对硫磷在预处理玻碳电极表面的电化学行为研究
纳米金_碳纳米管_聚硫堇修饰玻碳电极检测甲基对硫磷
Based on gold nanoparticles/carbon nanotubes/PTH modified glass carbon electrode for determination of methyl parathion
Li Zhen, Luo Qi-mei*, Liu Deng-you, Wang Hui-xian, Zhou Hua, Wang Lin (Science Insititute Applied Chemsitry, Hunan Agricultural University, Changsha 410128, China) Abstract： An electrochemical sensor was developed for the detection of methyl parathion(MP) based on electrode position of gold nanoparticles on a multi-walled carbonnanotubes modified the poly (thionine)(PTH) film that was electropolymerized on the glassy carbon electrode (GCE). Cyclic voltammetry (CV) was employed in the process of electrodeposition and electropolymerization. MP were determined using different pulse voltammetry (DPV). A highly linear response to MP in the concentration range from 5.0 ×10 -8 to 5.0 ×10 -4 mol/L was observed ，with a correlation coefficient of 0.990 6, with a detection limit of 1.0 ×10 -8 mol/L estimated at a signal-to-noise ratio of 3. The method has been applied to the analysis of MP in real samples. Key words： carbon nanotubes ； poly(thionine) ； gold nanoparticles ； methyl parathion
巯基化合物在铁氰化铟薄膜修饰玻碳电极上的电催化氧化及其液相色谱安培测定
Ｍｏｅ ４０玻碳－ １０ Ｇ Ｅ美国 Ｅ ＆Ｇ ｄｌ ０（ － ＭＰ ３５ Ｃ Ｇ 公 司） 用于 电化学检测 ， ｄｌ ２６ Ｅ Ｓ Ｎ － Ｍｏｅ ３－８和 Ｐ Ｏ Ｌ ０ Ｑ
Ｉ３与 １ ｍ ｌ Ｆ （Ｎ） 的混合 溶液 中（ｍ ｌ ｎ＋ ｍ ｏ Ｌ Ｃ － ／ ｅ ｌｏＬ ／ Ｋｌ Ｃ 配制 ， ｐ 调 Ｈ至２０ ， →１１ ．）于０ ．Ｖ扫描（０ ｖ ｓ ５ｍ ／）
循环伏安实验表明１ 与Ｅ ２ Ｐ １ 成正比（０ １． ～
２０ Ｖ 实验 范围）随扫描速 度增加 ， 电位略 正 ５ｍ ， 峰
３２ ＭＥ常规电解池实验 ． Ｃ ２
表１ 不 同修饰电极 Ｌ Ｅ Ｃ Ｃ检测 Ｃ ｓ ｙ 的电流 Ｉ ｎ ） （Ａ 值
移。 溶液的ｐ Ｈ值在２０ ．范围内变化时，ＭＥ ．～６０ Ｃ ２
Ｉ － Ｆ （Ｎ） （ ｏ／ Ｃ 配制 ，Ｈ ２０ 溶剂 ｎ 与 ｅＣ ３ １ ｌ ３ － ｍ ＬＫ ｌ ｐ ．） 中， －０５ 电 位 下电 沉积 １ｍｎ 取 出后 再按 于 ．Ｖ ５ ｉ， Ｃ １ 处理 方法 处理 ， Ｃ ２ Ｃ ０ Ｖ 吸 ＭＥ的后 得 ＭＥ 。 Ｅ在Ｏ Ｇ
附１ｍｉ（ ５ ｎ 后处 理 同 Ｃ ＭＥ ） Ｃ ２ １得 ＭＥ 。
色谱分离检测了 半胱氨酸、 还原型谷 胱甘肽 Ｎ－ 和 乙酰半胱氨酸。 线性范围 个数量级。 达２ 检测限为１７ 、 ．ｇ ｎ
１．ｎ ００ｇ和６０ｇ ．ｎ 。 关键词 液相色谱 ， 安培检测法 ， 修饰电极
前言
由于半胱氨酸（ｙ）谷 胱甘肽（ ｓ） Ｎ － Ｃ ｓ、 Ｇｈ 和 乙 酰半胱氨酸 （ ｃ） 生物医学 上的重要性 ， Ａ ｙ在 已建立 了一些液 相色 谱 电化学 （Ｃ Ｃ 的测定方法 ， ＬＥ ） 如在 汞［ ３ 金属汞齐［５ 金［ １］ －、 ４］ ６ － 、 ］碳糊［和玻碳［电极上 ７ ］ ８ ］ 的检测 。 这些安培检测方法的不同之处在于 电极氧 化过程和所施加的电位。 在汞基 电极上的检测是 电 氧化汞产生硫化物可在较 负电位下进行以提高选择 性， 但由于汞的毒性、 电极响应的快速钝化［及滴汞 ５ ］ 电极的使 用不便等原 因限制 了其应 用。 改用碳糊电 极直 接氧 化巯基 化合 物进 行检 则， 加电位 正于 附 １０ ．Ｖ方可得到较满意 的结果［， 由于巯基 化合 ７ 这是 ］ 物在这类电极上有较高的氧化过 电位。 基 于 化学 修饰 电极 （ＭＥ 显著优越性 （ 沾 Ｃ ） 抗
玻碳电极上Ru_bpy_3_2_的吸附及其电致化学发光的研究pdf
* E-mail: xichen@ Received May 21, 2005; revised August 5, 2005; accepted October 20, 2005. 国家自然科学基金(No. 20375033)和福建省科技项目(2005I-030)资助项目.
的氧化峰电流降低. 在相同浸泡时间(30 min)条件下, 当玻碳浸于不同浓度的 Ru(bpy)32＋ 溶液中, 其吸附量有 所差别. 通过循环伏安曲线的面积 Q 与电压扫描速度 v－1/2 的直线关系和截距(图 5), 可以获得电极上吸附的 Ru(bpy)32＋ 化合物的量. 如果不存在电极的吸附, 这些 直线都具有相同的截距并且经过空白电量校正后, 都应 该 通 过 原 点 [11]. 从 图 中 可 以 看 出 , 随 着 体 系 中 Ru(bpy)32＋ 浓度的增加, Ru(bpy)32＋ 在玻碳上的吸附量 增大.
0.1 mol•L－1 磷酸盐缓冲溶液(pH＝8.0, 9.0), 2.5 mmol•L－1 的 Ru(bpy)3Cl2, 100 mmol•L－1 的草酸, 使用时 用缓冲溶液稀释.
1.2 仪器
实验使用 CHI 800 电化学分析仪(上海辰华仪器公 司)的三电极系统控制电解电压, 电解池本体由两块厚 度分别为 1.0 和 1.5 cm 的高压聚乙烯塑料组成, 其间用 一片中间开有与玻碳电极直径相等的圆洞、厚度为 50 µm 的特氟隆薄膜隔开, 使电解池内体积为 1.5 µL (如图 2 所示). 三电极系统的工作电极为玻碳圆盘(22.1 mm2), 流动相入口的不锈钢细管做为辅助电极, Ag/AgCl(饱和 KCl 溶液)为参比电极. ECL 实验中所有的电压都是相对 于 Ag/AgCl(饱和 KCl 溶液). 在 ECL 过程中电极表面性 能直接影响测定的灵敏度. 在实验前先用金相砂纸打 磨, 再用 0.3 和 0.05 µm 的 Al2O3 依次进行电极抛光处理,
对硫磷在单壁碳纳米管_金_四氧化_省略_料修饰电极上的电化学响应及其测定_刘拥军
Fe3 O4 NPs / CHIT / GCE ， 性构建了 SWCNTs / Au并研 究了对硫磷在该电极上的电化学行为。 该电极对 对硫磷具有较好的富集和催化特性， 较高的灵敏 度、 稳定性和重现性。成功地对蔬菜样品中的对硫 磷进行了测定， 得到较好的结果。 1 实验部分 1. 1 实验主要仪器及试剂 IM6 / IM6ex（ ZAHNER， 德国 ） ； 玻碳电极 （ GCE 3 mm， 天 津 艾 达 恒 晟 科 技 公 司 ） ； 铂 丝 电 极 （ 902 型， 江苏 电 化 学 分 析 仪 器 公 司 ） ； 饱 和 甘 汞 电 极 （ 232 型， 3C ， 上海雷磁仪器厂 ） ； 精密 PH 计 （ PHS上海 雷 磁 仪 器 厂） ； 透 射 电 子 显 微 镜 （ 日 立H 7650 ） 。 单壁碳纳米管（ SWCNTs， 中科院成都有机化学 所） ； 壳 聚 糖 （ CHIT， St． Louis， USA ） ； 氯 金 酸 （ A． R． ， FeCl3 、 上海试剂厂） ； FeCl2 、 四 甲 基 羟 铵、 NaBH4 柠檬酸钠均为分析纯， 实验用水为二次蒸 馏水。
图3
SWCNTs / AuFe3 O4 NPs / CHIT / GCE 在 空 白 溶液（ a） 和 3. 0 × 10
－6
mol / L 对硫磷溶液中循环伏安图 Fig． 4 Cyclic voltammograms of CHIT / GCE （ a ）； AuFe3 O4 NPs / CHIT / GCE （ b ）； SWCNTs / Fe3 O4 NPs / CHIT / GCE （ c ）； SWCNTs / AuCHIT / GCE （ d ） in 3. 0 × 10 － 6 mol / L parathion； the other conditions as in Fig. 3 （ The inset shows cyclic voltammograms of Fe3 O4 NPs / CHIT / CHIT / GCE （ a ） and AuGCE（ b） in 3. 0 × 10 － 6 mol / L parathion
对硝基苯酚在碳纤维修饰玻碳电极上的电化学行为及分析测定[开题报告]
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毕业论文开题报告环境工程对硝基苯酚在碳纤维修饰玻碳电极上的电化学行为及分析测定一、选题的背景、意义对硝基苯酚常用作农药、医药、染料等精细化学品的合成中间体，具有致癌作用。
水中对硝基苯酚主要来源于化工、制药行业。
随着现代化工行业的飞速发展，对硝基苯酚在水中的含量对人类和环境的影响越来越受到人们的关注，为此人们对它的测定方法进行了大量的研究。
本文旨在利用碳纤维对对硝基苯酚的吸附性能，研究对硝基苯酚在碳纤维修饰玻碳电极上的电化学行为，并达到分析检测的目的。
化学修饰电极是20世纪70年代中期发展起来的一类新兴的技术，也是目前最活跃的电化学分析的前沿领域。
化学修饰电极是在电极表面进行分子设计，将具有优良化学性质的分子、离子、聚合物以化学薄膜的形式固定在电极表面，使电极具有某种特定的化学和电化学性质。
如在铂电极表面修饰一层聚合物（1，2-二氨基萘），则可像玻璃电极一样用于pH测定。
化学修饰电极扩展了电化学的研究领域，目前已应用于生命、环境、能源、分析、电子以及材料学等诸多方面。
选择合适的修饰物就可以方便地制备特定功能电极，实现对其检测的高选择性和灵敏度，这也是化学修饰电极的最大优点。
化学修饰通常在碳（石墨）、玻璃、金属等固体电极（称为基体电极）的表面进行。
采取的方法有：吸附、键合和聚合等。
因此，制备具有高选择性和较高灵敏度的修饰电极引起了人们的广泛关注。
本课题将对对硝基苯酚在碳纤维修饰玻碳电极上的电化学行为及分析测定进行相关研究。
二、相关研究的最新成果及动态碳纤维由于其新奇独特的电学、化学、热学特性以及特殊的机械性能，在科学研究和产业领域中受到人们广泛关注。
碳纤维可以分为高刚性碳纤维、超高刚性碳纤维、纳米技术碳纤维，密度越大，刚性越强。
碳纳米管已被应用于电极材料, 但未发现明显的电化学伏安行为[1]; 且由于碳纳米管的直径很小（几到数十纳米）, 制作单根的碳纳米管电极非常困难, 难以实际应用。
碳纳米管用于修饰电极已得到更多重视[2-4], 但都在常规尺寸（毫米级）的电极上进行, 这样的电极不适于在生物微环境和毛细管电泳电化学检测中应用。
对硫磷在聚结晶紫薄膜修饰电极上的电化学行为及其应用
安 ｕ Ｕｎ 科ｔ ｏ Ｔ ｃ ｌ 学 Ｓｉ Ｊ ｕｎ ｌ ｆＡ ｈ ｉ 程ｖ ｒｉ ｆ ｅｈ ｏｏ ｙａｄ报 ｎｅ ｏ ｒａ ｏ徽 ｎ工 ｉｅｓ ｙ技 学 ｎ院 ｇ ｎ ｃ ｃ ｅ
Hale Waihona Puke Ｖ １２ ． ． Ｏ． ５ Ｎｏ ２
Ｊ ｎ ．０ ９ ｕ ．２ ０
摘 要 ： 用循环伏安 法制备了聚 结 晶紫薄膜修 饰 电极 （Ｃ ）并 将该 修饰 电极用 于有机 磷农 药的测 定． 利 Ｐ ＶＥ ， 在 ０ １ ｌＬ的 柠 檬 酸 缓 冲 溶 液 中 （ Ｈ一２ ０ ， 硫 磷 的 质 量 浓 度 在 １ ０ ． ｇ ｍＬ的 范 围 内 与 还 原 峰 电 流 ． ／ ｍｏ ｐ ． ）对 ． ～８ ０￣ ／ 星 良好 的 线 性 关 系 ，一０ ９ ８ ． 出限 为 ９ ４ １～ ｐ ／ ． 聚 结 晶紫 修 饰 电极 具 有 良好 的重 现性 ， 含 对 ｒ ． ９ 检 ３ ． × ０ ｔ ｍＬ 该 ｇ 对
文 章 编 号 ：６ ２２ ７ （０ ０ ０ —０ ４０ １７ —４ ７ ２ １ ）２０ ０ —４
对 硫 磷 在 聚 结 晶紫 薄 膜 修 饰 电极 上 的 电 化 学 行 为 及 其 应 用
毛 雪 雯 ， 晓 东 李克 农 ， 黄 ， 严校 平
（ 徽 工 程 大学 微 生 物 发酵 安徽 省 工 程 技 术 研 究 中 心 ， 徽 芜 湖 ２ １ ０ ） 安 安 ４ ０ ０
中 图 分 类 号 ： ５ ． ０６ ７ ３
对 硫磷 是 目前使 用最 广 泛 的一种 有机 磷农 药 ， 主要 用 于农产 品的生产 和 中药材 的栽 培过 程 中叫 ． 然 虽
有机磷 的持久性 低 ， 其剧 毒 性却 不容 忽 视 口 ． ］ 因此 发 展 快 速 、 便 的 有机 磷 农 药 检 测 方 法非 常重 要 ， 农 简 是 业、 环保 等部分研 究 的重 要 课 题 ， 于化 学化 工 、 品卫 生 、 床 医 学 和 军 队 防御 等 方 面 具 有 积 极 的意 对 食 临 义 ． 目前 大量 的研究 已开发 出多 种成 熟 的有机磷 检测 技术 ， 如气 、 和薄层 色谱 、 效液 相 色谱及 与各 种 液 高 光谱联 用 技术 等ｎ ｊ 尽管 这些 技术 灵敏 又准 确 ， 需要 对样 品进 行繁琐 的 预处理 ， 时 、 本 高 ， 且 所需 。． 但 耗 成 而
黄嘌呤和尿酸在修饰电极上的电化学行为及测定研究
黄嘌呤和尿酸在修饰电极上的电化学行为及测定研究孙凯;孙登明【摘要】用循环伏安法制备了银掺杂聚L-赖氨酸修饰玻碳电极,并对修饰电极表面进行了表征,研究了黄嘌呤和尿酸在该修饰电极上的电化学行为,建立了循环伏安法和示差脉冲伏安法同时测定黄嘌呤和尿酸的新方法。
研究表明,修饰电极对尿酸和黄嘌呤的氧化具有较好的电催化活性,在pH 3.0磷酸盐缓冲溶液中,黄嘌呤和尿酸在银掺杂聚L-赖氨酸修饰电极上的氧化峰电位分别为0.980和0.600 V,两者的峰电位差达0.380 V。
在最优实验条件下,用差分脉冲伏安法同时测定黄嘌呤和尿酸的线性范围为1.0×10-6~2.5×10-4 mol/L,检出限为5.0×10-7 mol/L。
用于人尿样中黄嘌呤和尿酸的测定,获得满意结果。
%The silver doped poly ( L-lysine ) modified glassy carbon electrode was fabricated by cyclic voltammetry, the surface of the electrode was characterized by scanning electron microscopy and electrochemical impedance spectroscopy. The electrochemical behaviors and the simultaneous detection of xanthine and uric acid were studied by cyclic voltammetry and differential pulse voltammetry. The results indicated that this modified electrode exhibited excellent electrocatalytic activity towards the oxidation of xanthine and uric acid. The stable oxidation peaks of xanthine and uric acid appeared with the peak potential of 0. 980V and 0. 600V respectively at the modified electrode in pH 3. 0 phosphate buffer solution. The oxidation peaks of xanthine and uric acid were separated at 380 mV. Under the optimum conditions, the linear ranges for the determination of xanthine and uric acid were 1 . 00 × 10-6-2 . 50 × 10-4 mol/L respectively by differentialpulse voltammetry. The detection limits were 5. 0×10-7mol/L. The method has been applied to the simultaneous detection of xanthine and uric acidin healthy human urine with satisfactory results.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2014(000)007【总页数】6页(P991-996)【关键词】银;L-赖氨酸;修饰电极;黄嘌呤;尿酸;循环伏安法;差分脉冲伏安法【作者】孙凯;孙登明【作者单位】淮北师范大学化学与材料科学学院，淮北235000;淮北师范大学化学与材料科学学院，淮北235000【正文语种】中文1 引言黄嘌呤(Xanthine，Xa)是嘌呤核苷酸代谢过程的产物，在黄嘌呤氧化酶的催化作用下转化为尿酸(Uric acid，UA)。
抗坏血酸在离子液体修饰玻碳电极上的电化学行为
Ｋｅ ｗｏ ｄ ：１ ｂｕ ｙ 一 一 ｔ ｙｌｉ ｄａ ｏ ｅ ｔ ｔ ａ ｌ ｏ ｏｂ ａ ｅ；ｉ ｎｉ ｉ ｕｉ ｙ ｒ ｓ － ｔ ｌ３ ｍｅ ｈ ｍｉ ｚ ｌ ｅ ｒ ｆｕ ｒ ｏｒ ｔ ｏ ｃ ｌｑ ｄ；ｇ ａ ｓ ａ ｂ ｌｃ ｒ ｄｅ； ｌ ｓ ｙ ｃ ｒ ｏｎ ｅ ｅ ｔ ｏ
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｓｒ ｃ ：Ａ ｏ ｉｈｅ ｌ ｓ ｙ ｃ ｒ ｎ ｅ ｅ ｔ ｏ ｅ （ ｐ ｌｓ ｄ ｇ ａ ｓ ａ ｂｏ ｌ ｃ ｒ ｄ ＧＣＥ） ｗａ ｓ ｍｏｄ ｆｅ ｔ － ｕｔ 一 ｔ ｙｌｉ ｉ ｉｉ ｄ ｗｉｈ １ ｂ ｙｌ３ ｍｅ ｈ ｍ —ｍｅ ｔ ｆ Ｐ ａ ｍａ ｏｏ ｙ ｈ ｏ ａ ｇ Ｍｅ ｉａ ｏ ｌｇ ，Ｓ ａ ｙ ｎ ２ ０ ０ Ｈｕ ａ ，Ｃ ｉａ） Ｄｅ ａ ｔ ｎ ｈ ｒ ｃ ｌｇ ，Ｓ ａ ｙ ｎ ｄ ｃ ｌ ｌ ｅ ｈ ｏ ａ ｇ ４ ２ ０ ， ｎ ｎ ｈ ｎ ｏ Ｃ ｅ
中 图 分 类 号 ： ５ Ｏ ６１ 文献标志码 ： Ａ 文 章 编 号 ：０ ８ ０ １２ １ ）１ ０ ｌ ４ １ ０ —１ １ （０２ ０ —０ ７ —Ｏ
Ｅｌ ｃ ｒ ｃ ｍ ｉ ａ ｅ ａ ｉ ｒ ｏ ｓ ｏ ｂｉ ｃ ｄ ｏ ｌ ｓ ｙ ｃ ｒ ｏ ｅ ｔ ｏ ｈｅ ｃ ｌｂ ｈ ｖ ｏ ｆ ａ ｃ ｒ ｃ ａ ｉ ｎ ｇ ａ ｓ ａ ｂ ｎ ｅ ｅ ｔ ｏ ｅ ｍ ｏ ｉｉ ｄ ｗｉｈ ｉ ｎｉ ｉ ｉ ｌｃ ｒ ｄ ｄ ｆｅ ｔ ｏ ｃ ｌｑｕ ｄ
极．
１ ３ 实 验 方 法 ．
三 电极系统 （２ 电极 为 Ｇ Ｅ或 （Ｂ Ｍ￣ Ｆ ）ＧＣ 参 比电极 为饱 和甘 汞 电极 （ Ｃ ； 电极 为铂 电 ３作 Ｃ ［ ＭＩ Ｂ ／ Ｅ； Ｓ Ｅ） 对 极 ） 在开路 条件 下 富集 ２ ０ｓ扫 描 的电位 范 围是 一Ｏ ６ ． 扫速为 ０ ０ ｓ依 次在 磷酸 盐 缓 冲溶 液 、 ， ４ ， ． ～０ ８Ｖ， ． ５Ｖ／ ， 磷酸 盐缓 冲溶液 ＋０ ４ｍｍｏ／ 中扫描 ＧＣ ． ｌＬ ＡＡ Ｅ和 Ｂ ＭＢ Ｇ Ｅ， 录其循 环伏 安 曲线 ． ＭＩ Ｆ ／ Ｃ 记
芦丁在纳米金修饰玻碳电极上的电化学行为及其测定
一、 实验目的
1．初步掌握电化学工作站的使用方法，掌握循环伏安法和差分脉冲伏安法 的基本原理和测量技术 2. 通过对体系的测量，了解如何根据峰电流、峰电势及峰电势差和扫描速 度之间的函数关系来判断电极反应过程的可逆性， 以及求算有关的热力学参数和 动力学参数。 3. 学习固体电极表面的处理方法 二、 实验原理
七、思考题： 1. 在三电极体系中，工作电极、辅助电极和参比电极各起什么作用？ 2. 若实验中测得的条件电位值和值与文献值有差异，试说明为什么？ 3. 通过扫速与峰电流的关系，可以说明什么问题？
pa/V
ipa/A
pc/V
ipc/A
ipa/ipc
5. 考察峰电流与浓度的关系 在 15 mL 分别含芦丁标准液 0.1、0.2、0.5 、1.0、2.0 µM 的电解液中。其他 实验条件同上，分别记录从 0.8 ~ 0 V 扫描的差示脉冲伏安图，并作标准曲线。
五、注意事项： 1. 为了使液相传质过程只受扩散控制，应在加入电解质和溶液处于静止下
在脉冲施加前 20ms,只有电容电流 iC； 在脉冲期后 20ms, 所测电流为电解电 流和电容电流的和，DPV 是两次电流相减得到 Δi，因此杂质的氧化还原电流导 致的背景电流也被大大的扣除了，因而具有更高的检测灵敏度和更低的检出限， 使其能够应用于浓度低至 10-8mol/L(约 1µg/L)的场合。 纳米材料从兴起到现在,研究发展历程大致可分为以下 3 个阶段 :第一阶段 (18 世纪中期到 20 世纪 90 年代初) ,在美国巴尔的摩召开的首届国际纳米科学技 术会议标志着正式把纳米技术作为材料学科的一个新的分支 ; 第二阶段 (1990 — 1994 年) ,第二届国际纳米材料学术会议提出了对纳米材料微结构的研究应着眼 于对不同类型材料的具体描述;第三阶段(1994 年至现在) ,纳米材料的特点在于按 人们的意愿设计、组装和创造新的体系,即以纳米颗粒、纳米线和纳米管为基本 单元在一维、二维和三维空间组装纳米结构的体系。研究表明,纳米材料具有大 量的界面,界面原子可达到 50% 以上,使得纳米材料具有常规材料不具备的独特 性质,产生了四大效应:尺寸效应、量子效应、表面效应和界面效应。 纳米金是指金粒子直径在 1 ～100nm 之间的金材料,是最稳定的贵金属纳米 粒子之一。它属于介观粒子,具有特殊的电子结构,在一些特定的晶面上存在着表 面电子态,其费米能级恰好位于体能带结构沿该晶向的禁带之中。因此,处于此表 面态的电子由于功函数的束缚而不能逸出外围;又由于体能态的限制而不能深入 内层,形成了只能平行于表面方向运动的二维电子云。这就是纳米金颗粒所具有 表面效应、量子效应和宏观量子隧道效应等的物理基础。纳米金的颜色随其直径 大小和周围化学环境的不同而呈现红色至紫色 , 并具有很强的二次电子发射能 力。
玻碳电极对硫代胆碱的电化学测定
图 １ 浓 度为 ０ ０ ｍｏ ． 一 的 Ｔ ｈ ． １ １ Ｌ ， Ｃ 在电极表 面的 Ｃ 曲线 Ｖ
看出 ， 当扫 描 速 率从 ０ ０ Ｖ・ ．ｌ ｓ ０ １ Ｓ 到 ． Ｖ・ Ｃ ２ ０ 声 波 发生 仪 ， 海 新超 超 声 时 ， 电位 稍 微 正 移 ， Ｑ－ ５ 超 上 峰 而峰 电 流 明 显 增 大 ； 波仪 器 公司 ； ＨＩ ０ 电化 学分 析 仪 ， 海辰 峰 电流 与 扫 速 平 方 根 呈 良好 的 线性 关 系 ， ｃ ８０ 上 华仪器 公司。 说 明ＴＣｈ 玻 碳 电极表 面 的 氧化 是 一 扩散 在 １ ２玻 碳 电极 的 抛 光和 活 化 ． 控 制 过 程 。 ］ 将 玻 碳 电极先 用 金相 砂 纸 （ ＃一７ ） １ ＃ 逐 图３ 示 了 不 同浓 度 的 硫 代 胆 碱 在 裸 表 级抛 光 ， 依 次用粒 径分 别为 ０ ３ ． ５ ｍ 再 ． 和Ｏ ０ 玻 碳 电 极 表 面 被 氧 化 产 生 峰 电 流 ， 峰 电 出 的 Ａｌ 浊 液 在 麂 皮 上仔 细抛 光 ， 到 明 位 均在 ０ ７ 附 近 ， 明玻 碳 电极 在充 分 抛 ， 悬 ０ 得 ．Ｖ 说 能 亮 的镜 面 。 光 后 用去 离 子 水 洗 去 表 面 污 光 及 活 化 步 骤 后 ， 够 实 现 较 高 的 使 用 性 抛 物 ， 分 别浸 入无 水 乙醇 、 酮 、 再 丙 硝酸 （ ： ） 能 。 １３、 同时 也 可 以 看 出 ， 成 的 氧 化峰 电流 与 生 去 离子水 中超声 振荡 清洗 ｉ ｎ～３ ｉ 后 ， ｍｉ ａ ｒ ｎ 进 Ｔ ｈ 浓 度 密切 相 关 。 ｈ Ｃ 的 ＴＣ 的浓 度越 大 ， 氧 行 电极 的活化 过程 。 用ｐ ． ０ 采 Ｈ７ ４ 的磷酸盐 缓 化 峰 电 流 就 越 大 。 且 ， 而 当ＴＣ 浓 度 增 大 ｈ 冲液 作 为 电解 质溶 液进 行 玻碳 电极 的活化 。 时 ， 化 峰 出 现 的 电位 也 随 着 略 有增 大 。 氧 可见， ＴＣｈ 电极 表 面 的氧化 产 生的峰 在 １ ３ 碳 电极 对 硫 代胆 碱 的 测定 ．玻 ｈ 其 硫 代胆碱 由于其巯基 结构的存 在 ， 具 电流 与 ＴＣ 的 浓 度 成 良好 的 线 性 关 系 ， 有 电化 学 活性 ， 三 电极 系统 中 施 加 一 定 线 性相 关 系数达 ０ ９ ９ ， Ｃ 浓 度的 进一 在 ．９ ９ 为Ｔ ｈ 的 电势 差 ， 代 胆 碱 就 能 在 玻 碳 电 极 表 面 步 电 化 学检 测 奠 定 了 基 础 。 硫 发 生 氧 化 ， 应 产 生 的 电 流 的 大 小 可 以 衡 反 量 出玻 碳 电极 表 面 硫 代 胆 碱 的 浓 度 。 ３结语 与展望 测定 条 件 ： ｍＬ 测液 置 于带 有 三 电 取６ 待 硫 代 胆 碱 由 于 巯 基 的 存 在 ， 以 在 玻 可 极 体 系的 反 应池 中 ， 用 循 环 伏安 扫 描 法 ， 碳 电极 表面 氧 化 ， 成性 质稳 定 的特 征 峰 ， 采 形 扫 描 范 围 为 ０ ３ ～ １ Ｏ 扫 描 速 率 为 峰 电流 与ＴＣ 的 浓 度 有 良好 的 线 性 关 系 ， ．Ｖ ． Ｖ， ｈ １Ｏ Ｏ ｍＶ・～， ｓ 检测温 度为３ ＂ ０（ ２。 为 后 续 实 验 提 供 了有 效 的 前 提 。 考 虑 到 硫 代 胆 碱 在 玻 碳 电 极表 面 的氧 化 出峰 电位 较 大 ， 为 ０ ７ 在 如 此高 的 电 约 ． Ｖ， ２结果 与分析 图１ 显示 了浓度 为０ ０ ｍｏ ・ 的ＴＣ ． １ ｌＬ ｈ在 压 下如 果检 测 系统 中 有还 原性 的 杂 质 ， 则不 电极表 面 电化 学 反应 的特 性 ， 见 ， 可 玻碳 电 可避 免 地会 因 为杂 质 的氧化 产 生干 扰 电流 ， 因 为 极 在Ｐ Ｓ 液 中扫 描 ， 电 化 学 峰 出现 。 Ｂ 溶 无 而 影 响硫 代 胆 碱 的 检测 。 此 ， 了降 低硫 代 提 在 ＴＣ 溶 液 中 ， 循 环 伏 安 法 氧 化 扫 描 过 胆 碱的 氧化 过 电位 ， 高 电极 的 灵敏度 和选 ｈ 在 需 以期 程 中 有一 明 显 的 氧 化 峰 ， 电 位 大 约 在 ０ 择 性 ， 要 对 玻 碳 电极 进 行 化 学修 饰 ， 峰 ． 对硫 代 胆碱 实现更 ６ Ｖ处 。 还 原 扫 描 过 程 中 没 有 峰 出 现 ， ８ 而 说 得 到性 能 更好 检测 体 系 ， 更 从 明 ＴＣ ｈ在 电极 表 面 的 氧 化 是 一 不 可 逆 过 为 灵 敏 、 为精 确 的检 测 ， 而 为 实 际应 用 程 。 中三 条ＴＣ 特 征 Ｃ 图 ｈ Ｖ曲线 是 三 次重 复 中农 药 残 留 的检 测 奠 定 良好基 础 。 测量 ， 形 基 本 能够 重 合 ， 明 经过 活化 的 峰 说 玻碳 电极 对 ＴＣ 的 检 测 有 良好 的 重 复 性 。 ｈ 参考 文献 而 图２ 出 了 不 同 扫速 下 ， 列 玻碳 电极 对 【】Ｇ ｏ ｏ ｇ Ｌｕ，ｈ ｗｎ Ｌ ｅ Ｒ ｅｈ ｒ，ｔ ． １ ｕ ｄ ｎ ｉ Ｓ ａ ｅ ｉｃ ｅｓｅｃ Ｓｅ ｓｔｖｅ ｌｃ ｒ ｃ ｍｉ ａ ｄ ｔｃｔｏ ｎ ｉｉ ｅ ｅ ｔ ｏ ｈｅ ｃ ｌ ｅ ｅ ｉｎ ｏｆ ０ Ｏ ｍｏ ・ 一 ｈ ． ｌ ｌＬ ＇ ＴＣ 进行 Ｃ Ｖ扫描 的 曲线 。 以 可
玻碳电极预处理方法
玻碳电极预处理方法
玻碳电极是一种常用的电化学材料，具有优良的导电性和化学稳定性，被广泛
应用于电化学分析和传感器等领域。
然而，在使用前，需要对玻碳电极进行预处理，以提高其表面性质和增强其电化学性能。
本文将介绍几种常用的玻碳电极预处理方法。
首先，最常见的玻碳电极预处理方法之一是电化学氧化。
这种方法通过在电解
液中施加一定电位，使玻碳电极表面发生氧化反应，形成氧化膜。
这种氧化膜能够增加电极表面的活性位点，提高电极的电化学活性，从而提高电极的灵敏度和稳定性。
其次，化学氧化也是一种常用的玻碳电极预处理方法。
这种方法通常使用强氧
化剂，如硝酸、高氯酸等，在一定条件下将玻碳电极表面氧化，形成氧化膜。
与电化学氧化相比，化学氧化方法可以在较短的时间内形成较厚的氧化膜，提高电极的化学稳定性和抗干扰能力。
另外，还有一种常用的玻碳电极预处理方法是热处理。
热处理可以通过加热玻
碳电极，使其表面发生一定程度的热氧化反应，形成氧化膜。
这种方法简单易行，且对电极的形貌和尺寸影响较小，因此被广泛应用于玻碳电极的预处理过程中。
除了上述几种方法外，还有一些其他的玻碳电极预处理方法，如化学修饰、表
面覆膜等。
这些方法各有特点，可以根据实际需求选择合适的预处理方法。
总之，玻碳电极的预处理对于提高其电化学性能至关重要。
选择合适的预处理
方法，可以有效地改善电极的表面性质，增强其电化学活性，提高其稳定性和灵敏度。
因此，在实际应用中，需要根据具体情况选择合适的预处理方法，并加以优化，以确保玻碳电极发挥最佳的电化学性能。
玻碳电极预处理方法
玻碳电极预处理方法玻碳电极作为一种重要的电化学材料，在电化学分析和传感器领域有着广泛的应用。
然而，玻碳电极的表面特性对其电化学性能有着重要影响。
因此，对玻碳电极进行适当的预处理是非常重要的。
本文将介绍几种常见的玻碳电极预处理方法。
首先，最常见的玻碳电极预处理方法之一是热处理。
热处理可以去除电极表面的有机物残留和氧化物，从而提高电极的电化学活性。
一般来说，可以将玻碳电极置于高温炉中进行煅烧处理，通常在氮气或氩气气氛中进行，以避免电极表面氧化。
热处理的温度和时间需要根据具体情况来确定，一般在300-900摄氏度范围内进行热处理，时间从几小时到数十小时不等。
其次，化学预处理也是一种常用的方法。
化学预处理通常包括酸洗和碱洗两个步骤。
酸洗可以去除电极表面的有机物和金属离子杂质，常用的酸洗溶液包括硝酸、硫酸和盐酸等。
碱洗则可以去除表面的氧化物和其他无机盐，常用的碱洗溶液包括氢氧化钠和氢氧化钾溶液。
化学预处理可以有效地改善玻碳电极的表面性质，提高其电化学性能。
另外，电化学活化也是一种常见的玻碳电极预处理方法。
电化学活化是通过在适当电位下进行循环伏安扫描或施加恒定电位的方法，使电极表面发生氧化还原反应，从而改善电极表面的性质。
电化学活化可以增加电极的活性位点数目，提高电极表面的电化学活性，从而提高电极的灵敏度和稳定性。
最后，等离子体处理也是一种新兴的玻碳电极预处理方法。
等离子体处理可以通过改变电极表面的化学成分和形貌，从而提高电极的电化学性能。
等离子体处理可以在常压或低压条件下进行，可以选择不同的等离子体气体和处理时间，以实现对电极表面的定向改性。
综上所述，玻碳电极的预处理方法包括热处理、化学预处理、电化学活化和等离子体处理等多种方法。
不同的预处理方法可以改善电极的表面性质，提高其电化学性能。
在实际应用中，可以根据具体情况选择合适的预处理方法，以达到最佳的分析效果。
希望本文介绍的方法能够对玻碳电极的预处理有所帮助。
玻碳电极预处理方法
玻碳电极预处理方法玻碳电极是一种常用于电化学分析和传感器制备的重要材料，其表面性质对电化学性能具有重要影响。
因此，对玻碳电极进行预处理是十分必要的。
本文将介绍几种常用的玻碳电极预处理方法，希望能对相关研究工作者有所帮助。
首先，最常见的玻碳电极预处理方法之一是研磨法。
这种方法主要通过使用不同颗粒大小的研磨粉对玻碳电极进行研磨，以去除表面的污染物和不良氧化物，从而提高电极的表面质量。
在研磨后，还可以通过超声处理或者用纯水冲洗电极表面，确保电极表面的干净和光滑。
其次，化学方法也是一种常用的玻碳电极预处理方法。
常见的化学方法包括酸洗法和氧化法。
酸洗法主要是使用浓硝酸或硫酸对玻碳电极进行酸洗，去除表面的有机物和金属杂质。
而氧化法则是通过在高温下将电极置于氧气或氧化剂中，使其表面形成一层氧化膜，从而改善电极的表面性质。
另外，热处理也是一种常用的玻碳电极预处理方法。
热处理可以通过加热电极来去除表面的有机物和水分，提高电极的稳定性和重现性。
此外，热处理还可以改善电极表面的结构和电化学性能，使其更适合于特定的应用。
最后，还有一种常用的玻碳电极预处理方法是电化学活化法。
这种方法主要是通过在特定电位下进行循环伏安扫描或者施加恒定电位，使电极表面发生氧化还原反应，从而改善电极的表面性质和增强其电化学活性。
总的来说，玻碳电极的预处理对于提高其电化学性能和稳定性至关重要。
不同的预处理方法可以相互结合，根据具体的实验要求进行选择。
希望本文介绍的几种常用的玻碳电极预处理方法能够对相关研究工作者有所启发，并在实验中取得更好的结果。
对硫磷在预处理玻碳电极表面的电化学行为研究
散的控制； 当对硫磷浓度较小时， 峰电流与扫描速率 成直线关系6 说明电极反应主要受吸附的影响。 1% 3 应用 在优化的实验条件下，对浓度为 ’( ,’ "# $ % 的对硫磷平行测定 *’ 次，得到相对标准偏差为 所以该方法具有比较好的重现性。 按照该 +( -/ 。 文提出的方法用该电极对 ’( *’ "# $ % 的对硫磷 进行反复测定 ,’ 次，结果阴极峰电流值仅比第 一次测定值减少了 ,( 3/ ，说明该电极性能比较 稳定。 在所选择的最佳实验条件下，对不同浓度的 对硫磷进行微分脉冲伏安实验，结果表明其浓度 与还原峰电流在 ’( ’-’ 7 *( - "# $ % 范围内成良 好的线性关系。线性回归方程为 !8 9 **( ’0 " : ’( ’-56 其中， !8 和 " 的单位分别为 !; 和 "# $ %， 按照信 2 噪比 3< * 确定检测 相关系数为 ’( ))- -， 限为 ’( ’,’ "# $ %。 固定对硫磷在底液中的浓度为 ’( ,’ "# $ %， 改变干扰物质的浓度，实验结果表明，,’’ 倍的 =:、 *’’ 倍浓度的 >?. : 、 @#. : 、 AB. : 、 ,’ 倍的辛硫 对 磷、 马拉硫磷、 氧乐果以及 , 倍的邻硝基苯酚、 硝基酚、 间二硝基苯均不干扰对硫磷的测定。 为了检验该方法的实用效果，取一定量北京 东护城河水和天津大学的爱晚湖和青年湖的湖 水进行测定，结果都未检测出对硫磷，故往其中 加入一定量对硫磷， 配制成人工水样， 采用标准加 入法进行定量测定， 每份水样重复测定 . 次， 取平 均值， 每种水样平行测定 + 次， 取平均值。分析结 果和回收实验见表 *， 回收率在 )0/ 7 *’*/ 。
聚邻苯二胺修饰玻碳电极电化学方法测定水样中毒死蜱农药残留
聚邻苯二胺修饰玻碳电极电化学方法测定水样中毒死蜱农药残留王国稳;陈宗保;陈淑芬【摘要】研究了用电聚合的方法制备的邻苯二胺聚合膜(O-OPD)修饰电极,并用循环伏安法(CV)探讨了有机磷农药毒死蜱在该修饰电极上的电化学行为.实验结果表明,在0.2mol·L-1pH=7.2的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,有机磷农药毒死蜱在该修饰电极上产生了一对比较明显的氧化还原峰,峰电流与毒死蜱的浓度在2.7×10-9～2.7×10-6mol·L-1范围内呈良好的线性关系,其线性方程为:E =0.0311 c+0.1439,相关系数R为0.9953,检出限为2.7×10-9 mol·L-1.将方法用于实际水样中有机磷农药毒死蜱的检测,结果满意.【期刊名称】《上饶师范学院学报》【年(卷),期】2016(036)003【总页数】5页(P70-74)【关键词】毒死蜱农药;邻苯二胺聚合膜;修饰玻碳电极;电化学;水样【作者】王国稳;陈宗保;陈淑芬【作者单位】婺源县清华中学,江西婺源333200;上饶师范学院江西省高等学校应用有机化学重点实验室,江西上饶334001;上饶师范学院江西省高等学校应用有机化学重点实验室,江西上饶334001【正文语种】中文【中图分类】O657.32由于农药在农业生产、食品储藏及日常生活中的广泛使用，从而使农药残留物引起的水体、食品、环境等污染日益严峻。
这些农药及其残留物中有许多持久性的有机物和环境内分泌干扰物，对水体生物和人类的健康危害非常严重［1，2］。
毒死蜱，又称O，O－二乙基－O－（3，5，6－三氯－2－吡啶基）硫代磷酸酯类化合物，是一种具有高效、低毒、低残留等特点的有机磷杀虫剂，还有触杀、胃毒和熏蒸作用，能有效防治水稻、麦类、玉米等方面的害虫，在我国农作物病虫害的防治有很大作用。
由于毒死蜱的广泛应用，许多国家和地区的环境体系中均检测到其残留。
静电纺丝法制备氧化锆纳米纤维修饰玻碳电极用于甲基对硫磷的检测
静电纺丝法制备氧化锆纳米纤维修饰玻碳电极用于甲基对硫磷的检测于皓;万正妍;朱国栋;戴勇;王彦博;刘建允【摘要】通过静电纺丝技术制备含有锆盐的纳米纤维,经煅烧制得结构均匀的氧化锆(ZrO2)纳米纤维.纤维直径约为(194±30)nm,透射电镜及X-射线衍射分析结果表明,纤维主要由单斜相纳米ZrO2微晶组成.将ZrO2纤维和导电炭黑Super P及粘结剂混合,采用滴涂法制备ZrO2纳米纤维薄膜修饰玻碳电极,并成功应用于甲基对硫磷(MP)的检测.利用循环伏安(CV)及差分脉冲伏安法(DPV)研究MP在电极表面的电化学行为.在最优条件下,响应电流信号与MP的浓度在0.1～1.2μg/L的范围内呈良好的线性关系,检出限为0.06μg/L(S/N=3.0).此修饰电极具有良好的稳定性、重现性和选择性.使用此传感器检测实际水样,MP的回收率为96.7％～102.4％,相对标准偏差为2.3％～4.5％,可望用于MP的高灵敏传感.【期刊名称】《分析化学》【年(卷),期】2018(046)012【总页数】8页(P1982-1989)【关键词】氧化锆;电化学传感器;甲基对硫磷;纳米纤维【作者】于皓;万正妍;朱国栋;戴勇;王彦博;刘建允【作者单位】东华大学环境科学与工程学院,国家环境保护纺织工业污染防治工程技术中心,上海201620;上海污染控制与生态安全研究院,上海200092;东华大学环境科学与工程学院,国家环境保护纺织工业污染防治工程技术中心,上海201620;上海污染控制与生态安全研究院,上海200092;东华大学环境科学与工程学院,国家环境保护纺织工业污染防治工程技术中心,上海201620;上海污染控制与生态安全研究院,上海200092;东华大学环境科学与工程学院,国家环境保护纺织工业污染防治工程技术中心,上海201620;上海污染控制与生态安全研究院,上海200092;东华大学环境科学与工程学院,国家环境保护纺织工业污染防治工程技术中心,上海201620;上海污染控制与生态安全研究院,上海200092;东华大学环境科学与工程学院,国家环境保护纺织工业污染防治工程技术中心,上海201620;上海污染控制与生态安全研究院,上海200092【正文语种】中文1 引言有机磷农药具有神经毒性[1,2]，常见的有机磷农药有敌敌畏、甲基对硫磷、对氧磷等，由于其代谢中间产物具有苯环结构，在环境中残留期较长，给人类健康带来了极大的威胁。
金纳米粒子修饰玻碳电极的电化学行为研究
金纳米粒子修饰玻碳电极的电化学行为研究苏荣荣;邓子峰【摘要】The Au nanoparticles/cystamine/glassy carbon electrode was fabricated by self-assembling nanoparticles on GCE modified with cystamine.The electrochemical behavior of electrode was studied by cyclic voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy.The result showed that the modified electrode had good electrochemical performance compared to that of bare GCE,and can be used for further applications.%利用层层自组装技术,通过有机偶联层胱胺将金纳米粒子修饰在玻碳电极上,得到金纳米粒子/胱胺/玻碳电极,并通过循环伏安法和电化学阻抗谱对修饰电极的电化学行为进行研究,结果表明该修饰电极具有优于裸玻碳电极的良好的电化学性能,可用于进一步的应用。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)023【总页数】2页(P76-77)【关键词】金纳米粒子;胱胺;自组装;电化学【作者】苏荣荣;邓子峰【作者单位】同济大学化学系,上海200092;同济大学化学系,上海200092【正文语种】中文【中图分类】O646.54金纳米粒子，由于其独特的光、电、热及催化性质，在物理、化学、生物、医学、材料化学和其他跨学科领域的应用方面越来越受到人们的重视。
而将金纳米粒子引入到电化学界面更为电化学注入了新的活力。
纳米金修饰电极由于其独特的性质在电分析化学方面应用十分广泛［1－4］。
分析化学中的化学修饰玻碳电极
分析化学中的化学修饰玻碳电极黄美华,李益恒摘 要:对玻碳电极的预处理,修饰方法,应用和发展作了评述.关键词:化学修饰电极,玻碳电极化学修饰电极于70年代中期以来,发展十分迅速.它是在固体电极表面进行加工,使之具有某种功能的微结构,赋予电极表面的预定的功能,可以有选择的在电极上进行所期望的反应.而且,与汞电极相比,它具有无毒、可以在正电位下使用、能用于介质交换体系和连续流动体系等优点.能用来作修饰电极基体的电极很多,其中应用最多的是玻碳电极.1 化学修饰玻碳电极玻碳电极于1965年由Zittel 和M iller 引入电化学研究领域中,金利通[1]等对玻碳电极的制作方法,特性进行了介绍.玻碳电极的导电性能好,热胀系数小,质地坚硬,容易抛光成镜面.它又是一种化学惰性物质,不溶于汞,不容易氧化,具有较高的氢超电位,所以受到广大电化学工作者的青睐.未加修饰的玻碳电极应用不多,在药物分析[2,3]和无机离子[4]测定方面有些报道,它最主要的用途是用来做修饰电极的基体电极.化学修饰电极是通过一定的修饰方法,在玻碳电极表面镀上一层薄膜.薄膜可以是单分子层的或多分子层的,也可以是导电性或非导电性的.导电的多分子层薄膜有聚苯胺膜、聚吡啶膜、聚吡咯膜等.非电活性膜也可以通过在其中掺入导电性物质而变为电活性膜.修饰膜对被测物主要起到电催化、选择渗透、富集、专一结合等作用,使分析过程的重现性,灵敏度,选择性得到提高.用汞膜、金膜、银膜修饰的玻碳电极应用较早,现在研究的较多的是Nafion 膜,杂多酸膜[5~7]及同多酸膜[8],掺杂聚合物膜[9~12].此外,以金属及金属化合物[13],金属卟啉类[14~15],染料[16]等为修饰剂的修饰电极也受到广泛的关注.陆琪[17]对核酸修饰电极作了综述.这类玻碳修饰电极被广泛用于无机离子测定[18~20],有机物和药物分析[21~22],食品检验,环境检测[23]等方面.Soo Bengkhoo [19]在介质交换体系,连续流动体系中用玻碳修饰电极测定了锑,Kuo [24]对修饰电极在分析化学中的应用作了评述,尹斌[25]等探讨了相应的聚合物膜内的反应机理.近年来,很多电化学工作者用玻碳修饰电极来分析生命物质,多巴胺[26]是研究的较多的一种.叶建山[27]等对谷丙转胺酶的电化学特性进行了研究,谷光甘肽[28],肾上腺素[26]的研究亦有报道.这些电极制作简单,测定灵敏高,响应快,消除抗球血酸的干扰很好.如果将这类电极做成微电极或超微电极,则还可以实现活体分析,生物传感器的发展很快,应用化学修饰玻碳电极作生物传感器的报道很多[29~30],葡萄糖氧化酶传感器研究的较多,它是先在玻碳电极表面镀上一层薄膜,然后再用牛血清蛋白,戊二醛等交联剂将相应的酶固定在膜上.由于酶的专一反应性,使的该类电极不仅具有极高的选择性,而且响应时间也大大缩短,有文献[29]报道,最快的响应时间仅为30秒.2 玻碳电极的预处理研究生论丛2000年12月 湘 潭 大 学 学 报Journal of Xiang tan U niversity V ol.24Dec.2000用来作化学修饰电极的玻碳电极要求表面十分清洁,无玷污,具有较好的活性.但是,当玻碳长久不用时,表面就会形成一层氧化膜.在使用前必须先进行抛光,清洗,活化处理.能用来抛光玻碳极的材料有:金相砂纸,CeO2,ZrO2,MgO,Alo3等.在抛光布上将抛光材料用水调成糊状,将电极在上面进行研磨,即可达到要求.抛光时总是按抛光材料的粒度从大到小的顺序依次进行.但是,当玻碳电极的外层的固定材料用的是聚四氟乙烯时,就不宜用金相砂纸进行抛光,因为在抛光过程中容易将聚四氟乙烯擦到电极表面上,形成一层薄膜,这层膜眼睛看不到,但很难除去,从而影响实验.抛光完毕后,用大量水冲洗电极,去掉抛光材料,然后用纯水,1:1H NO 3丙酮,无水酒精,纯水依次进行超声波洗涤,每次2)3分钟,直到清洗干净.干净的电极不能用手触摸,以免玷污.电极抛光后,接着就要进行活化处理.利用电化学预处理活化玻碳电极可以改善电极的性能,提高电子的转移速率.活化可以在强酸,强碱或中性电解质溶液进行,采用恒电位法,恒流法,循环电位扫描均可.但玻碳电极的活性,除了受到外加电位,处理时间的影响外,电解质的成分,酸度都起着非常重要的作用.所采取的电位区间,活化时间的长短,都要根据实验的需要而定,一般比正式测定时使用的电位稍宽.张汉昌[31]等对在强碱性溶液中阳极极化的玻碳电极特性进行了研究.电极活化好以后,放入含磷酸盐缓冲溶液(pH7.0)的K 3Fe(CN)6溶液中进行循环电位扫描,根据文献[32]所介绍的方法来检验电极表面是否已完全达到清洁和活化和要求.电极活化也可以用等离子体法,激光法进行.刘斌[33]等研究了激光活化预处理的玻碳电极的特性.3 修饰方法a.多分子层修饰玻碳电极.这类电极一般指的是聚合物膜修饰电极,它的修饰方法可分为:(1)由聚合物直接制备,可以采取蘸涂法,滴涂法和旋涂法.蘸涂法是将玻碳电极浸入到聚合物溶液中足够长时间,靠吸附作用自然形成薄膜,但这样形成的薄膜厚度不易控制,应用较少.滴除法是用微量注射器取数毫升修饰液,滴加到电极表面,挥发溶剂干燥而成.旋涂法最好:保持电极旋转,取少许聚合物溶液滴加电极表面,过多的溶液被甩出电极表面,剩下的溶液干燥成膜.用这种方法得到的薄膜厚度较均匀,在仔细掌握实验条件的情况下,一般可以获得较好的重现性.而且可以重复上述操作以增加膜的厚度.(2)由单体制备,一般采取电化学聚合法.在含单体的溶液中,通过循环电位扫描,恒电位法,恒电流法等方式将单体在电极表面聚集合成膜.但是恒电位法不能控制电聚合速度,影响实验的重现性,在循环电位扫描和恒电流法电聚合过程中,可以通过控制扫描次数或电量比较精确地控制膜的厚度.b.单分子层薄膜修饰电极这类电极的修饰方法有共价键合法,化学吸附法,欠电位沉积法.LB 膜法,SA 膜法等.此外,在修饰过程中,还可以在修饰剂中有目的地加入一些物质进行掺杂,使电极有特殊的性能.总之化学修饰电极是一类新兴的电极,在玻碳电极表面进行化学修饰的工作有着广阔的前景.关于修饰电极的表面光谱电化学,色谱电化学等方面的研究的应用已受到广泛的关注,化学修饰电及正逐步显示出其重大的科学意义和实用价值.183研究生论丛 黄美华等 分析化学中的化学修饰玻碳电极184湘潭大学学报2000年参考文献[1]金利通,李元生,方禹之.理论检验(化学分册),1987,23(2):75[2]程琼,彭图治,胡晓波等,分析化学,1998,26,(11):1315[3]杨运发.分析科学学报,1998,14(4):301[4]T anaka T;A dachi M j l sh i gama T etal Bunseki Kagaka1998,47(5):255[5]田敏,奚晓丹,董绍俊,1996,24(8):902[6]吴鸣虎,王升富.分析试验室,1999,18(3):45[7]杨志,王宅中.化学传感器,1998,18(2):59[8]B Wang,S Dong Electrochim Acta.1992,37(12):1859[9]Arrigan,D.W.M;Low ens M.T.Electroanal ysis(N.Y).1999,11(9):647[10]Santos.J.H;Smyth M.R;Blanc.R Anan Commun.1998,35(10):345[11]Bing,C;Deen R;Jkhang G.N;Sai C.L T alanta,1999,49(3):651[12]Sun,W.L;Zhang,S;Liu,H.Z.Anal Chim Acta,1999,388(1):101[13]Kosmi nsky,L;Bertott,M;Electroanalvsis(N.Y),1999,11(9):623[14]邓青,董绍俊.高等学校化学学报,1993,14(9):1214[15]孙元喜,冶保献,周性尧.分析化学,1998,26(2):166[16]孙登明,顾海鹰,俞爱民等.高等学校化学学报197,18(2):376[17]陆琪,庞代文.化学通报,1998,5:15[18]Ko,Y.C;Kim,J.A;Chung,K.H.Anal S ci T echnol1997,10(6):427[19]Khoo,S.B;Zhu,J.Anal.Chim.Acta1998,373(1):15[20]Petroric.S.C;Dew ald H.D.Chim.Acta1997,357(1-2):33[21]Bayheri A;Emam F;Netghi.M.R Anal Lett1997,30(11)2023[22]Lewinski K;Hu Y;Griffin C.C Electroanalysis(N.Y),1997,9(9):675[23]T he方禹之,韦茹,何吕刚.分析测试学报1998,7(3):1[24]Kuo,T.C;M cgreery R.L Anal Chem.1999,7(8):1553[25]尹斌,张祖训,倪伟娟.化学学报,1995,531(1):73[26]孙元喜,冶保献,周性尧.分析化学,1998,26(5):506[27]金利通,叶建山,史古玲.高等学校化学学报1994,15(5):672[28]徐光,潘振声,金利通.化学传感器,1999,19(1):42[29]纪学峰,章华.分析化学,1993,21(5):519[30]金利通,赵桂珠,方禹之.高等学校化学学报,1995,15(2):189[31]张汉昌,左孝兵,季明荣等.物理化学学报,1996,12(2):649[32]董绍俊,车广礼,谢远武著.化学修饰电极,科学出版社,北京:1995[33]刘斌,黄妙良,华侨大学学报(自科版),1996,17(4):3The Chemically Modifide Glassy C arbon Electrode in Analytical ChemistryH uang M eihua,Li y iheng(College of Chemistry and Chemical Engneeri ng)Abstract:T he char acteristics,M itho des of modiffication,applicatio ns and its developments o f glassy carbon electr ode are review edKey words:chemically modified electro de glassy carbon electrode(作者单位:湘潭大学化学学院)。
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康天放等： 对硫磷在预处理玻碳电极表面的电化学行为研究
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在刚开始富集时随着富集时间的增加对硫磷的 还原峰电流不断增大，当超过一定时间以后，峰 电流则随富集时间的增长而逐渐下降。这可能是 因为当富集时间过长时，对硫磷从电极表面脱 附， 造成峰电流减小。但浓度不同， 峰电流达到最 大值时所需富集时间也不同，浓度越低，达到最 大峰电流值需要的富集时间也越长。为了既能达 到比较高的测定灵敏度，又能使实验简便快捷， 该文选择搅拌富集时间为 +’ 1。 1% 2 扫描速率对峰电流的影响 采用线性扫描伏安法， 考察位于 2 ’( +3 4 的 阴极伏安峰电流与扫描速率之间的关系，当扫描 速度从 .’ "4 $ 1 到 3’’ "4 $ 1 范围内增大时，峰 电位基本保持不变，而峰电流逐渐增大，当对硫 磷浓度比较大时，峰电流与扫描速率的平方根成 良好的线性关系（图 5） ，表明电极过程主要受扩
0!化Βιβλιοθήκη 学传感器
.8 卷
碳电极电化学预处理方法的报道。 分别在 !" # $%& ’ ( 的 )*+&、 )*,-、 -. /,0 、 -+& 溶液中，在 1 !" 2 3 到 4 ." 0 3 的电位范围 内 5 对玻碳电极进行循环伏安扫描预处理，结果 发现 5 预处理的电极使对硫磷的氧化还原反应峰 电流的大小都有不同程度的增加。通过比较，发 现将玻碳电极在 !" 6 $%& ’ ( 硫酸溶液中从 1 !" 2 3 到 4 ." 0 3 的电位范围内进行循环伏安扫描预 处理后，对对硫磷的伏安响应最灵敏。增大或减 小硫酸溶液的浓度，都使对硫磷的伏安响应信号 减小。 所以将玻碳电极的预处理条件选为： 在 !" 6 $%& ’ ( 硫酸溶液中从 1 !" 2 3 到 4 ." 03 的电位 范围内以 #!! $3 ’ 7 的扫描速率进行循环伏安扫 描 #8 圈， 如图 . 所示。 !" # 底液酸度的选择 分别试验了对硫磷在 !" # $%& ’ ( 柠檬酸钠 1 盐酸溶液、 磷酸二氢钠 1 盐酸、 氯化钠、 硫酸等溶 液中的伏安行为，发现以柠檬酸钠 1 盐酸混合液 为底液峰形好， 灵敏度高。 往 !" # $%& ’ ( 柠檬酸钠 中加入不同体积的 !" # $%& ’ ( 盐酸来调节溶液酸 度 5 当溶液 9- 值从 9-:" ; 到 9-#" 0 逐渐减小 （图 0 ） 时， 峰电流逐渐增大 ， 达到 9-#" 0 时峰电流 达到最大值，然后，随着溶液 9- 值的进一步减
工作电极的预处理 对碳电极表面进行氧化或还原处理，能起到
活化电极的作用 E )% F ， 有利于改进电极的电子转移 能力或选择性，降低过电位。电化学预处理的强 度不同，碳电极表面会受到不同程度的氧化，产 生一些具有电催化活性的功能团。对玻碳电极表 面的电化学预处理方法已被用于一些有机化合物 的测定， 例如： 多巴胺 E)) F 、 抗坏血酸、 氢醌等 E)6 F 。但 是，至今尚未见到有关以测定对硫磷为目的的玻
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#" # 干备用。 !" $ 实验方法 取一定体积 0")1 . 的柠檬酸钠 2 盐酸溶液 于 6’ *- 小烧杯中， 通入高纯氮气 ’ *>?， 除溶液 中的溶解氧，然后加入一定量的对硫磷溶液，开 路搅拌富集 .% <， 静置 8% <， 在 2 %1 6; 到 2 %1 7 ; 的电位范围内，采用微分脉冲伏安法以 .% *; , <
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6期
康天放等： 对硫磷在预处理玻碳电极表面的电化学行为研究
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实验部分
仪器与试剂
的速率， 进行伏安扫描， 脉冲周期为 %1 ) <， 脉冲振 幅 ’% *;， 采集此范围内的电流数据。 整个测定过 程都是在高纯氮气的保护下进行。
!"#$$%& 电化学工作站 （ 上海辰华仪器公 司） ； 采用三电极系统： 以预处理玻碳电极作工作 电极、饱和甘汞电极和铂片电极分别作参比电极 （购于天 和辅助电极。用丙酮稀释 ’%( 的对硫磷 津市人民农药厂 ） 制备 )%% *+ , - 的对硫磷标准 储备溶液，于 . / 冰箱中冷藏保存，农药浓度根 据所标示的有效成分计算，使用时根据需要逐级 稀释；0")1 . 的柠檬酸钠 2 盐酸溶液用%1 ) *34 , 柠檬酸钠与 %1 ) *34 , - 盐酸以体积比 )5 . 的比例 混合而成，则该混合溶液中柠檬酸钠和盐酸的分 析浓度分别为 %1 %6 *34 , - 和 %1 %7 *34 , -。 其它试 剂均为分析纯， 所用水均为二次蒸馏水。 !" # 电极的预处理 首先将电极在抛光机上经 &46%8 9 %1 ’ !* : 抛 光成镜面，再依次用乙醇和二次蒸馏水清洗电 极。 然后， 将玻碳电极在 %1 ’ *34 , - 硫酸溶液中以 )%% *; , < 的速度从 2 %1 7 ; 到 = 61 . ; 的电位范 围内进行循环伏安扫描 )$ 圈，使玻碳电极表面 得到活化， 如图 6 所示， 再用二次蒸馏水冲洗， 待
第 %3 卷第 % 期 %&&3年3月
化学传感器
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对硫磷在预处理玻碳电极表面的电化学行为研究
康天放，张淑芹’
（北京工业大学环境与能源工程学院，北京 "!!!## ） 摘 要： 该文建立了一种用伏安法测定对硫磷的简便方法。考察了玻碳电极的预处理条件， 以及支持电解
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富集时间对峰电流的影响
考察了对硫磷在工作电极上的富集时间对 （图 8 ） 其还原峰电流的影响情况 ， 实验结果表明，
小，峰电流也随之减小，这是因为溶液中氢离子 浓度过高，所产生的氢波对对硫磷阴极峰电流的 测量造成干扰，使灵敏度和重现性均有所降低。 所 以 选 择 9-#" 0 作 为 最 佳 的 酸 度 。 峰 电 位 在 9-#" # < 9-:" ; 范围内 5 随着 9- 的增大而正移，
，这进一步说明氢 并呈现良好的线性关系（图 0） 离子参与了电极反应。 !" $ 脉冲周期和脉冲振幅对峰电流的影响 考察了脉冲周期和脉冲振幅对对硫磷在玻 碳电极上的伏安曲线的影响。随着脉冲周期的增 加， 峰电流逐渐减小， 峰宽也逐渐变大， 但变化的 幅度都不太大，考虑以上因素，选择脉冲周期为 峰 !" # 7。随着脉冲振幅的增大峰电流随之增大， 电位略有正移，但是各峰的半峰宽也随之增大， 峰形变差，综合考虑各种因素，选择了脉冲振幅 6! $3 为最佳工作条件。图 6 是对硫磷的微分脉 冲伏安图。