化剂、酸类、醇类、碱类、食用化学品等混装混运。
运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
中途停留时应远离火种、热源、高温区。
装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。
公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
铁路运输时要禁止溜放。
严禁用
第十五部分:法规信息
法规信息:化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布),化学危险物品安全管理条例实施细则(化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志(G B 13690-92)将该物质划为第3.2 类中闪点易燃液体;剧毒物品分级、分类与品名编号(G A 57-93)中,该物质属第二类 A级有机剧。