工业硫氢化钠产品中铁含量测定方法的改进

０．００２８３；０．００２７５
３
０．００２８１ ０．０００１０
１．５７
０．００２８５；０．００２８０
０．００１１５；０．００１１０
４
０．００１０８ ０．０００２０
８．８０
０．０００９５；０．００１１３
０．００１３５；０．００１４５
５
０．００１４０ ０．０００２０
６．５０
０．００１５０；０．００１３０
测定 （μｇ）
３８．０ ４７．８ ５７．８ ２４．２ ３４．０ ４３．６ ３１．７ ４２．２ ５０．８
回收值 （μｇ）
９．９ １９．７ ２９．７ １０．２ ２０．０ ２９．６ １０．１ ２０．６ ２９．２
回收率％
９９．０ ９８．５ ９９．０ １０２ １００ ９８．７ １０１．０ １０３．０ ９７．３
结果的表示和计算
以质量百分数表示的铁 （Ｆｅ） 含量 （ｘ） 按下式计
算：
Ｘ＝
ｍ１
×１００
ｍ× ２５ ×１ ０００
２５０
式中：
ｍ１— — —根据测得的试液吸光度减去空白试液的吸光
度后从标准曲线上查出的铁含量，ｍｇ ；
ｍ— — —固体试样的质量，ｇ。
５２
大众标准化 ２０１３·０５
POPULAR STANDARDIZATION
择 ８ 个样品分别进行 ４ 平行测定，结果见表 １。
试样编号 测定结果％
平均值％ 极差％ 相对标准偏差％
０．００１７０；０．００１６０
１
０．００１６２ ０．０００２０
５．００
０．００１７０；０．００１５０
０．００１４０；０．００１３５
２
０．００１３６ ０．００００５
１．１０
０．００１３５；０．００１３５
化钠 （钾），还需加盐酸中和，这样就会与样品中所加的
试剂不相同而造成误差，因此选择氨水较好，其优点如
下： （１） 过量的氨水可在蒸发过程中挥发掉； （２） 试
剂空白和试样中试剂的加入量可保持一致，消除试剂误
差。
２． 过氧化氢用量的确定
过氧化氢氧化硫氢化钠的反应及过氧化氢的理论用
量可从下式得到：
２ＮａＨＳ＋ ８Ｈ２Ｏ ２＋ ２ＮＨ３﹒Ｈ２Ｏ ＝ Ｎａ２ＳＯ ４＋（ＮＨ４）２ＳＯ ４＋ １０Ｈ２Ｏ
（１０） 铁标准溶液：０．０１ ｍｇＦｅ／ ｍＬ，按照 ＧＢ ６０２ 配 制后，用移液管移取 １００ ｍＬ，置于 １ ０００ ｍＬ 容量瓶中， 用水稀释至刻度，摇匀，此溶液只限当日使用。
３． 仪器和设备 一般实验室仪器和分光光度计。 ４． 标准曲线的绘制 按 ＧＢ ３０４９ 中“５．３”绘制标准曲线。 ５． 测定步骤 称取 １０ ｇ 硫氢化钠样品，准确至 ０．００１ ｇ，溶解，定 容于 ２５０ ｍＬ 容量瓶中，摇匀。用移液管移取 ２５ ｍＬ 试液 于 １５０ ｍＬ 烧杯中，加 １＋ １ 氨水 ３ ｍＬ，在搅拌下缓慢滴 加 ３０％的过氧化氢 ９ ｍＬ，放置 ５ ｍｉｎ，加适量水，加入 １．０ ｍＬ、１００ ｇ／ Ｌ 的碳酸钠溶液，加热沸腾 ５ ｍｉｎ，再加入 １．０ ｍＬ 盐酸溶液 （１＋ １），继续沸腾 １ ｍｉｎ，冷却后移入 １００ ｍＬ 容量瓶中。加 ２０ ｇ／ Ｌ 抗坏血酸 ５ ｍＬ，ｐＨ＝ ４．５ 的 乙酸—乙酸钠缓冲溶液 １０ ｍＬ，２ ｇ／ Ｌ 邻菲罗啉溶液 ５ ｍＬ， 用水稀释至刻度，摇匀，选用 ３ ｃｍ 厚度的比色皿于最大 吸收波长 ５１０ ｎｍ 处，以蒸馏水为对照测定吸光度，同时 做试剂空白。
１１２
２７２
１ｇ×０．７５
Ｘ
Ｘ＝
１×０．７５×２７２ １１２
＝ １．８２
ｇ（Ｈ２．１ ｍＬ。
从理论上计算，称取 １ ｇ 硫氢化钠 （含 ＮａＨＳ 为 ７５％）
需 加 ３０％的 过 氧 化 氢 ６．１ ｍＬ， 过 氧 化 氢 加 入 量 过 少 ，
ＮａＨＳ 氧化不完全，生成的硫代硫酸钠在比色过程中易分
解产生浑浊现象，影响吸光度测定；过氧化氢加入量过多
造成浪费，经过反复试验，过氧化氢过量 ２ ｍＬ～３ ｍＬ为
宜，本试验确定过量约 ３ ｍＬ，共加过氧化氢 ９ ｍＬ。
３． 碳酸钠对过氧化氢的分解作用
在试验过程中，为了反应完全，过氧化氢加入量是
过量的，但后边的显色过程还存在还原反应，所以在前
边的处理过程中一定要赶尽过氧化氢。过去曾通过蒸干
结论
本试验确定的工业硫氢化钠中铁含量测定方法操作 简便，精密度好，准确度高。
试样测定结果极差值小于 ０．０００３％，相对标准偏差小 于 １０％。■
５３
法赶尽未反应的过氧化氢，但不好控制，加之易出现浑
浊，也曾试过滤法，但时间长，速度慢。资料显示增大
溶液的碱度能加速过氧化氢的分解，试验发现一定浓度
的碳酸钠存在于体系中能够彻底赶尽过氧化氢，本试验
选定加入 １．０ ｍＬ、１００ ｇ／ Ｌ 的碳酸钠溶液，加热煮沸足量
时间以赶尽过氧化氢。
４． 精密度试验
按“试验部分”的测定步骤所确定的试验条件，选
试验部分
１． 原理 在碱性介质中，用过氧化氢氧化硫氢化钠成硫酸盐， 再用抗坏血酸将试液中的三价铁还原成二价铁。在 ｐＨ＝ ２～９ 的范围内，二价铁离子可与邻菲罗啉生成橙红 色络合物，在最大吸收波长 ５１０ ｎｍ 下用分光光度计测其 吸光度。 ２． 试剂及溶液 （１） 盐酸 （ＧＢ ６２２）：１＋ １ 溶液； （２） 碳酸钠：１００ ｇ／ Ｌ 溶液； （３） 氨水 （ＧＢ ６３１）：１＋ １ 溶液； （４） 过氧化氢 （ＧＢ ６６８４）：３０％溶液； （５） 冰乙酸 （ＧＢ ６７６）； （６） 乙酸钠 （ＧＢ ６９３）； （７） 乙酸 － 乙酸钠缓冲溶液：ｐＨ＝ ４．５，按 ＧＢ６０３ 配制； （８） 抗坏血酸：２０ ｇ／ Ｌ 溶液，使用期限为 １０ ｄ； （９） 邻菲罗啉 （ＧＢ １２９３）：２ ｇ／ Ｌ 溶液；
０．０００９５；０．０００９６
６
０．０００９３ ０．０００２０
８．２８
０．０００８０；０．００１００
０．００２３２；０．００２１２
７
０．００２１０；０．００２１０ ０．００２１６ ０．０００２２
４．９５
０．００１７０；０．００１５５
８
０．００１６０；０．００１７０ ０．００１６４ ０．０００１５
４．５７
Ａｃａｄｅｍ ｉｃ Ｆｏｒｕｍ 学术论坛
工业硫氢化钠产品中铁含量 测定方法的改进
● 南风化工集团股份有限公司 陈爱兵
概述
一般来说，用户对工业硫氢化钠产品中铁的要求非 常严格。目前行业标准规定的测定方法存在试验时间长、 使用仪器复杂、污染环境的弊端。本试验确定在碱性条 件下用过氧化氢氧化硫氢化钠，抗坏血酸还原三价铁， 邻菲罗啉显色测定铁含量，方法简便易操作，测定结果 准确。试验证实铁取样量在 １０μｇ～６０μｇ 之间可得到满 意的结果，试样四平行测定结果极差小于 ３ ｐｐｍ，加铁标 准回收率为 ９７．３％～１０３．０％，可作为产品检验的测定方 法。
５． 加铁标准回收率 选择 ３ 号、５ 号、７ 号 ３ 个样品加入铁标准，进行回 收率测定。铁的加入量分别为 １０μｇ 、２０μｇ 、３０μｇ， 结果见表 ２。
表 ２ 加标回收试验结果
试样编号 ３ ５ ７
试样铁含量 （μｇ） ２８．１
１４．０
２１．６
加铁标 （μｇ）
１０ ２０ ３０ １０ ２０ ３０ １０ ２０ ３０
试验条件与结果讨论
表 １ 试样中铁含量平行测定结果
１． 碱性试剂的选择
硫氢化钠在 Ｈ２Ｏ ２ 氧化过程中有单质硫析出：
２ＮａＨＳ＋ ５Ｈ２Ｏ ２＝ Ｎａ２ＳＯ ４＋ Ｓ↓＋ ６Ｈ２Ｏ
加入碱可防止单质硫析出，碱试剂可选择氢氧化钾、
氢氧化钠或氨水，由于试样中硫氢化钠含量有波动，加
入氢氧化钠 （钾） 的量不易确定，再者试剂空白加氢氧