8.3乙醛醛类

8.3醛
一、教学过程：
1．学案导学
1）乙醛的结构：
乙醛的分子式为、结构式为、结构简式为或，电子式为____________，官能团是。

[答案] C2H4O、
、CH3CHO、、、－CHO
2）乙醛的物理性质：
乙醛是_____色、具有_________气味的_____体，密度比水______，沸点20．8℃，乙醛易_________，易_______、跟水、、等互溶。

[答案] 无、刺激性、液、小、挥发、燃烧、乙醇、氯仿（或乙醚）
3）乙醛的化学性质：
乙醛是基和基相连构成的化合物，由于基比较活泼，它对乙醛
的化学性质起着决定性的作用，乙醛具有性和性。

[答案]甲、醛、醛、氧化、还原
①加成反应：乙醛蒸气在催化剂存在下，跟氢气发生加成反应生成乙醇，反应的方程式为。

[答案]热的镍、
②氧化反应：
银镜反应：在洁净的试管里加入1 mL 2％的溶液，然后边摇动边滴加2％的稀溶液，至产生沉淀恰好溶解为止，再加入3滴________，在热水上温热，可观察到试管内壁上产生。

该反应叫反应，反应的离子方程式为_______________，可用于检验______的存在。

[答案] AgNO3、氨水、乙醛、光亮如镜的银、银镜、
、
醛基
与新制Cu(OH)2反应：在试管里加入10％的_______溶液2mL，滴入2％的CuSO4溶液4滴～6滴，振荡后加乙醛溶液0.5 mL，加热至沸腾，可观察到溶液中产生的沉淀，该沉淀为。

该反应的方程式为_______________，也可用于检验______的存在。

[答案]NaOH、红色、Cu2O、、醛基
4）醛类：
醛类是_____基跟_____基相连而构成的化合物。

一元醛的通式为___________，饱和一元
醛的通式为___________或。

[答案]烃、醛、R－CHO、CnH2nO（n≥1）、C n H2n+1CHO（n≥0）
甲醛也叫_____醛，室温下是一种_____色、有_________气味_____体。

～的甲醛的水溶液叫福尔马林。

甲醛水溶液具有____和能力，常用来浸制生物标本。

[答案]蚁醛、无、刺激性、气、35%、40%、杀菌、防腐
酚醛树脂：苯酚和甲醛反应制得，酚醛树脂是使用最早的合成树脂，具有良好的电绝缘性，不易燃烧，是电木（塑料）制作的原料。

5
来源：绿色植物光合反应的产物
组成：由C、H、O元素组成碳水化合物、通式C n(H2O)m
注：A、H、O不是以水分子形式存在、不一定满足个数比2：1。

B、糖类物质不一定满足通式：C n(H2O)m
C、满足通式C n(H2O)m的物质不一定是糖类物质。

例：根据下列信息推出葡萄糖的分子组成与结构：
1、葡萄糖的相对分子质量为180，其中含碳40%，氢
6．7%，其余是氧。

求分子式。

结论： C6H12O6
2、在一定条件下，1mol葡萄糖与1molH2反应，还原成
己六醇。

结论：说明分子中有双键，也说明是直链化合物
3、葡萄糖能发生酯化反应生成五乙酸葡萄糖（提示：同一个C原子上连接2个羟基不稳定）结论：说明葡萄糖分子中有5个—OH，且分别连在5个C原子上
4、葡萄糖分子被氧化，碳链并不断裂，而是生含6个C原子的葡萄糖酸
结论：说明葡萄糖分子中含有一个—CHO
5.该有机物1 mol和银氨溶液反应生成2 mol银
结论：说明葡萄糖分子中含有一个—CHO
所以葡萄糖为：CH2OH(CHOH)4CHO
葡萄糖的化学性质：羟基和醛基所具有的化学性质
含醛基的糖类除了葡萄糖外，还有麦芽糖，它们都是还原性糖，蔗糖、淀粉和纤维素是非还原性糖。

淀粉、纤维素、蔗糖水解的最终产物中都含有葡萄糖，因此，我们一般用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液来检验它们是否已经发生水解反应。

6)丙酮：
酮：酮是羰基跟两个烃基相连而构成化合物。

酮类中最简单的化合物是丙酮。

丙酮的存在：以游离态存在于自然界里，它主要存在于精油中，在人的尿液和血液里含有少量丙酮，动物尿液和海洋动物的组织体液也都含有丙酮。

丙酮的物理性质：无色、有气味的易燃液体，沸点56℃、密度是0.79g/cm3,它可跟水、乙酸及乙醚等以任意比互溶。

它能溶解脂肪、树脂、橡胶等多种有机物，是一种重要的溶剂。

丙酮的化学性质：能与氢气在镍作催化剂的条件下加成为醇。

不与跟银氨溶液和新制氢氧化铜反应，所以可以用银氨溶液和新制氢氧化铜检验醛、酮。

2．知识串讲
1）乙醛知识的网络关系图
2）乙醛的球棍模型：
3）乙醛的化学性质：
氧化反应：
在有机化学反应中，通常把有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应叫做氧化反应。

还原反应：
在有机化学反应中，通常把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应。

①乙醛的加成反应：
镍作催化剂
②乙醛的氧化反应：
乙醛容易被KMnO4、Br2等强氧化剂氧化生成乙酸。

A. 银镜反应：
银氨试剂的配制：Ag ++NH 3·H 2O →AgOH ↓+NH 4+
AgOH+2NH 3·H 2O →[Ag(NH 3)2]++OH －
+2H 2O
滴加稀氨水至沉淀刚消失，形成氢氧化二氨合银络合物。

该反应常用来检验醛基的存在。

B. 与新制Cu(OH)2反应： 新制Cu(OH)2的配制
CuSO 4+2NaOH=Na 2SO 4+Cu(OH)2↓ 该反应在碱性环境的溶液中进行。

2Cu(OH)2＋CH 3CHO
Cu 2O↓＋CH 3COOH ＋2H 2O
该反应也常用来检验醛基的存在。

乙醛的制法：
乙炔水化法：CHO CH O H CH CH 32−−−−→−+≡催化剂，加热
乙烯氧化法：CHO CH O CH CH 322222−−−→−+=∆
催化剂，
烯烃的醛化：CH 2＝CH 2＋CO ＋H 2CH 3CH 2CHO
醛类的化学性质：
OH RCH H RCHO Ni
22−→−+
3242332])([2NH Ag O H RCOONH OH NH Ag RCHO +↓++−−−→−+水浴加热
O
H O Cu RCOOH OH Cu RCHO 2222)(2+↓+−−→−+（红色）煮沸
3．典例分析
1．目前用乙烯制乙醛的过程分三步进行：①CH 2 = CH 2 + PdCl 2 + H 2O → CH 3CHO + 2HCl + Pd ②Pd + 2 CuCl 2 → PdCl 2 + 2CuCl ③2CuCl + 1/2O 2 + 2HCl → 2CuCl 2 + H 2O 下列关于制乙醛反应的叙述中正确的是：（ ）
A ．CH 2 = CH 2 是还原剂，O 2是氧化剂
B ．CuCl 是还原剂，O 2是氧化剂
C ．CH 2 = CH 2 是还原剂，CuCl 2是氧化剂
D ．PdCl 2和CuCl 2都是催化剂 [解析] CH 2 = CH 2被氧气氧化， PdCl 2和CuCl 2反应前后不变，是催化剂。

[答案]AD
2．工业上目前使用两种方法制取乙醛：（1）乙炔水化法；（2）乙烯氧化法。

下列两表提供生产过程中原料、反应条件、原料平衡转化率、产量等有关的信息情况：
根据上述两表，回答下列问题：
（1）从两表中分析，现代工业上乙烯氧化法逐步取代乙炔水化法（从环境、原料来源、产
率和产量、能耗等角度），分析可能的原因。

（2）若乙烯由石油裂化（裂化气混合气体的平均化学式C n H m 、m>2n ），进一步完全催化裂解而来，得到体积百分含量分别为：甲烷：5%、乙烯：40%、丙烯：10%、其余为丁二烯和氢气（气体体积均在同温同压下测定）。

若得到40mol 乙烯，求：能够得到丁二烯和氢气的物质的量各为多少？ [解析]
（1）从表一来看，两者反应条件温度相当，但乙炔水化法制乙醛使用的是汞盐催化剂，毒性大；虽然乙烯氧化法的转化率略小于乙炔水化法，但反应快、日产量比其高得多。

从表二来看，乙炔的制取要经过多步反应制得，且消耗大量的热能、电能，较难获得；乙烯来源于石油裂解气，消耗的总能量比乙炔少，且较容易获得。

（2）要得到40molC 2H 4，则会生成5molCH 4、10molC 3H 6。

设生成x mol 丁二烯（C 4H 6）和y molH 2，且需要催化裂解a mol 的C n H m 。

则：根据碳原子守恒：an =5+30+80+4x =115+4 x 根据氢原子守恒：am =20+60+160+6x +2y =240+6x +2y 根据题意：x+y =100-55 解得：x =
)(4115330n m m n --或x=)
(4215n m n
-—28.75
y=
)(4510295n m n m --或y=73.75—)
(4215n m n -
[答案] （2） x=
)(4115330n m m n --或x=)
(4215n m n
-—28.75
y=
)(4510295n m n m --或y=73.75—)
(4215n m n
-
3．已知某有机物的分子结构如下，1 mol 该有机物分别与足量的钠、氢氧化钠溶液，新制氢氧化铜浊液（可加热）反应时所消耗的钠、氢氧化钠和氢氧化铜的物质的量之比为（ ）
A. 6：4：5
B. 3：2：2
C. 3：2：3
D. 6：4：1 注意图中CH 2COH 应为CH 2COOH [解析]与钠反应的有醇羟基、酚羟基和羧基，与NaOH 反应的有酚羟基和羧基，与新制的()Cu OH 2反应的有醛基和羧基。

根据官能团的数目可确定各自的量。

但醛基的氧化产物是羧基，也会与()Cu OH 2反应。

故正确答案是。

[答案] C
4.达标练习： 1．
若从A 出发可发生下图所示的一系列反应，其中B 的分子式为C 8H 8O ，且其苯环上的一元取代物只有两种；试填写下列空白：
(1)分别写出下列物质的结构简式：F ，M
(2)写出下列反应的化学方程式：B→C ，C+D→H： 。

(3)与C互为同分异构体且均属于酯类的芳香族化合物共有6种，其同分异构体的结构简式为：。

2．某一研究性学习小组做了以下实验:在溴水中加入足量乙醛溶液，观察到溴水褪色的现象。

[提出问题] 产生上述现象的原因是什么?
[提出猜想]
①溴水可能与乙醛发生取代反应
②；
③。

[设计方案]
方案一：检验褪色后溶液的酸碱性
方案二：测定反应前溴水中Br2的物质的量和反应后 Br-离子的物质的量
[实验探究]
按物质的量之比为1∶5 配制 1 000mL KBrO3—KBr溶液，该溶液在酸性条件下完全反应可生成0.5mol Br2。

取该溶液10 mL，加入足量乙醛溶液使其褪色，然后将所得溶液稀释为100 mL，准确量取其中的10 mL，加入过量AgNO3溶液，过滤、洗涤、干燥后称量得到固体0.188g。

[解释与结论]
假设测得反应前溴水中Br2的物质的量为a mol，
若测得反应后n(Br-)＝ 0 mol,则说明溴水与乙醛发生了反应；
若测得反应后n(Br-)＝ a mol, 则说明溴水与乙醛发生反应；
若测得反应后n(Br-)＝ 2a mol,则说明溴水将乙醛发生了反应。

若已知CH3COOAg易溶解于水，试通过计算判断溴水与乙醛发生反应的类型为。

理由是。

其反应方程式为：。

[反思与评价]
方案一是否可行？ ______ 理由是。

3．已知，有机玻璃可按下列路线合成：
试写出：
（1）A、E的结构简式分别为：、。

（2）B→C、E→F的反应类型分别为：、。

（3）写出下列转化的化学方程式：C→D ；
G+F→H 。

参考答案：
1．（1） HOCH2 COOH HOOC COOH
略
2．
[提出猜想]
②由于乙醛分子中有不饱和键，溴水可能与乙醛发生加成反应
③由于乙醛具有还原性，溴水可能将乙醛氧化为乙酸。

[解释与结论]
加成反应取代反应氧化反应
反应消耗的溴的物质的量为:0.5/100=0.005mol,
反应生成的溴离子的物质的量为:
0.001×10 = 0.01mol
n(Br2) :n(Br-)= 0.005mol: 0.01mol= 1:2
氧化反应；由于乙醛具有还原性，溴水将乙醛氧化为乙酸
CH3CHO + Br2 + H2O = CH3COOH + 2H+ + 2Br—
[反思与评价]
否，取代反应和氧化反应都有酸生成，因此无法通过反应后溶液的酸碱性确定反应的类型。

3．（1）CH2=CHCH3、(CH3)2C(OH)COOH
（2）取代、消去
（3）2CH3CH(OH)CH3＋O22CH3COCH3＋2H2O
CH3OH+CH2=C(CH3)COOH CH2=C(CH3)COOCH3+H2O。