高考总复习课程--2018年高考化学第二轮复习（江苏版）课后练习册子 第9讲 无机化学综合真题赏析

第9讲无机化学综合真题赏析
题一：某化学小组用下图装置电解CuCl
2
溶液制少量漂白液：
(1)其阳极的反应式是；导气管W端应与出气口连接。

(2)实验后发现阴极碳棒上除了附着有红色物质，还附着有少量白色物质。

查阅资料显示：
物质名称及化学式氯化亚铜CuCl碱式氯化铜Cu2(OH)3Cl 性质白色固体、不溶水绿色固体、不溶水
化学小组分析提出：①红色物质可能有、或Cu2O、或二者都有；②白色物质为CuCl。

(3)为探究阴极碳棒上附着的红色、白色物质，设计了如下实验：
取出阴极碳棒，洗涤、干燥、称其质量为W1 g ，并将其放入下图所示装置b中，进行实验。

实验中，碳棒上的白色物质完全变为红色，无水硫酸铜不变色，d中出现白色沉淀；实验结束时，继续通H2直至碳棒冷却后，称量其质量为W2 g。

①碳棒上的红色物质是，无水硫酸铜的作用是；
②d中反应的离子方程式是；
③装置b中发生反应的化学方程式是。

④电解CuCl2溶液时，阴极上产生白色物质的原因用电极反应式解释为。

⑤阴极上产生白色物质的物质的量是；若装置b冷却时不继续通H2，则计算所得Cu+的产率会(偏大、偏小、不变)。

题二：KMnO4是一种重要的氧化剂。

(1)①在酸性条件下KMnO4的氧化性会增强。

用来酸化KMnO4溶液的最佳试剂是；
a．硝酸b．硫酸c．盐酸
②将MnO4－氧化C2O42－的离子方程式补充完整：
MnO4－+ C2O42－+ ＝Mn2++ CO2↑+。

(2)某同学为探究KMnO4溶液和Na2C2O4(草酸钠)溶液的反应过程，进行如下实验：
①配制100 mL 0.0400 mol•L－1的Na2C2O4溶液，除用到托盘天平、药匙、烧杯、量筒、玻璃棒等仪器外，还必须用到的玻璃仪器是；
②将KMnO4溶液逐滴滴入一定体积的酸性Na2C2O4溶液中(温度相同，并不断振荡)，记录的现象如下：
滴入KMnO4溶液的次序KMnO4溶液紫色褪去所需的时间
先滴入第1滴60s
褪色后，再滴入第2滴15s
褪色后，再滴入第3滴3s
褪色后，再滴入第4滴1s
请分析KMnO4溶液褪色时间变化的可能原因；③用配制好的0.0400mol•L－1的Na2C2O4溶液来标定某KMnO4溶液的浓度。

每次准确量取25.00mLNa2C2O4溶液，然后用酸化后的KMnO4溶液滴定。

滴定三次分别消耗的KMnO4溶液的体积是20.00mL、19.80mL、20.20mL，则KMnO4溶液的浓度为。

题三：实验室测定含碘废液中I－的含量以及碘的回收过程如下：
Ⅰ.含碘废液中I－含量的测定
量取25.00 mL废液于250 mL锥形瓶中，分别加入5 mL 2 mol·L－1 H2SO4和10 mL 20% NH4Fe(SO4)2·12H2O溶液，摇匀。

小火加热蒸发至碘完全升华，取下锥形瓶冷却后，加入10 mL 2 mol·L－1H2SO4，加入几滴二苯胺磺酸钠(用作指示剂)，用0.0250 mol·L－1标准K2Cr2O7溶液进行滴定至终点。

重复3次，数据记录如下表：
(已知反应：①2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2②6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O)
次数 1 2 3 滴定体积(mL)19.60 19.65 19.55
Ⅱ.碘的回收
取250 mL含碘废液于烧杯中加入按上述计算所需的Na2S2O3溶液，并将CuSO4饱和溶液在不断搅拌下滴加到废液中，加热至70℃左右完全反应(已知：2I－＋2Cu2＋＋2S2O32－=2CuI↓＋S4O62－)。

过滤，得到的沉淀按图1进行操作。

检查装置的气密性后，从分液漏斗中逐滴加入浓硝酸(注意滴液的速度)完全反应后，通过减压过滤，得到粗碘固体产品和过滤液。

然后按图2进行粗碘的提纯。

回答下列问题：
(1)在盛有废液的锥形瓶中先加入5 mL 2 mol·L－1 H2SO4的目的是_______________。

(2)根据滴定有关数据，该废液中I－含量是________g·L－1。

在滴定过程中，下列操作(其他操作正确)会造成测定结果偏低的是。

A．终点读数时俯视读数，滴定前平视读数
B．锥形瓶水洗后未干燥
C．滴定管未用标准K2Cr2O7溶液润洗
D．盛标准K2Cr2O7溶液的滴定管，滴定前有气泡，滴定后无气泡
(3)在图1锥形瓶中发生的反应的化学方程式是____________________。

(4)按图2装置进行粗碘提纯，采用的分离方法是________，a、b为冷凝水进出口，其中________(选填a或
b)接水龙头进水。

最终得到较高纯度的单质碘。

题四：现有铝合金样品，某同学设计两种测定样品中铝元素质量分数的实验方案：
甲方案：取一定量样品，溶于足量的氢氧化钠溶液，测定产生气体的体积；
乙方案：取一定量样品，溶于足量的稀硫酸，测定产生气体的体积。

他们设计的装置如图所示：
(1)写出甲方案的化学方程式：_________________________________。

(2)在上述装置中，测定气体体积的装置应选择________(填：A或B)，若要用_______(填：A或B)装置，需进行的改进为________________________。

(3)当铝合金完全反应后，读数前应进行的操作依次为：________。

(4)若用乙方案测定样品纯度，测定数据有：铝合金样品质量为W g，气体体积为V mL(在实验条件下，查得氢气摩尔体积为a L/mol)，计算该样品中铝元素的质量分数为________。

(5)评价甲、乙方案，填表：
方案评价(填：准确、不准确或不确定)理由
甲
乙
题五：工业上常用含少量SiO2、Al2O3的铬铁矿(FeO·Cr2O3)冶炼铬，简要流程如下：
(1)完成下列化学方程式(在横线上填写物质的化学式及系数)：
2FeO·Cr2O3＋4Na2CO3＋7NaNO3高温4Na2CrO4＋Fe2O3＋4CO2↑＋________。

(2)操作①包括过滤与洗涤，在实验中进行洗涤沉淀的操作是______________________；
操作②可选用的装置(部分夹持装置略去)是________(填序号)。

(3)写出能够完成操作③的相关反应的化学方程式。

(4)化学需氧量(COD)可度量水遭受有机物污染的程度。

在强酸并加热的条件下，用K2Cr2O7作强氧化剂处理水样，并测定消耗的K2Cr2O7的量，然后换算成相当于O2的含量称为化学需氧量(以mg·L－1计)。

化学兴趣小组测定某水样的化学需氧量(COD)过程如下：
Ⅰ.取a mL水样置于锥形瓶中，加入10.00 mL 0.250 0 mol·L－1的K2Cr2O7溶液。

Ⅱ.……
Ⅲ.加指示剂，用c mol· L－1的硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]溶液滴定，终点时消耗b mL(此步骤的目的是用Fe2＋把多余的Cr2O72－转化为Cr3＋)。

①Ⅰ中量取K2Cr2O7溶液的仪器是_____________________；
②计算该水样的化学需氧量时需用到下列关系：要除去1 mol Cr2O72－需消耗____ mol Fe2＋，1 mol Cr2O72－相当于________ mol O2。

题六：海水资源丰富，海水中主要含有Na＋、K＋、Mg2＋、Cl－、SO42－、Br－、CO32－、HCO3－等离子。

合理利用海水资源和保护环境是我国可持续发展的重要保证。

Ⅰ.火力发电燃煤排放的SO2会造成一系列环境和生态问题。

利用海水脱硫是一种有效的方法，其工艺流程如下图所示：(1)天然海水的pH≈8，呈弱碱性。

用离子方程式解释其原因______________________。

(2)天然海水吸收了含硫的烟气后，要用O2进行氧化处理，其反应的化学反应方程式是
_________________________________；
氧化后的“海水”需要用大量的天然海水与之混合后才能排放，该操作的主要目的是
___________________________________。

Ⅱ.重金属离子对河流及海洋会造成严重污染。

某化工厂废水(pH＝2.0，ρ≈1 g·mL－1)中含有Ag＋、Pb2＋等重金
－1
难
溶
电
解
质
AgI
AgO
H
Ag2
S
PbI2
Pb(O
H)2
PbS
K s
p
8.3
×10
－17
5.6×
10－8
6.3×
10－
50
7.1×
10－9
1.2×1
0－15
3.4×
10－
28
(3)你认为往废水中投入________(填字母序号)，沉淀效果最好。

A．NaOH B．Na2S
C．KI D．Ca(OH)2
(4)如果用生石灰处理上述废水，使溶液的pH＝8.0，处理后的废水中c(Pb2＋)＝________。

(5)如果用食盐处理其只含Ag＋的废水，测得处理后的废水中NaCl的质量分数为0.117%(假设废水的密度为1.0 g·cm－3)。

若环境要求排放标准为c(Ag＋)低于
1.0×10－8mol·L－1，该工厂处理后的废水中c(Ag＋)＝________________，是否符合排放标准________(填“是”或“否”)。

[已知K sp(AgCl)＝1.8×10－10]
第9讲 无机化学综合真题赏析
题一：(1)2Cl －－2e －= Cl 2；X (2)Cu
(3)①Cu ，检验红色物质中有无Cu 2O ；②Ag ++Cl －
= AgCl↓；③2CuCl+H 2
△
2Cu+2HCl ；
④Cu 2+ + e －+Cl －
= CuCl ；⑤(W 1－W 2)/35.5 mol ；偏小
解析：(1)阳极上氯离子失电子生成氯气，电极反应式为2Cl －－2e －
= Cl 2；Y 电极上析出Cu ，氯气能和碱反
应生成盐和水，氯气有毒不能直接排放到空气中，可用碱液吸收，所以导气管W 端应该与X 连接。

(2)Cu 和Cu 2O 都是红色物质，所以红色物质还可能是Cu 。

(3)①由于无水硫酸铜不变色，证明b 中反应产物没有水生成，碳棒上的红色物质中没有氧元素，一定不会含有Cu 2O ，一定含有Cu ；无水硫酸铜的作用是检验红色物质中有无Cu 2O ；
②白色物质若为CuCl ，CuCl 与氢气反应会生成氯化氢，将生成产物通入硝酸银溶液中，若生成了白色沉淀，
证明白色物质为CuCl ，反应的离子方程式是：Ag ++Cl －
=AgCl↓； ③装置b 中发生的反应为CuCl 与氢气反应，化学方程式是：2CuCl+H 2
△
2Cu+2HCl ；
④电解CuCl 2溶液时，阴极上发生的反应为铜离子得到电子生成铜：Cu 2++2e －
=Cu 和铜离子得到电子生成氯
化亚铜：Cu 2++e －+Cl －
=CuCl ； ⑤设CuCl 的物质的量为x ， 2CuCl+H 2=2Cu+2HCl △m 2 mol 2×35.5 g x (W 1－W 2) g x =
12
35.5
W W -mol 冷却时不继续通H 2，空气中的氧气会进入装置b 中，使固体质量增加，导致测定的Cu +产率减小。

题二：(1)①b ；②2、5、16H +、2、10、8H 2O (2)①100mL 容量瓶、胶头滴管；
②反应生成的Mn 2+对反应有催化作用，且c (Mn 2+)浓度越大催化效果越好； ③0.02mol/L
解析：(1)①高锰酸钾能氧化盐酸，硝酸本身具有强氧化性，故选硫酸，答案为b ； ②结合电子守恒、电荷守恒和原子守恒，可得离子方程式：
2MnO 4－+5C 2O 42－
+16H +=2Mn 2++10CO 2↑+8H 2O 。

(2)①配制100 mL 0.0400 mol•L －
1的Na 2C 2O 4溶液的步骤有：计算、称量、溶解、冷却、移液、洗涤、定容、摇匀等，据此可确定所用的仪器为：托盘天平、量筒、药匙、烧杯、玻璃棒、100mL 容量瓶、胶头滴管，故还必须用到的玻璃仪器是100mL 容量瓶、胶头滴管；
②由表中数据可知，随KMnO 4溶液的滴入，反应速率发生显著变化，其可能原因是反应生成的Mn 2+对反应有催化作用，且c (Mn 2+)浓度越大催化效果越好；
③滴定三次分别消耗的KMnO 4溶液的体积是20.00mL 、19.80mL 、20.20mL ，消耗的KMnO 4溶液的体积平均为
3
mL
20.20mL 80.19mL 00.20++=20mL ，
n (C 2O 42－
) = 0.0250L×0.0400mol•L －
1 = 0.001mol ，则
2MnO 4－ ～ 5C 2O 42－
2 5 c ×0.02L 0.001mol 所以2:5 = c ×0.02L:0.001mol ，解得c = 0.02mol/L 。

题三：(1)抑制Fe 3＋
水解
(2)14.94(14.93～14.95均可) A
(3)2CuI ＋8HNO 3=2Cu (NO 3)2＋4NO 2↑＋I 2＋4H 2O (4)升华法 a
解析：(1)加入稀硫酸是为了抑制Fe 3＋
的水解。

(2)由反应①、②可得出如下关系式：6I －～Cr 2O 72－
，滴定消耗标准液K 2Cr 2O 7溶液的体积V ＝
3
mL
55.19mL 65.19mL 60.19++＝19.60 mL ，
则c (I －
)×0.0250 L ＝6×0.0250 mol·L －
1×0.01960 L ，解得c (I －
)＝0.1176 mol·L －
1，
则废液中I －的含量为0.1176mol·L －1×127 g·mol －1≈14.94 g·L －
1，因为是约等于，所以14.93～14.95均可； A 项，滴定终点时俯视读数，滴定前平视读数，会造成标准液体积偏小而导致测定结果偏低；B 项，对测定结果无影响；C 项，标准液被稀释，造成滴定时所用体积偏大而使测定结果偏高；D 项，标准液滴定前有气泡，滴定后无气泡，使标准液读取体积偏大，使测定结果偏高。

故选A 。

(3)CuI 中Cu ＋和I －
均可被浓HNO 3氧化，根据电子守恒、原子守恒可写出化学方程式：2CuI ＋8HNO 3=2Cu (NO 3)2＋4NO 2↑＋I 2＋4H 2O 。

(4)图2是利用升华法提纯碘，冷凝水应从a 口进，使碘蒸气与冷水接触，更易凝结为固体碘。

题四：(1)2Al ＋2NaOH ＋2H 2O ＝2NaAlO 2＋3H 2↑
(2)B A 短管进气，长管出水 (3)冷却、调平液面 (4)9V
500Wa
×100%
222(2)A 装置的广口瓶中，由于进气管长，出气管短，故不能用于测量产生气体的体积；改进的方法是短管进气，长管出水。

(3)读数前的操作是先冷却至室温，然后再调整量筒的高度，使量筒内外液面相平。

(4)n (H 2) = V ×10－
3L a L/mol ＝V a ×10－3 mol ，n (Al ) = 23×n (H 2)＝2V 3a
×10－
3 mol ，合金中铝的质量分数为
2V 3a ×10－
3 mol×27 g/mol W g ×100%＝9V
500Wa
×100%。

(5)甲方案中：若铝合金中含有的杂质与NaOH 不反应，则测量结果准确，若含有的杂质能与NaOH 溶液反应，则测量结果不准确。

乙方案中：若铝合金中含有的杂质与稀H 2SO 4不反应，则测量结果准确，若含有的杂质能与稀H 2SO 4反应，则测量结果不准确。

硅与氢氧化钠溶液反应产生氢气，测得结果偏高。

乙 不确定
①若铝合金中含有氧化铝，其他杂质不参与反应，则测得结果偏低；②若铝合金中含有铁、镁等能与稀硫酸反应的杂质，则测得结果偏高；③若铝合金中所含杂质都不与稀硫酸反应，则测得结果准确。

题五：(1)7NaNO 2
(2)向漏斗中加蒸馏水至浸没沉淀，待液体流下，重复操作2～3次 D (3)2Cr 2O 3
通电
4Cr ＋3O 2↑或2Al ＋Cr 2O 3
高温
2Cr ＋Al 2O 3
(4)①酸式滴定管 ②6 1.5
解析：(1)根据化学方程式中的原子守恒可知需要补充“7NaNO 2”。

(2)向漏斗中加蒸馏水至浸没沉淀，待液体流下，重复该操作2～3次； 操作②是加热煅烧，故选用装置D 。

(3)操作③前后的物质分别为Cr 2O 3和Cr ，可以采用铝热反应，使Cr 2O 3还原为Cr ，也可以采用电解的方法。

(4)①K 2Cr 2O 7具有强氧化性，故选用酸式滴定管。

②Fe 2＋与Cr 2O 72－发生氧化还原反应生成Fe 3＋和Cr 3＋
，
根据电子守恒可知，1 mol Cr 2O 72－需消耗6 mol Fe 2＋
，
根据Cr 2O 72－
～2Cr 3＋
转移6e －
，O 2～2H 2O 转移4e －
可知，1 mol Cr 2O 72－
相当于1.5mol O 2。

题六：(1)CO 32－＋H 2O HCO 3－＋OH －、HCO 3－＋H 2O H 2CO 3＋OH －
(2)2H 2SO 3＋O 2＝2H 2SO 4；中和、稀释经氧气氧化后海水中生成的酸
(3)B (4)1.2×10－3 mol·L －1 (5)9×10－9 mol·L －
1；是
解析：Ⅰ．(1)海水中主要含有的离子中能发生水解的是CO 32－、HCO 3－，CO 32－
+
H 2O HCO 3－+OH －，HCO 3－+H 2O H 2CO 3+OH －
，所以天然海水的pH≈8，呈弱碱性； (2)天然海水吸收了含硫烟气后，要用O 2进行氧化处理，氧气将H 2SO 3氧化为硫酸，该反应为
2H 2SO 3+O 2=2H 2SO 4，氧化后的“海水”需要用大量的天然海水与之混合后才能排放，是因需中和稀释经氧气氧化后海水中生成的酸； Ⅱ．(3)由表格中的数据可知，溶度积越小的越易转化为沉淀，显然只有硫化物的溶度积小，则应选择硫化钠，故答案为B ；
(4)由Pb (OH )2的溶度积为1.2×10－15，pH=8.0，c (OH －)=10－6mol•L －
1，
则c (Pb 2+)=
sp 2
(OH )
K c -
=
()
2
615
10102.1--⨯mol·L －1＝1.2×10－3mol•L －
1；
(5)废水中NaCl 的质量分数为0.117%(ρ ≈ 1g•mL －
1)， c (Cl －
)=c (NaCl )=
5
.58%
117.011000⨯⨯mol/L =0.02mol/L ，
K sp (AgCl )=c (Ag +)•c (Cl －
)=1.8×10－10
，
则c (Ag +)=
02
.0108.110-⨯mol/L=9×10－
9mol/L ，
环境要求排放标准为c (Ag +)低于1.0×10－
8mol/L ，故符合排放标准。