有机化学基础(——高考化学有机复习必备精品)

不被高锰酸钾 可被高锰酸钾 常温下在空气中就能 酸性溶液氧化 酸性溶液氧化 被氧化，呈粉红色 液溴 液溴 浓溴水 催化剂 催化剂 无催化剂 一溴苯 *邻、对溴苯 2，4，6—三溴苯酚 酚羟基活化了苯环，使其邻对位上的氢原子变得活泼， 易被取代。甲基也活化了苯环的邻对位，如硝化反应 时，苯生成一硝基苯，而甲苯则生成了2，4，6—三硝 基甲苯
多为弱极性或非极性分子（同中存异） ①溶解性（小分子的醇、酸、醛可溶于水）
②耐热性（CCl4可以作为电器着火的灭火剂）
③电离性（导电塑料已经在工业上广泛应用) ④化学反应：复杂、缓慢、副反应多(原因) 有机物的分类：
基本概念——二、有机化学的价键理论及空间构型
碳原子（ⅣA族），形成4个价键可能为单、双键 可能成链或成环 氢原子和卤素原子（ⅠA族、ⅦA族）， 形成1个 价键 氧原子和硫原子（ⅥA族），形成2个价键 氮原子（VA族），形成3个价键 （—NO2中的氮除外）
结构和性质——一些比较
烃的羟基衍生物比较
比较项目 结构简式 羟基氢原子活泼性 酸性 与 Na 反应 与 NaOH 反应 与 Na2CO3 反应 与 NaHCO3 反应 中性 能 不能 不能 不能 能 能 能，但不放 CO2 不能
逐渐增强
乙醇
苯酚 逐渐增强 弱酸性，比碳酸弱
乙酸 CH3COOH 酸性，比碳酸强 能 能 能 能
原理：“有进有出”
包括：卤代、硝化、酯化、水解、分子间脱水
有机反应类型——取代反应
有机物 烷,芳烃,酚 苯及其同系物 苯及其同系物 无机物/有机物 X2 HNO3 H2SO4 反应名称 卤代反应 硝化反应 磺化反应
*醇 *醇 酸 酯
卤代烃 二糖多糖 蛋白质
醇 HX 醇 酸溶液或碱溶液
碱溶液 H2O H2O
C 2H5OH C 6H5OH
结构和性质——一些比较
烃的羰基衍生物比较
比较项目 结构简式 羰基稳定性 与 H2 加成 其它性质 乙醛 CH3CHO 易断裂 能，生成伯醇 乙酸 CH3COOH 难断裂 不能 乙酸乙酯 CH3COOC 2H5 难断裂 不能
醛基中的碳氢键 羧基中的碳氧单键易断裂 酯基中的碳氧单键 易被氧化生成羧 而发生酯化反应，氧氢键也 易断裂而发生水解 酸 易断裂表现出酸性。 反应
有机反应类型——还原反应
• 原理：有机物得氢或去氧 • 包括：烯、炔、苯环、醛、油脂等和氢气加成， 硝基被还原为氨基 （如硝基苯被Fe+HCl还原为 苯胺） • 说明：“氧化”和“还原”反应是针对有机物 而言的，有机物被氧化则定义为氧化反应，有 机物被还原则定义为还原反应
有机反应类型——加聚反应
乙二醇和乙二酸（或对苯二甲酸） — 羟基酸缩聚 乳酸
有机反应类型——缩聚反应
• 说明 – 缩聚反应生成高分子和小分子，如H2O – 若高分子化合物的链节并非完全以碳原子连 接，如有酚羟基、-COO-、-CO-NH-等，则 该高分子是缩聚反应的产物
有机反应类型——缩聚反应
– 判断缩聚反应的单体（水解法）： • 先判断缩聚类型，再解聚 • 解聚方法：先断开羰基与氧原子（或氮原 子）之间的键，然后给羰基加上羟基，给 氧或氮接上氢原子，链节两端的羰基、氧 或氮也按此法接上羟基或氧原子
有机反应类型——知识归纳
• 书写有机化学反应的注意事项 –写有机物的结构简式及反应条件 –不漏写除了有机物外的其它无机小分子 如酯化反应、硝化反应、醇催化氧化、缩聚 反应生成的H2O；卤代反应生成的HX等 –配平：如醇、醛的催化氧化、银镜反应 –专用名词不能出错 如，苯写“笨”、“酯”和“脂”混用、“硝 化”写“消化”， “羰基”等
有机反应类型——显色反应
• 包括 – 苯酚遇FeCl3溶液显紫色 – 淀粉遇碘单质显蓝色 – 含苯环的蛋白质遇浓硝酸凝结显黄色
有机反应类型——酯化反应拓展
• 机理：一般为羧酸脱羟基，醇脱氢 • 类型 – 一元羧酸和一元醇反应生成普通酯
有机反应类型——酯化反应拓展
– 二元羧酸和二元醇 • 部分酯化生成普通酯和1分子H2O， • 生成环状酯和2分子H2O， • 生成高聚酯和2n H2O – 羟基羧酸自身反应既可以部分酯化生成普通 酯，也可以生成环状酯，还可以生成高聚酯。 如乳酸分子
结构和性质——一些比较
烃类物质比较
甲烷 CH4
结 构 特 点
共性
乙烯 C2H4 C=C
乙炔 C2H2 C≡C
苯 C6H6 大 π键
全部单键
(1)固态均为分子晶体,以范德华力结合,熔、沸点较低，不溶于 水 (2)易燃: CxHy + (x+y/4)O2 → xCO2 + (y/2)H2O
KMnO4(H+ )
• 复杂分子实际上是由这几个基本结构单元 按一定的组合方式构成的，在基本结构单 元之间结合的时候，注意单键是可以旋转 的，而双键和三键不能旋转，另外注意问 题的条件是“所有碳原子”还是“所有原 子”、是“一定”还是“可能”共平面。
• 基本概念——四、官能团 – 涵义： 官能团决定有机物的结构、性质和类别，具有同 种官能团的化合物具有相似的化学性质，具有多 种官能团的化合物应同时具有各个官能团的性质
第二部分
有机物的组成、性质 和反应类型
一、各类烃的组成与性质 二、卤代烃的组成与性质 三、－ＯＨ漫谈
四、－ＣＯ－漫谈
五、有机反应类型
结构和性质——一些比较
苯、甲苯、苯酚比较
类别 结构简式 氧化反应 溴 代 反 应 反应 条件 产物 结论 苯 C6 H6 甲苯 C6H5-CH3 苯酚 C6H5-OH
• 类型（联系书上提到的高分子材料）：
– 乙烯型加聚 聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、 聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃） – 1，3-丁二烯型加聚（破两头，移中间） 天然橡胶（聚异戊二烯） 氯丁橡胶（聚一氯丁二烯） – 含有双键的不同单体间的共聚 乙丙树脂（乙烯和丙烯共聚）， 丁苯橡胶（丁二烯和苯乙烯共聚）
有机化学基础
——高考化学有机复习备精品
高考有机题目的特点
• 试题形式变化不大，但内容丰富，信息量 大，综合性强 • 试题难度相对稳定，但稳中有变，灵活性 和发散性强，注重考查能力，体现高考的 选拔功能
知识梳理：六部分
第一部分 有机基本概念 第二部分 有机物的组成、性质和反应 类型 第三部分 有机物的同系物和同分异构 第四部分 有机物的组成分析 第五部分 有机推断和有机合成(专题) 第六部分 营养物质和合成材料
有机反应类型——加聚反应
• 说明 – 单体通常是含有C=C或C≡C的化合物 – 链节与单体的相对分子质量相等 – 产物中仅有高聚物，无其它小分子，但生成 的高聚物因n值不同，是混合物 – 由加聚产物判断单体的方法
有机反应类型——缩聚反应
• 类型 — 酚醛缩聚（高聚物链节中含酚羟基）
苯酚和甲醛缩聚成酚醛树脂（电木） — 氨基酸缩聚（高聚物链节中含酰胺键） 氨基酸缩合成多肽或蛋白质 — 醇酸缩聚（高聚物链节中含酯基）
有机反应类型——消去反应
原理：“无进有出”
包括：醇消去H2O生成烯烃、
卤代烃消去HX生成烯烃
有机反应类型——消去反应
• 说明： –消去反应的实质：—OH或—X与所在碳相邻 的碳原子上的-H结合生成H2O或HX而消去 –不能发生消去反应的情况：—OH或—X所在 的碳无相邻碳原子，或相邻碳原子上无氢 （注意区分不能消去和不能氧化的醇） –有不对称消去的情况，由信息定产物 –消去反应的条件：醇类是浓硫酸+加热； 卤代烃是NaOH醇溶液+加热
有机反应类型——酯化反应拓展
• 乙二酸和乙二醇酯化
有机反应类型——酯化反应拓展
• 其它酯 – 硝化甘油（三硝酸甘油酯） – 硝酸纤维（纤维素硝酸酯） – 油脂（硬脂酸甘油酯、软脂酸甘油酯、油酸 甘油酯） – 苯酚中的羟基也能发生酯化反应（且水解后 还消耗NaOH）
有机反应类型——知识归纳
• 反应条件不同，反应不同 – 温度不同，产物和反应类型不同： 如乙醇在浓硫酸140℃和170℃的反应 – 溶剂不同，产物和反应类型不同： 如溴乙烷在NaOH的水溶液和醇溶液下的反应 – 催化剂不同，反应不同： 如甲苯在铁催化和光照条件下和氯气的取代反 应
脱水反应 取代反应 酯化反应 水解反应
水解反应 水解反应 水解反应
有机反应类型——加成反应
原理：“有进无出”
包括：
烯烃及含C=C的有机物、炔烃及含C≡C的有机物与H2、 X2、HX、H2O加成 苯环、醛基、不饱和油脂与H2加成
有机反应类型——加成反应
• 和H2加成的条件一般是催化剂（Ni）+加热 • 和水加成时，一般在一定的温度、压强和催化剂 条件下 • 不对称烯烃或炔烃和H2O、HX加成时可能产生 两种产物 • 醛基的C=O只能和H2加成，不能和X2加成，而 羧基和酯的C=O不能发生加成反应 • 若一种物质中同时存在C=C、醛基等多个官能团 时，和氢气的加成反应可同时进行，也可以有选 择地进行，看信息而定
（高考常考多元、多官能团化合物）
–常见官能团（名称）： 卤原子（-X）、羟基（-OH）、 醛基（-CHO）、羧基（-COOH）、 硝基（-NO2）、酯基（-COO-）、 碳碳双键（-C=C- ）、 碳碳三键（—C≡C—）
基本概念比较——基、根、官能团
基 特性 电中性，不能 单独稳定存在 根 官能团 显电性，能独 决定有机物 立存在 的化学性质
不反应
氧化
氧化
不反应
溴水 燃烧
典 型 反 应
不反应
无黑烟
取代
加成(1:1)
有黑烟
加成和加聚
加成(1:1或 1:2)
有强烈浓烟
加成和加聚
不反应
有强烈浓烟
取代、加成
有机反应类型
• 有机反应主要包括八大基本类型：