硼氢化钾还原肉桂醛合成肉桂醇的工艺研究

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肉桂醛选择性加氢合成肉桂醇的研究进展

Ma , P 下反应 5 , h 肉桂醛的转化率为 9 %, 1 肉桂醇的选择性为 7 %.纳米级 P 粒子的存在增大了活 8 t 性表面积 , 降低了 P 的负载量 , 高了催化剂的 t 提性能, 使反应可以在常温条件下进行 . M a等【备了碳纳米管负载纳米 P 催化剂 ] 制 t
作者简介 : 武文涛 , , 女大连大学 2 0 级有机化学专业硕士研究 06 生, 主要从事有机光催化方向研究 .
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P 丝光沸石 > P C > t 一沸石 P B t / >t >PY / / t 一沸 /
石 > t M一 1 P/ O, 应生成肉桂醇的选择性 P/ MC 4 > t Mg 相顺序为 :t O P/ P/ > tB一沸石 > t 一沸石 > t丝光 Mg P/ Y P/
H j 等 [ 比较了 R 厂一沸石 , u C 一 1 ak e 1 0 1 uY R/ M 4 , M
R/ uC三种钌基催化剂的性能 , R f一沸石为催以 uY
化剂时 , 肉桂醇的选择性最好 , 为 3 % , 约 0 肉桂醛
转化率为 4 %. 了提高反应的活性和选择性 , 0 为他
N B 4还原的 R f一沸石催化剂 , 己烷为溶剂 , aH uY 环在反应温度 10 , 压 50 P 0 氢 .M a下 , 应 6 可以反 h, 实现最佳的催化性能 , 肉桂醛的转化率可达

一种用于肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂其制备及应用[发明专利]

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1247104A [43]公开日2000年3月15日[21]申请号98114297.4[21]申请号98114297.4[22]申请日98.9.9[71]申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116023辽宁省大连市中山路457号[72]发明人徐奕德李涛[74]专利代理机构中国科学院沈阳专利事务所代理人张晨[51]Int.CI 7B01J 29/40权利要求书 1 页说明书 5 页附图 1 页[54]发明名称一种用于肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂其制备及应用[57]摘要一种用于肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂,其特征在于:该催化剂由活性组分和载体构成,活性组分为Pt,含量为1～10%wt,载体为五元环高硅分子筛,其硅铝比为25～100。

本发明催化剂所用分子筛为经NH 4+、碱金属或碱土金属交换的H型原粉,用浸渍法或离子交换法制得催化剂,Pt的前身物为H 2PtCl 6或[Pt(NH 3)4](NO 3)2。

本发明在具有高的肉桂醛转化率的同时仍然保持很高的肉桂醇选择性。

98114297.4权利要求书第1/1页 1.一种用于肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂，其特征在于：该催化剂由活性组分和载体构成，活性组分为Pt，含量为1～10％wt，载体为五元环高硅分子筛，其硅铝比为25～100。

2.按权利要求1所述肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂，其特征在于：Pt含量为2～4％wt。

3.按权利要求1所述肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂，其特征在于：五元环高硅分子筛的硅铝比为25～50。

4.一种权利要求1所述肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂的制备方法，其特征在于：分子筛为经NH4+、碱金属或碱土金属交换的H型原粉，用浸渍法或离子交换法制得催化剂，Pt的前身物为H2PtCl6或[Pt(NH3)4](NO3)2。

5.按权利要求4所述肉桂醛加氢选择制备肉桂醇催化剂的制备方法，其特征在于：催化剂使用前经523～973K空气流中处理2～10小时，再在氢气流中473～773K 还原2～10小时。

一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法及应用[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010631286.9(22)申请日 2020.07.03(71)申请人湖北大学地址 430062 湖北省武汉市武昌区友谊大道368号(72)发明人胡泉源　刘昌盛　(74)专利代理机构北京金智普华知识产权代理有限公司 11401代理人尹小燕(51)Int.Cl.C12P 7/40(2006.01)(54)发明名称一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法及应用(57)摘要本发明属于化工产品制造技术领域，尤其涉及一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法及应用。

本发明发现将腈水解酶用于催化肉桂醛生产肉桂酸的催化体系中效果优异，并提供了一套完整的酶催化反应工艺。

该固定化的腈水解酶制备工艺成熟，经济易得，对肉桂醛氧化催化效果极佳，且可回收重复利用，作为催化剂成本优势大。

权利要求书1页说明书5页附图1页CN 111733192 A 2020.10.02C N 111733192A1.一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法，其特征在于，包括：向含有底物肉桂醛的磷酸盐缓冲液中加入腈水解酶，在40-70℃之间进行催化反应；反应完成后，利用有机溶剂萃取产品，有机层经干燥、过滤、蒸馏，得到粗产品；粗产品经重结晶、干燥，得到肉桂酸精制产品。

2.根据权利要求1所述的一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法，其特征在于：催化反应体系中还包括相转移催化剂。

3.根据权利要求1所述的一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法，其特征在于：所述相转移催化剂包括十二烷基磺酸钠SDS、季铵盐、聚乙二醇PEG、聚丙二醇PPG、聚乙二醇烷基醚中的至少一种；优选为十二烷基磺酸钠SDS。

4.根据权利要求3所述的一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法，其特征在于：所述相转移催化剂的用量为催化反应体系质量分数的1％-5％。

5.根据根据权利要求1所述的一种由肉桂醛制备肉桂酸的新型酶催化方法，其特征在于：催化反应在通入氧气或双氧水条件下进行。

一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇用催化剂及其应用[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610973044.1(22)申请日 2016.11.07(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址 116023 辽宁省大连市沙河口区中山路457-41号(72)发明人汪伟　黄家辉　(74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002代理人马驰(51)Int.Cl.B01J 23/89(2006.01)C07C 29/141(2006.01)C07C 33/32(2006.01)(54)发明名称一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇用催化剂及其应用(57)摘要本发明提供一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇用催化剂以及该催化剂于肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇反应中的应用。

所述催化剂以Zn x Fe 1-x O y 为载体担载金，分子式为Au/Zn x Fe 1-x O y ，0≤x≤1；0≤y≤1.5。

制备方法是采用共沉淀法制备Zn x Fe 1-x O y 载体，再采用沉积沉淀法将Au担载于Zn x Fe 1-x O y 载体上。

肉桂醛加氢反应条件为，催化剂为Au/Zn x Fe 1-x O y ，0≤x≤1；0≤y≤1.5，异丙醇为溶剂，反应温度为120-160℃，氢气压力为1-2MPa，搅拌反应5-15h。

本发明原料廉价易得，催化剂制备过程设计的简单巧妙，反应条件温和，催化剂具有良好的活性。

权利要求书1页说明书4页CN 108057448 A 2018.05.22C N 108057448A1.一种肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇用催化剂，其特征在于：催化剂以Zn x Fe 1-x O y 为载体担载金，分子式为Au/Zn x Fe 1-x O y ，0≤x≤1；0≤y≤1.5。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：金的负载量为1～3wt％，其余为载体。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：采用共沉淀法制备Zn x Fe 1-x O y 载体，采用沉积沉淀法将Au担载于Zn x Fe 1-x O y 载体上。

肉桂醛选择加氢制肉桂醇催化剂的研究进展

6 展望
(1) 由于分子筛具备特有的孔道结构及孔道内存在的静电场作用, 能改善加氢时反应物分子的吸附状态, 提高肉桂醇的选择性, 但分子筛上肉桂醛加氢的择形规律还不十分清楚, 需进行系统研究, 找出其内在的变化规律. (2) 纳米碳管具有独特的一维纳米孔道结构和优良的贮氢性能, 其内存在的量子效应对分子的活化解离产生深远的影响, 在纳米碳管内引入适当的金属活性组分, 可望在肉桂醛催化加氢制备肉桂醇反应中具有较好的择形催化活性, 其择形催化规律可能有别于硅铝分子筛的择形催化规律, 该规律的研究对择形催化剂的研究具有重要意义. (3) 原位红外光谱是催化反应机理研究中很重要的研究方法, 利用原位红外光谱方法揭示肉桂醛选择加氢机理, 为选择加氢催化剂的筛选、优化提供重要理论基础. (4) 目前的肉桂醛加氢催化剂一般是第族的金属元素, 特别是贵金属, 开发价廉易得的新型催化剂及具有类似贵金属性质的过渡金属氮化物、碳化物 (如M o2N ,M o2C ,W C ) 等催化剂, 对于降低催化剂成本是很有意义的. (5) 目前 Α2Β 不饱和醛选择性加氢制备 Α2Β 不饱和醇一般都是高压加氢, 这对反应设备和操作有较高的要求, 改变加氢工艺, 实现常压固定床连续反应, 使得操作更简单可行, 该工艺的关键是开发高性能的催化剂.
刘自力, 黄朋勉, 石建东, 谢先梅
(广西大学化学化工学院, 广西南宁 530004)
摘要: 从催化剂活性组分、载体、助剂、催化剂前驱体的筛选和加氢机理等多方面综述了肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇的催化剂研究, 指出了肉桂醛选择性加氢催化剂的研究应着重在以下几个方面展开: 研究在分子筛和纳米碳管上的择形加氢规律; 研究廉价易得的非贵金属加氢催化剂及常压固定床连续加氢工艺; 应用原位红外光谱技术研究择形加氢机理. 关键词: 肉桂醛; 选择性加氢; 肉桂醇中图分类号: O 643. 32 文献标识码: A

硼氢化钠还原全文(DOC)

在有机合成中，一些增强硼氢化钠活性及选择性的方法------------------------------------------------------------金属有机化学日报摘要NaBH4在通常条件下不能还原羧酸、酯、酰胺和硝基，但是加入一些添加剂后还原性会增强。

例如，在NaBH4的THF溶液中加入碘，会产生用于硼氢化反应的H3B-THF，它可以还原多种基团。

尽管醛酮可以直接被NaBH4还原，但是加入添加剂后，反应选择性会进一步增强。

在本文中，叙述了多种增强NaBH4还原活性及选择性的方法。

关键字：硼氢化钠；提高活性；添加剂；还原反应1.简介在现代有机化学中，金属氢化物是一种非常重要的试剂，其中由于NaBH4反应条件和，价格便宜易得，因此在有机还原反应中使用的最为频繁。

在质子性溶剂中，它常被用来将醛酮还原成醇或者将亚胺或亚胺盐还原成氨基。

羧酸、酯、酰胺和硝基通常难以被NaBH4还原，但是在加入某些添加剂后则可被还原。

本文叙述了多种通过加入添加剂增强NaBH44还原活性及选择性的方法。

2.烯烃或炔烃的硼氢化反应碳碳不饱和键的硼氢化反应，生成了具有高度区域和立体选择性的关键有机硼烷中间体。

历史上，Brown and Subba Rao在研究AlCl3做添加剂，用NaBH4还原酯的过程中发现这一反应。

用BF3代替AlCl3，能使生产的乙硼烷或硼烷-路易斯碱络合物得到更有效的应用。

尽管一些硼氢化物已经商业化（例如H3B-THF, H3B-SMe2,H3B-NR3）,人们一直在寻找生产更有效简便的硼氢化物用于硼氢化反应。

在1963年，报道了用1:1的硼氢化钠和醋酸硼氢化烯烃，后来又报道出用NaBH4–CH3COOH进行硼氢化反应的新方法。

有文献报道实验室里用硼氢化反应选择醒的还原了羧酸里的碳碳双键。

也报道了一种将烯烃转换成二羟基酮的新方法。

一种采用简单的一锅法将末端烯烃转换成羧酸的硼氢化反应已经相当成熟。

Perkin反应合成肉桂酸工艺的改进

第 11 期
化学世界
·5 99 ·
Perkin 反应合成肉桂酸工艺的改进
吴赛苏
( 南通职业大学化学工程系, 江苏南通 226007)
摘要: 采用对苯二酚为阻聚剂, 对苯甲醛与乙酐以 Perkin 反应合成肉桂酸的工艺进行了改进。通过正交试验, 选择了最佳工艺, 从而降低了反应温度, 缩短了反应时间。最佳条件为 n( 苯甲醛) : n ( 乙酐) : n( 碳酸钾) = 1∶3∶1. 08, 对苯二酚 2% ( 摩尔分数) , 反应时间 1 h, 反应温度为180°C, 肉桂酸产率可达 74. 74% , 熔点 132～133°C。关键词: 肉桂酸; 对苯二酚; P er kin 反应; 苯甲醛中图分类号: T Q 216 文献标识码: A 文章编号: 0367-6358( 2002) 11-0599-03
> C= C< ( 反式)
3080～3030
弱
尖 Ar- H
1500～1450
中
尖 C= C
900～650
强
尖 Ar- H
根据表 5 可知本产品为反式肉桂酸。
参考文献:
[ 1] 韩广甸. 有机制备化学手册( 中卷) [ M ] . 北京: 化学工业出版社, 1985. 143-144
4
160
2. 5
57. 28
11 1∶3 0. 06
2
200
1
57. 92
12 1∶3 0. 065
0
180
2
62. 46
13 1∶2. 5 0. 07
4
180
1
64. 35
14 1∶2. 5 0. 06
2

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ｔａｎｔｈｔｉｈｅＫＢＨ４ＴＨＦ— 一ＣＨ３ＣＨ２ＯＨｒｄｕｔｏｎｓｓｅ，ｃｎｎｍｙｌｌｏｌａｂｓｔｓｚｄｅｃｉｙｔｍｉａａｃｈｏｃｎｅｙｎｈｅｉｅ
ｆｏｔｅｒａｔｎｓｗｉｈａｍｏａａｉｆ（ｉｎｍａｄｈｄ）：ｎ（ｏｔｓｉｍｏｏｙｒｄ）一３ｒｍｈｅｃａｔｔｌｒｒｔｏｃｎａｌｅｙｅｏｐｓａｓｕｂｒｈｄｉｅ
摘
要：对硼氢化钾还原肉桂醛制备肉桂醇的工艺，究了反应物的物质的量之比、原体系、应时间、应针研还反反
温度等因素对反应收率的影响．结果表明，ＫＢＴＨＦＣＣ在Ｈ一－Ｈ。ＨＯＨ还原体系中，过控制（桂醛）：通肉（氢化钾）一３：，室温下反应１５ｈ收率可达９．．硼１在．，２２关键词：硼氢化钾；原；桂醛；还肉肉桂醇；成合中图分类号：Ｑ２３５Ｔ０．文献标志码：Ａ文章编号：０８１１（０２０ —０８ —０１０ — ０１２１）１０９３
第２３卷第１期
２１０２年１月
化
学研
究
中国科技核心期刊
ｈｙ＠ｈｎ．ｄ．ａｘｊｅｕｅｕｃ
ＣＨＥＭＩＣＡＬＲＥＳＥＡＲＣＨ
硼氢化钾还原肉桂醛合成肉桂醇的工艺研究
张付利，李宇熙，省李
（．河南大学医学院，南开封４５０；２１河７０４．河南大学药学院，南开封４５０）河７０４
行了大量的研究，取得了一定的成绩，存在着选择性低，化剂价格昂贵，艺条件需要高温高压，设并但催工对
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Ｋｅｗｏｄｙｒｓ：ｐａｓｕｍｏｒｈｙｉｅ；ｒｄｕｃｉｎ；ｃｎｎａｌｅｄｏｔｓｉｂｏｄｒｄｅｔｏｉｍａｄｈｙｅ；ｃｎｎｍｙｌｏｏｌｙｈｓｓｉａｌａｃｈ；ｓｎｔｅｉ
Ｔｅｈｎｌｇｏｙｈｓｚｎｉｎａｙｌｏｌｖａｒｄｃｉｎｃｏｏｙｆｒｓｎｔｅｉｉｇｃｎｍｌａｅｂｔｓｉｍｏｏｙｒｄｆｃｎａｌｈｄｙｐｏａｓｕｂｒｈｄｉｅ
２Ｐａｍａｅｔａｏｌｇ，Ｈｅａｎｖｒｉ，Ｋａｆｎ７０４．ｈｒｃｕｉｌＣｌｅｃｅｎｎＵｉｅｓｔｙｉｅｇ４５０，Ｈｅａ，Ｃｉａ）ｎｎｈｎ
Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ｗｉｈａｖｅｔｈｅｔｃｔｉｗｏｔｅｈｎｏｏｏｙｈｓｚｎｇｃｎｎｍｙｌｏｌｖｉｈｅｒｄｔｏｌｇｙｆｒｓｎｔｅｉｉｉａｌａｃｈｏａｔｅｕｃｉｎｏｆ
ｃｎａａｄｈｄｙｐｔｓｉｍｏｏｙｒｄ，ｗｅｓｕｉｄｔｅｅｆｃｓｏｅｃａｔｌｒｒｔｉｎｍｌｅｙｅｂｏａｓｕｂｒｈｄｉｅｔｄｅｈｆｅｔｆｒａｔｎｓｍｏａａｉｏ，ｒ — ｅ
ｄｉｙｔｍ，ｒａｔｏｉｅａｅｃｉｎｔｍｐｅａｕｒｅｄｏｈｏｄｔＲｅｕｔｈｏｕｃｎｇｓｓｅｅｃｉｎｔｍｎｄｒａｔｏｅｒｔｅｏｎｙｉｌｆｔｅｐｒｕｃ．ｓｌｓｓｗ
肉桂醇的化学名称为３苯基丙烯醇，一广泛用于香精、料，重要的有机合成中间体．肉桂醇的传统生香是产方法主要有：热苛性碱溶液处理天然苏合香油、秘鲁香胶和肉桂油；由异丙烯基铝或苄醇铝还原肉桂醛＿．１］但该法不但生产成本高，而且污染环境．用肉桂醛选择性催化加氢制备肉桂醇【可以克服以上弊端，加２更符合现代化工对原子经济性和绿色化学的要求，年来国内外研究者对肉桂醛的选择性加氢合成肉桂醇进近