物理化学复习提纲

物理化学复习提纲

十一章 反应动力学基础（一）

1. 基本概念

动力学的基本任务：反应速率、反应历程

反应速率的定义、表示方法 P158 11.3式

基元反应、非基元反应、质量作用定律（适用范围）

反应级数（总级数）、速率常数 P161

2．简单级数反应

零级、一级、二级、准级反应

微分式、积分式、半衰期、特点 P175 表11.2

计算：反应级数⇔反应物浓度、半衰期、速率常数

即已知反应级数，求t 时刻浓度、速率常数、半衰期，或相反

求反应级数的方法：积分法、微分法、半衰期法、改变物质数量比例

3，三种典型复杂反应 特点

对峙反应：P183，11.42式 平衡条件

平行反应：P185，式11.50 式11.51 式11.54

连续反应：P187，式11.59 中间产物浓度有极大值 2121ln ln m k k t k k -=

- 利用阿伦尼乌斯公式对平行反应、连续反应的浓度控制

4．阿伦尼乌斯公式

指数式 a

E RT k Ae -= 对数式 ln ln a E k A RT =- 微分式 2ln a

E d k dT RT

= 指数式、对数式：对平行反应、连续反应的控制 2112

11ln ()a E k k R T T =- 微分式：结合范霍夫公式O O

2ln K d H dT RT

∆=，讨论放热反应、吸热反应的温度控制 活化能：概念（P193）、物理意义（适用范围P198）

求算方法（lnk~1/T 图）

十二章化学反应动力学基础（二）

1．碰撞理论

双分子碰撞（球形模型），基本假设

反应速率＝碰撞频率×有效碰撞所占分率

阀能（P229）、指前因子的物理意义（P227）

概率因子

2．过渡态理论

又称活化络合物理论、绝对反应速率理论

势能面、能垒、活化络合物P238，马鞍点图12.6

反应历程经过活化络合物式12.35

3．单分子反应理论

具体步骤P247 提出停滞时间的概念P246

对偶氮甲烷热分解在不同压力下的反应级数进行解释4.。笼效应、原盐效应

笼效应P256 对活化能较小的反应有影响

原盐效应P258 对反应物均为电解质的反应有影响4．催化反应

催化反应的本质P284 P286

三种类型、特点P286

酶催化反应机理式P293

十三章表面物理化学

1．表面与表面张力

界面、表面的界定，液体表面最基本的特性－趋向于收缩

表面张力γ、表面自由能P315 式13.7 单位J/m2

γ随温度的变化

γ随浓度的变化－表面活性物质、表面非活性物质图134 2．弯曲液面的附加压力和蒸汽压（可出计算题）

杨－拉普拉斯公式，P322，式13.19

对于球面，2'S P R γ=

，若接触角为θ，2cos 'S P R γθ= 开尔文公式，r 0P 2ln 'M RT P R γρ=，简化式0P 2'M P RTR γρ

∆= 解释毛细凝聚、人工降雨、沸石防爆沸，P324

3．溶液表面吸附－Gibbs 吸附公式

222a d R T d a

γΓ=- 讨论（两条，P325），正吸附－Γ为正，负吸附－Γ为负 4．液－液界面、液－固界面的润湿与铺展 （可出计算题）

液－液铺展的条件，P

液－固界面的粘湿、浸湿、铺展的划分，接触角θ

表面活性剂的作用（5点） P352

5．固体表面吸附

三个特点 P356 吸附等温式的横坐标、纵坐标

Langmuir 吸附等温式：基本假定 P360，该页三个公式的含义 1aP aP θ=+ a d

k a k = 和 式13. 53 图13.35的分析（低压、中压、高压）

BET 等温式的改进之处 P365

吸附的本质 P369 表13.6

十四章 胶体分散系统和大分子溶液

1．分散系统 分散相 分散介质

划分： < 1 nm 1nm ~ 100 nm > 100 nm

分子分散系统 胶体分散系统 粗分散系统

胶体分类 P405

溶胶（憎液溶胶）－表面Gibbs 自由能高、不稳定、聚沉不可逆 大分子溶液（亲液溶胶）－热力学稳定、可逆

胶团的结构

表示方法 表达示 图形

33AgNO KI AgI KNO +→+

分别采用KI 、AgNO 3作稳定剂时，AgI 胶团的结构

2．动力学性质

Brown 运动、扩散、沉降

Brown 运动＋扩散：爱因斯坦－Brown 公式 菲克一、二定律 2

126x RT D t L r πη== 343M r L πρ= 沉降：Brown 运动＋重力，

3．光学性质

分散系统对光的反射、散射、吸收

丁铎尔效应

散射强度与浓度、粒径的关系（瑞利公式）P426，式14.16a 和式14.16b

4．电学性质

电泳、电渗是什么，产生原因，受电解质影响大的原因 双电层理论（紧密层、扩散层）

5．聚沉

聚沉值－对电解质而言，主要受相反电荷离子的价数影响 电解质的聚沉能力用聚沉值表示

6．大分子溶液

数均分子量、黏均分子量

Donnan 平衡（如何消除大分子离解对渗透压法测数均分子量的影响） 表14.10 P454