根据阿氏活化能定义和范特荷夫方程

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根据阿氏活化能定义和范特荷夫方程,不难得出正向、逆向活化能E a,E a′与反应热效应的关系:
E a-E a′=ΔU(对于恒容下的反
(9-5)
应)
E a-E a′=ΔH(对于恒压下的反
(9-6)
应)
式(9-5)和(9-6)表明:对于基元反应,其正、逆反应的活化能之差就是该基元反应在指定条件下的反应热效应。

若E a′>E a,则正向反应为放热反应(ΔH为负值);反之,则为吸热反应(ΔH为正值)。

从而可以得出以下两个结论:
第一,在吸热方向上,基元反应的活化能不可能低于反应热效应ΔH。

第二,在放热方向上,若基元反应的活化能为E a,则在吸热的反方向上,活化能E
′应为
a
E a′=E a-ΔH(ΔH<0)(9-7)
从这里可以看出,活化能的关系式
一个反应的速率主要取决于反应物的浓度,与产物的浓度关系不大
2.对于可逆反应aA +bB cC + dD来说,正反应的速率只取决于A、B两种物质的浓度,与C、D两种物质的浓度关系不大。

而逆反应的速率只取决于C、D两种物质的浓度,与A、B两种物质的浓度关系不大。

增加A或B的浓度只可以使正反应的速率增大,不会影响逆反应的速率。

3.固体和纯液体的浓度是一个常数,所以增加这些物质的量,不会影响反应的速率。

化学反应往往伴随着能量变化,所以在此规定可逆反应正反应是放热反应,逆反应是吸热反应(不影响结果).
如可逆反应A + B <===> C + D 正反应是放热反应,逆反应是吸热反应.达到平衡后若改变温度,分两种情况:
1)降低温度:首先因为温度降低,有效碰撞减少,正逆反应速率都降低.但放热反应
速率的降低小于吸热反应速率的降低,即放热反应速率大于吸热反应速率,平衡向正反应方向移动,所以降低温度对吸热反应影响大.
2)升高温度:首先因为温度升高,有效碰撞增加,正逆反应速率都增加.但放热反应速率的升高小于吸热反应速率的升高,即放热反应速率小于吸热反应速率,平衡向逆反应方向移动,所以升高温度仍然对吸热反应影响大.
综上,改变温度对吸热反应速率影响大.。

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