4-溴吲哚衍生物的合成

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吲哚衍生物的制备方法[发明专利]

专利名称：吲哚衍生物的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：H·沃尔德布,A·沃尔勒布,P·A·范德沙亚夫,R·科利,N·恩德
申请号：CN02816435.0
申请日：20020813
公开号：CN1545502A
公开日：
20041110
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种制备通式(I)化合物的方法，其中R是未取代或取代的C～C烷基，R、R、R和R各自独立地是氢、未取代或取代的C～C烷基、C～C烷氧基、苯氧基或苄氧基、或卤素，Y和Y各自独立地是氢或保护基团，或Y和Y一起构成保护桥，并且X是氢、有机基团或阳离子，在该方法中，通式(II)的化合物，其中R、R、R、R和R如上面的定义，并且Z是离去基团，在催化有效量的钯催化剂存在下与通式(III)的化合物起反应，其中R是氢、溴、氯、碘、－OSOCF、－COCl、－B(OH)或者由－B(OH)衍生的单酯或二酯，Y和Y各自是保护基团，或者Y与Y一起构成保护桥，并且X如上面的定义，以生成通式(IV)的化合物并且要求的话，基团Y和Y可转化为Y和Y，其中Y和Y是氢。

申请人：西巴特殊化学品控股有限公司
地址：瑞士巴塞尔
国籍：CH
代理机构：中国专利代理(香港)有限公司
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4-溴吲哚-3-甲醛的合成

4-溴吲哚-3-甲醛的合成
葛裕华;吴亚明;薛忠俊
【期刊名称】《合成化学》
【年(卷),期】2005(13)1
【摘要】以2-甲基-3-硝基苯胺为原料,经重氮化反应先合成2-溴-6-硝基甲苯(1), 1与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛经L-B吲哚合成法制得4-溴吲哚(3), 3与N,N-二甲基甲酰胺和三氯氧磷起Vilsmeier-Hacck反应得4-溴吲哚-3-甲醛,总收率62.0%.其结构经1HNMR和IR确证.
【总页数】3页(P93-94,100)
【作者】葛裕华;吴亚明;薛忠俊
【作者单位】东南大学,化学化工系,江苏,南京,210096;东南大学,化学化工系,江苏,南京,210096;东南大学,化学化工系,江苏,南京,210096
【正文语种】中文
【中图分类】O625
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fisher吲哚合成法及反应机理

fisher吲哚合成法及反应机理
Fisher吲哚合成法是一种合成吲哚的方法，其反应机理如下：
首先，苯肼（或其衍生物）与含有两个α-氢的醛或酮在酸催化下缩合生成苯腙。

这个过程不需要分离，因为苯腙会立即在酸催化下发生异构化反应，生成烯胺。

烯胺又会发生一个[3,3]迁移反应，生成二亚胺。

之后，二亚胺芳构化后成环，得到一个缩醛胺（aminal）。

氨基质子化，放出氨，并失去一个质子生成芳香性的吲哚环。

在这个过程中，醛或酮必须是RCOCH₂R'类型的，其中R/R'为烷基、芳基或氢。

若醛酮的羰基有两个α-氢，则反应后一般得到两种产物的混合物。

此外，苯肼中的亚氨基氮原子（—NH—）在反应后转化为吲哚环中的氮，这一点已经得到同位素示踪实验的证实。

吲哚及其衍生物的合成和性质

吲哚及其衍生物的合成和性质吲哚是一种含氮的芳香化合物，分子结构中含有一个五元环和一个侧链。

它是一种无色晶体，极易溶于有机溶剂，常用于有机合成反应中。

吲哚及其衍生物具有多种生物活性，如抗肿瘤、抗炎、抗菌、抗寄生虫等，因此在药物研究和医学领域中具有广泛的应用价值。

一、吲哚的合成方法1. Strecker合成法：用亚磷酸氢钠和氰化铁作为氮源，沸腾的环丙酮经过氰化、如下：2. Skraup合成法：将苯、甲酸和浓硫酸混合反应，生成薄荷醛，之后与苯胺反应生成吲哚3. Fischer合成法：将苯并甲酸酐和甲磺酸反应，生成甲苯磺酸酐，将其加热后与苯胺反应生成吲哚。

上述三种方法是制备吲哚的常用方法。

相比之下，Skraup合成法和Fischer合成法的产率较高，但存在环境污染和反应条件苛刻的问题。

二、吲哚的性质1. 化学性质吲哚具有类似苯的化学性质，如下：（1）芳香性：吲哚中的五元环含有4个π电子，可以形成稳定的芳香环结构；（2）亲电取代反应：可以进行取代反应，如硝化、氢化、卤代等反应；（3）求核取代反应：可以进行求核取代反应，如酰化、磺化、醚化等反应。

2. 生物学性质吲哚及其衍生物是研究的热点之一，具有多种生物活性，如下：（1）抗肿瘤活性由于吲哚分子结构中含有特定的分子基团，如双键、芳香环和取代基团等，使其可用于治疗肿瘤。

例如，病毒胸腺嘧啶（IBT）是一种吲哚衍生物，具有抗癌活性，在人类肝癌和肺癌中显示出显著的抑制作用。

（2）抗炎活性吲哚和其衍生物在体内具有抗炎活性，如抑制白细胞介素-1的表达和细胞因子产生，降低炎症反应的程度。

吲哚-3-醋酸和吲哚-3-甲酸是两种经常被用于抗炎治疗的吲哚衍生物。

（3）抗菌和抗寄生虫吲哚和其衍生物具有很好的抗菌和抗寄生虫活性，特别是在鱼类疾病治疗中具有广泛应用。

例如，吲哚-3-甲酸酯在低浓度下具有杀灭金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的作用；在高浓度下，可杀灭对贝类产生的一些寄生虫。

三、吲哚衍生物的合成1. N-烷基吲哚的合成N-烷基吲哚是一类重要的化合物，在药物合成中具有很大的应用价值。

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Ａｓａｔ１Ｍｅｙ－一ｒｍｉｄｌｔａｏ（）ａｄ１ｍｔｙ－一ｒｍｉｄｌｅｈｌｍｎ（）ｗｒｎｂｔｃ：一ｔｌｂｏｏｎｏｅｈｎｌ４ｎ－ｅｈｌｂｏｏｎｏｔｙａｉｅ６ｅｅｙ— ｒｈ４ｅ４ｅｓ
ｔｅｉｅｙａｔｒｅｓｐｒａｔｎａｄｆｅｓｅｅｃｉｎｆｍ－ｒｍｏｎｏｅｉｖｒｌｙｅｄｏ６９ｈｓｚｄｂｈｅ —ｔｅｃｉｖ —ｔｐｒａｔｒ４ｂｏｉｄｌｎｏｅａｌｉｌｆ．％ｅｏｎｉｏｏ４
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王浩蔚，吴昊星，宋颢
（四川大学华西药学院天然药物化学教研室，四川成都６０４）１０１
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ＳｎｔｓｓｏＢｒｍｏｎｏｅＤｅｉａｉｅｙｈｅｉｆ４・ｏｉｄｌｒｖｔｖｓ
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收稿日期：０７０ — ２０－１７６
基金项目：教育部高等学校博士学科点科研基金资助项目（０４６０８）２００１０７
作者简介：王浩蔚（９２一）女，１８，汉族，四川资阳人，在读硕士，主要从事天然产物的全合成研究。通讯联系人：宋颢，－ａ：ａｉｔ６．ｏＥｍｉｈｏｈ＠１３ｃｒｌｒｇｎ
ａｄ４１３。ｒｓｅｔｅｙｈｔｃｕｅｆｎｒｈｒｃｅｉｅｙｎ．％ｅｐｃｉｌ．Ｔｅｓｒｔｒｓｏａｄ６ｗｅｅｃａａｔｒｄｂＨｖｕ４ｚＮＭＲ。ＤＣＮＭＲａｄｎ
ＩＲ．４ｉａｍｐｒａｔｉｔｒｄａｅｆｒｐｅａｉｇｃｍｍｕｅｉｎｓａｍｐｒｎｎｅｅｉｔｒｓｎｉｏｔｎｅｍｅｉｔｏｒｐｒｎｏｎｎｓａｄ６ｉｎｉｏｔｔｉｔｒｄａｅｆｎａｍｏｐｅａｉｇＣａｉｉｉｃａｉ．ｒｐｒｎｌｖｃｐｔｃｄｉＫｅｗｏｄ４ｂｏｉｄｌｙｒｓ：一ｒｍｏｎｏｅ；ＣｍｍｕｅｉｏｎｓｎＦ；Ｃａｉｉｉｃａｉｌｖｃｐｔｃｄ；ｓｎｈｓｓｉｙｔｅｉ
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ＳｈａｎｖｒｔＣｅｇｕ６０４，ｈｎ）ｉｕｎＵｉｓｙ，ｈｎｄ１０１Ｃａｅｅｉｉ
维普资讯
２００８年第１６卷第１，０— ３期６６
合成化学
ＣｈｎｓｏｒａｆＳｎｈｔｈｍｉｔｉｅｅＪｕｎｌｙｔｅｉＣｅｓｒｏｃｙ
Ｖ１１ｏ．６，２００８Ｎ．６～６ｏ１．０３
此近年来对１的全合成研究倍受瞩目。Ｃａｉｐ— ｌｃｉｖｉ
哚乙胺（）６可能成为合成它们的经济有效的中间
体。首先，一４溴原子可以和烯烃发生Ｈｃ反应从ｅｋ而引入侧链；３羟乙基或胺乙基取代可以为３而一一位和４位间大环的建立打下基础（ｈｒ１。因一Ｃａ）ｔ此，如何经济有效地合成４溴吲哚衍生物，１一为和２的全合成研究打下坚实的基础，一项重要且是极为有意义的工作。