缩酮和缩醛化反应
原创——醛、酮化学反应归纳
原创——醛、酮化学反应归纳醛、酮化学反应归纳一、与RMgX加成甲醛产生一级醇,其他的醛生成二级醇。
酮生成三级醇。
羰基两旁的基团太大时,酮不能正常地反应。
会发生烯醇化反应或还原反应:烯醇化反应:还原反应:当格式试剂反应结果不好时,用烷基锂反应可以得到较好的结果。
Cram规则一:大基团L与R呈重叠型,两个较小的基团在羰基两旁呈邻交叉型,与格式试剂(包括氢化铝锂等)反应时,试剂从羰基旁空间位阻较小的基团S一边接近分子,故(i)是主要产物,(ii)为副产物。
R与L处于重叠型为最有利的反应时的构象。
二、与HCN反应(碱性条件下)生成的,—羟基腈可用于制备,—羟基酸,羟基酸可进一步失水变为,,,—不饱和酸(如有机玻璃)。
氢氧根可以增加氰离子的浓度,但碱性不能太强。
该反应符合Cram规则一。
Cram规则二:当醛、酮的,—C上有—OH,—NHR时,由于它们能与羰基氧形成氢键,反应物主要为重叠型构象,发生亲核加成反应时,亲核试剂主要从S基团的一侧进攻。
Strecker(斯瑞克)反应:羰基化合物与氯化铵、氰化钠生成,—氨基腈、再水解制备,—氨基酸的反应三、与炔化物的反应四、与含氮亲核试剂的加成A、与NH或RNH反应(与一级胺生成亚胺,又称西弗碱)(弱酸性条件) 32亚胺在稀酸中水解,可得原羰基化合物与胺:故该反应可用来保护羰基。
B、与RNH反应(生成烯胺) 2要使反应完全,需将水除去。
在稀酸水溶液中烯胺可水解得到羰基化合物与二级胺。
可发生氮烷基化与碳烷基化反应。
C、与氨衍生物的反应a.与羟胺的反应(生成肟)肟与亚硝基化合物发生互变异构。
亚硝基化合物与酮肟的互变异构:亚硝基化合物与醛肟的互变异构:亚硝基化合物在没有,氢时是稳定的,有,氢时有利于平衡肟。
肟的Z构型一般不稳定。
Beckmann(贝克曼)重排反应:酮肟在酸性催化剂中重排生成酰胺的反应催化剂:HSO、多聚磷酸、PCl、PhSOCl(苯磺酰氯)、SOCl (亚硫酰氯)24532 反应特点:离去与迁移基团处于反式;基团的离去与迁移是同步的;迁移基团在迁移前后构型不变。
羟基反应
精品课件
H
C6H5
O
O
O
OMe
反 式的4,6-O-苯 甲 叉-α-D葡萄吡喃糖甲 苷
精品课件
(四)硼酸的络合反应
1、硼酸络合反应分二步进行: ① 生成1:1的络合物
+ OH
H3BO3
OH
O
OH
B
O
OH
-
H+ + H2O
(两个羟基地位
+ O
B OH
O
H2O
不适宜产生中性酯) I
精品课件
②二个-OH位置适宜,则继续生成2:1的螺 环状络合物。
判断糖分子结构上-OH数目、保护-OH 等
精品课件
(三)缩醛化与缩酮化反应
1、概念:酮或醛在脱水剂存在下可与具有适 当空间位置的多元醇的二个羟基形成环状缩酮 或环状缩醛的过程。 2、常用的脱水剂: 矿酸、无水ZnCl2、
无水CuSO4等 常用的多元醇:邻二醇、1,3-二醇等
精品课件
3、酮类易与顺邻二醇羟基生成五元环状物; 醛类易与1,3-二醇羟基生成六元环状物。
OH2
O
H
半椅式
中间体
O
H,OH
5、酸水解反应规律:
⑴ 不同苷原子,酸水解顺序为:
N > O > S > C (从易到
难)
精品课件
⑵ 呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解 ⑶ 酮糖较醛糖易水解 ⑷ 吡喃糖苷中:
五碳糖 > 甲基五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖 》糖醛酸(从易到难)
精品课件
② Purdic法
◈ 以碘甲烷做试剂,Ag2O做催化剂。 ◈ 比Haworth法甲醚化能力强。 ◈ 该法只能用于苷,不宜用于还原糖的甲醚 化。 ◈ Kohn法 —改良的Purdic法
缩醛反应机理及应用-精选文档
高分子113 宁义才 11402310
• 反应机理 • 典型应用 • 发展前景
反应机理
1)反应原理:羰基是个强极性基团,碳显 较强的正电性,因而易于亲核试剂反应。 而醇中羟基上的氧具孤对电子,有较强的 亲核性,氧以其孤对电子进攻羰基碳形成 半缩醛。半缩醛的-OH不稳定,极易与另 一分子醇脱水缩和形成缩醛。形成缩醛的 反应用浓硫酸吸水使成缩醛反应正向完全 进行,而稀硫酸则促进缩醛水解为原先的 醛与醇。
聚乙烯醇缩丁醛树脂
聚乙烯醇缩丁醛 (PVB)是聚乙烯醇 (PvAL)与丁醛的缩合 物,呈白色粉末状 ;具有较高的透明 性、耐寒性、耐冲 击性,耐紫外线性 良好;对金属、玻 璃、木材、陶瓷、 纤维制品等有良好 的粘结力。
PVB中间膜
PVB中间膜
PVB中间膜主要用于夹层玻璃,是在两块玻璃 之间夹进一层PVB薄膜,经高压复合、加温而成的 特殊玻璃。PVB夹层玻璃由于具有安全、保温、控 制噪音和隔离紫外线等多项功能,广泛应用于建 筑、汽车、光伏等行业。采用特殊配方生产的美 邦PVB中间膜在航天、军事和高新技术工业等领域 也有着广泛的应用,如用于飞机· 、航天品、军事 仪器、太阳能电池和太阳能接收器等。
参考文献:
1. 柯丽军 黄仕锋 聚乙烯醇缩甲醛的研制 贵州化工-2019年10 月第30卷第5期 2. .杨宝武 聚乙烯醇缩醛的应用[期刊论文]-中国胶粘剂 3. 苑会林 马沛岚 王婧 李军 郭娴 聚乙烯缩丁醛的性能及应用 北京化工大学材料科学与工程学院,北京100029 4. 颖隆聚乙烯醇——维纶工业数据手册重庆:中国化纤工业 协会,2019 5.胡守印 林东恩 苯甲醛的缩醛反应研究 化学试剂,2019, 32(2),173—176
Prospect of Acetal Method0 in the 21st Century In the f irst part of this paper, a environment friendly and clean chemical process. AcetalMethod0, which the author invented, is introduced w ith some embodiment s. Ow ing to the fact thatw ith acetal to subst itute for formaldehyde aqueous solut ion in . Formalin Method0 to prepare phenolic resins, phenolic epox y resins, etc, it s predominant advantage is having no phenol waste w ater discharged,we have cast off the main w eakness of . Formalin Method.
缩醛反应机理及应用
2014-4-25
缩醛类香料
1)苯甲醛缩醛: 苯甲醛缩醛是一种具有果香味的无色液体,广泛 应用于日用香精和食品香精中。
2014-4-25
2)苯乙醛缩醛类
苯乙醛二甲缩醛及苯乙醛甘油缩醛是一类具有玫 瑰香味的香料物质, 常用于香皂及化妆品中。
2014-4-25
缩醛法在21世纪的展望
由于一个偶然的机会, 作者考虑到将2 个 生产企中中长期存在的难题精制双酚A 工艺 产生的残渣和氯霉素生产工艺中产生的副 产物甲醛酯, 联合在一起进行研究. 最终将 双酚A 残渣制成热塑型酚醛类树脂, 同时还 有酒精作为副产物生成, 不产生二次污染[ 1, 2] . 这个反应不但解决全国双酚A 残查的污 染源, 而且也为甲醛酯找到一条合理利用的 途径.
2014-4-25
6.贾祥琪 沈长洲( 河北理工学院 唐山 063009) 缩醛类香料 物质合成的新方法 化学世界 第5期 7.盛淑玲 贾晓红 缩醛类香料的合成方法 许昌学院学报 第23 卷 第5期 2004年9月 8.赵鸣玉 缩醛法在21 世纪的展望 沈阳化工学院学报 第14卷 第1期 2000.3 9.赵鸣玉 “缩醛法”在21 世纪展望(Ⅱ) 沈阳化工学院学报 第 14卷 13期 2000.3 10.Gurv ish Y A, etc. Production o f 2, 2c methylenebis(4, 6dialkylphenolf) [ P] . Br it 1 475 973, 1977 -06. 11.Mac, D.H. Sattar, A. Chandrasekhar, S. Yadav, J.S. Grée, R. Tetrahedron 2012, 68(43) ncou, A. ;Haroun, H. ;Kundu, U.K. ;Legros, F. ; Zimmermann, N. ;Mathé-Allainmat, M. ;Lebreton, J. ; Dujardin, G. ;Gaulon-Nourry, C. ;Gosselin, P. Tetrahedron 2012, 68(47) 2014-4-25
催化缩醛_酮_反应的研究进展
[ 11]
。
1 反应原理
醛 ( 酮 )类缩合反应的范围很广, 包括醛酮缩合 反应、 醛酮与羧酸及其衍生物的缩合反应、 醛酮与醇 的缩合反应 ( 即缩醛 ( 酮 ) 化反应 ) 。缩醛 ( 酮 ) 化反 应的反应原理为:
当 R &= H 时 , 为缩醛; 当 R &= R 时, 为缩酮 ; 醇 为二元醇时, 当 两个 R ∋ 一 起共同构 成 ( CH 2 CH 2 时 , 为二噁茂烷类。 形成缩醛 (酮 ) 的反应历程 ( 以糠醛与 1 , 2- 丙 二醇为例 )如下:
M eng L ina ( Chem ica l B io logy and M ateria l Co llege , Donghua T echnology ln stitu te , Fuzhou , Jiangx i 344000) Abstract : T his paper rev iewed the research deve lo pm ent and systh esis of acetals and ketal flavo rs . K ey w ord s : Aceta ls ; keta; l cata ly sis; systhesis
好消息
凡订阅 2007年 )贵州化工 ∗杂志的读者, 将获赠翻译工具书 )英俄同形词 ( 化 学化工 ) ∗。
2006 年 12 月 第 31 卷第 6 期
孟利娜 : 催化缩醛 ( 酮 ) 反应的研究进展
% 27%
% 28%
贵 州 化
工
G u izhou Che m ical Industry
2006年 12 月 第 31 卷第 6 期
XX: synthesis of pyrro le ace tals[ J] . Synthesis, 1998 , ( 3): 295~ 297. [ 6] 袁先友 , 张敏 , 王 小勇 . 微波 促进活性 炭负载 四氯化 锡 催化合成季戊 四醇 双缩 醛 ( 酮 ) [ J]. 化 学试 剂 . 2006 , 28( 9): 541~ 543. [ 7] 高珊 , 梁学 正 , 杨建国 , 等 . HZSM - 5 分子 筛催 化合 成 1, 3- 苯 并 噁 茂烷 类 化 合 物 [ J] . 精 细 化 工 . 2006, 23 ( 5): 469~ 472. [ 8] [ 9] [ 10] 王存德 , 鲁萍 , 沈 新良 , 等 . 硫 酸高铈 催化 缩醛 ( 酮 ) 反 应 . 稀土 [ J]. 1992, ( 6): 49~ 52 . 谢祥林 , 刘美艳 . 磺化聚 苯乙烯 大孔树 脂催化 醛、 酮与 乙二醇缩合 [ J] . 广州化学 . 2006, 31( 3): 6~ 9 . 杨水金 . 合成苯甲醛 1, 2- 丙二 醇缩醛的 催化剂 研究 进展 [ J]. 甘肃化工 . 2003 , ( 3): 19~ 21. 杨水金 , 童 文龙 , 白 爱民 . 稀 土改 性复 合固 体 超强 酸 SO 24- /T i O 2 - M oO3 - L a2O3 催 化 剂催 化 合 成 醛 ( 酮 ) [ J]. 石油化工 . 2005, 34( 11) : 1073~ 1077. [ 12] [ 13] [ 14] 参考文献 [ 1] [ 2] [ 3] [ 4] [ 5] 王宏舍 , 杨建奎 , 覃海 错 . 缩醛 ( 酮 ) 类香 料的合成 方法 研究 [ J] . 广西化工 . 2000, 29( 4): 27~ 30 . V o itkev ich S. A. et al. , U SSR. , 541836; CA, 1977, 86, 140058a . T avares R. F . et al. , U S, 3822290; U S, 3936398; CA, 1974 , 81, 120719k; CA, 1976, 84, 135736Z. [ 苏 ] N. H 勃 拉 图斯 著 , 香 料化 学 [M ]. 刘 树文 译 . 北 京 : 轻工业出版社 , 1984: 250~ 254, 24~ 26. Loader C E, A nderson H ugh J . P yrro le che m istry part 作者简介 孟利娜 ( 女 , 1979 , 12), 硕士研究生 , 助教 , 主要从 事精细 化工工艺研究 与开 发。本课 题为 2006 年校 长基金 资助。 E - m ai:l lnm eng @ ec it . edu . cn [ 15] 金烈 . 硫酸 氢钠 催化合 成环 己酮 1, 2- 丙 二醇 缩 酮 . 茂名学院报 [ J]. 2003, 13( 3): 28~ 30. 贾祥琪 . 缩 醛类 香料 物质 合成 的新 方 法 . 化学 世 界 . 1998, 39( 5): 239~ 240. 许文苑 , 邹丽霞 , 熊 国宣 , 等 . 固 载杂多 酸催 化缩 醛反 应的研究 [ J] . 化学 反 应工 程与 工 艺 . 2003 , 19 ( 2) : 160~ 163. 龚菁 , 王云翔 , 朱 雪华 . 微波辐 射下 N a HSO4 % H 2 O 催 化合成苯 乙醛 乙 二醇 缩 醛 [ J]. 精 细化 工 . 2004, 21 ( 1) : 55~ 57.
缩合—醛酮与醇的缩合(有机合成课件)
α-氰基丙烯酸-1,2-异丙叉甘油酯(CAG)是一种新 型医用快速生物降解的止血剂和组织粘合剂。CAG的止 血作用优于目前所用的25号止血粉、云南白药、止血纤 维及明胶油绵等。
精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
工艺过程:将甘油和丙酮按1:2.4(摩尔比)的配比,在 高分子Lewis酸载体催化剂PSSF作用下,进行共沸回流 反应(苯为共沸剂),反应结束后滤出催化剂,并回收 苯及过量丙酮后减压蒸馏,收集82~83℃/1733Pa馏分, 即得产物缩酮。
精精精细细细有有有机机机合合合成成成技技技术术术
目
录
醛酮与醇的缩合
缩缩合合反应应
醛酮与醇的缩合反应及特点 1
Contents
应用实例 2
精细有机合成技术
醛酮与醇的缩合应用实例
缩缩合合反反应应
1.聚乙烯醇缩醛粘合剂的合成
聚乙烯醇与醛类进行缩醛化反应即可得到聚乙烯醇 缩醛。反应如下:
精细有机合成技术
精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
• 再将氰基乙酸和缩酮按1:2(摩尔比)的配比,在对甲基苯磺 酸催化下、以为苯为共沸剂进行共沸回流反应;待反应完全 后,将反应混合液冷至室温,用无水醋酸钠处理反应液,回 收大部分苯后用Na2CO3-NaCl饱和溶液调节pH值至7左右; 分出有机相,干燥;回收剩余苯后,减压回收过量缩酮,收 得148~149℃/213.3Pa馏分,得中间产物氰乙酸酯。
缩缩合合反反应应
1.聚乙烯醇缩醛粘合剂的合成
聚乙烯醇与醛类进行缩醛化反应即可得到聚乙烯醇 缩醛。反应如下:
精细有机合成技术
缩缩合合反反应应
• 工业中应用最多的缩醛品种是聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯 醇缩甲醛。
缩醛反应机理及应用
聚乙烯醇缩甲醛
1)PVF(107胶):
107胶,也称“文 化水”,是一种无色 或微黄的粘稠液体。 可单独使用,作为书 刊装订胶、胶水用, 建筑装修可用来粘贴 壁纸和塑料地板;用 的最多的是用它和成 水泥砂浆用来粘贴瓷 砖。
2021/6/20
6
2)聚乙烯醇缩甲醛纤维:
商品名:维尼纶。维尼
纶纤维经缩醛化后纤维的 耐热能力、收缩性均有改 善,大量用来与棉花混纺, 制成各种衣料,即为市场 上的“维棉”。它的突出 优点是吸湿性好,价格低 廉;主要缺点是弹性较差, 织物易皱。因有皮层结构, 故不易染成鲜艳的颜色, 热水中收缩性也较大。
11
缩醛法在21世纪的展望
由于一个偶然的机会, 作者考虑到将2 个 生产企中中长期存在的难题精制双酚A 工艺
产生的残渣和氯霉素生产工艺中产生的副 产物甲醛酯, 联合在一起进行研究. 最终将 双酚A 残渣制成热塑型酚醛类树脂, 同时还 有酒精作为副产物生成, 不产生二次污染[ 1, 2] . 这个反应不但解决全国双酚A 残查的污 染源, 而且也为甲醛酯找到一条合理利用的 途径.
2021/6/20
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聚乙烯醇缩丁醛树脂
聚乙烯醇缩丁醛 (PVB)是聚乙烯醇 (PvAL)与丁醛的缩合 物,呈白色粉末状 ;具有较高的透明 性、耐寒性、耐冲 击性,耐紫外线性 良好;对金属、玻 璃、木材、陶瓷、 纤维制品等有良好 的粘结力。
2021/6/20
PVB中间膜
8
PVB中间膜
PVB中间膜主要用于夹层玻璃,是在两块玻璃 之间夹进一层PVB薄膜,经高压复合、加温而成的 特殊玻璃。PVB夹层玻璃由于具有安全、保温、控 制噪音和隔离紫外线等多项功能,广泛应用于建 筑、汽车、光伏等行业。采用特殊配方生产的美 邦PVB中间膜在航天、军事和高新技术工业等领域 也有着广泛的应用,如用于飞机·、航天品、军事
缩醛反应机理及应用
2)反应原理图:
典型应用
• 聚乙烯醇缩醛
1)聚乙烯醇缩甲醛 2)聚乙烯醇缩丁醛 3)聚乙烯醇缩甲乙醛
• 缩醛类香料
1)苯甲醛缩醛 2)苯乙醛二甲缩醛 3)苯乙醛甘油缩醛
10/13/2019
聚乙烯醇缩醛
聚乙烯醇缩醛是聚乙烯 醇和醛类化合物的缩合 产物,是一类十分重要 的高分子材料,目前作 为商品化的聚乙烯醇缩 醛产品主要有聚乙烯醇 缩丁醛、缩甲醛、缩甲 乙醛等,在涂料、粘合 剂、薄膜等方面有广 泛的应用。【1】
仪器、太阳能电池和太阳能接收器等。
10/13/2019
缩醛类香料
1)苯甲醛缩醛: 苯甲醛缩醛是一种具有果香味的无色液体,广泛 应用于日用香精和食品香精中。
10/13/2019
2)苯乙醛缩醛类
苯乙醛二甲缩醛及苯乙醛甘油缩醛是一类具有玫 瑰香味的香料物质, 常用于香皂及化妆品中。
10/13/2019
10/13/2019
Prospect of Acetal Method0 in the 21st Century
In the f irst part of this paper, a environment friendly and clean chemical process. AcetalMethod0, which the author invented, is introduced w ith some embodiment s. Ow ing to the fact thatw ith acetal to subst itute for formaldehyde aqueous solut ion in . Formalin Method0 to prepare phenolic resins, phenolic epox y resins, etc, it s predominant advantage is having no phenol waste w ater discharged,we have cast off the main w eakness of . Formalin Method.
醛酮、羧酸衍生物的烃化、酰化和缩合反应
热力学控制 Et3N, DMF
78%
99% 22%
O H3C
2021年4月1日
O
(1) LDA, DMF (2) PhCH2Br
H3C PhCH2
3%
O
H3C
+
CH2Ph
53%
1.3.2 酰化反应
与直接烃化一样,醛酮和羧酸衍生物的 位的直接酰
化也需要在很强的碱和低温条件下进行。
(CH3)2CHCOOC2H5
COOEt + CH2COOEt
COOEt
CH2COOEt
(1) EtONa (2) H3O+
O COOEt
COOEt O
缩合产物经水解、脱羧可得环酮。
2021年4月1日
O
O
COOEt (1) 5% NaOH
COOEt
(2) H3O+,
O
O
② 羰酯缩合
在碱性催化剂作用下,具有 H的醛酮与酯缩合消去 醇生成 二酮。
(1) Ph3CNa (2) CH3COCl
(CH3)2CCOOC2H5 COCH3
CH3COOC2H5
R NLi
i-Pr
O (CH3)3CCCl
O (CH3)3CCCH2COOC2H5
2021年4月1日
草酸酯、甲酸酯、碳酸酯等也是常用的酰化试剂。
O
+
CO2Et CO2Et
草酸酯
NaH C6H6
O COCO2Et
+ CHO
CH3NO2
NaOH H2O
CH CHNO2 80~83%
2021年4月1日
2. Claisen 缩合及相关反应
① 酯酯缩合
缩醛反应机理及应用
Prospect of Acetal Method0 in the 21st Century In the f irst part of this paper, a environment friendly and clean chemical process. AcetalMethod0, which the author invented, is introduced w ith some embodiment s. Ow ing to the fact thatw ith acetal to subst itute for formaldehyde aqueous solut ion in . Formalin Method0 to prepare phenolic resins, phenolic epox y resins, etc, it s predominant advantage is having no phenol waste w ater discharged,we have cast off the main w eakness of . Formalin Method.
2019/2/21
6.贾祥琪 沈长洲( 河北理工学院 唐山 063009) 缩醛类香料 物质合成的新方法 化学世界 第5期 7.盛淑玲 贾晓红 缩醛类香料的合成方法 许昌学院学报 第23 卷 第5期 2004年9月 8.赵鸣玉 缩醛法在21 世纪的展望 沈阳化工学院学报 第14卷 第1期 2000.3 9.赵鸣玉 “缩醛法”在21 世纪展望(Ⅱ) 沈阳化工学院学报 第 14卷 13期 2000.3 10.Gurv ish Y A, etc. Production o f 2, 2c methylenebis(4, 6dialkylphenolf) [ P] . Br it 1 475 973, 1977 -06. 11.Mac, D.H. Sattar, A. Chandrasekhar, S. Yadav, J.S. Grée, R. Tetrahedron 2012, 68(43) ncou, A. ;Haroun, H. ;Kundu, U.K. ;Legros, F. ; Zimmermann, N. ;Mathé-Allainmat, M. ;Lebreton, J. ; Dujardin, G. ;Gaulon-Nourry, C. ;Gosselin, P. Tetrahedron 2012, 68(47) 2019/2/21
羟基反应
O
α OAc
OAc OR
OAc
_OAc
AcO OAc
OAc
O
+ OAc H,OAc
AcO
OAc
OAc OAc
OAc OAc
CH2OAc
精品课件
4.反应速率
⑴.苷键邻位有电负性强的基团或苷键
邻位羟基能乙酰时,苷键裂解反应变慢。
⑵.β-苷键葡萄糖双糖乙酰解速率
(1→6) >> (1→4) > (1→3) > (1→2)
精品课件
3、三苯甲醚化
①使用三苯甲氯在吡啶溶液中与糖及其苷进行 反应,可制得三苯甲醚类化合物。 ② 本法可用于C6或C5伯羟基的保护,其脱除保 护基也很方便,只要在HBr的醋酸溶液中室温 下放置即可。
精品课件
(二)酰化反应(酯化反应)
1、常用酰化反应:乙酰化与甲苯磺酰化
2、不同羟基反应活性:
C1-OH > C6-OH 》C3最难 3、磺酸酯水解时常引起羟基的构型发生改变
O 转变成 呋 O
喃 糖 结 构
D-葡 萄 糖
呋 喃 糖
硫 酸 丙酮
O O
O
O O
1,2;5,6-二 -O-异 丙叉 -D-葡 萄 糖
精品课件
7、糖与苯甲醛生成的六元环状缩醛称为 苯甲叉衍生物。 ① 吡喃糖与与苯甲醛生成的苯甲叉衍生物 有顺式与反式两种构象,其中顺式还有O-内 位和H-内位两种存在方式。
精品课件
2,6-二去氧糖 > 2-去氧糖 >6-去氧糖 > 2-
羟基糖 > 2-氨基糖(从易到难)
⑹ 芳香属苷较脂肪属苷易水解。
酚苷(如蒽醌苷)> 醇苷(如萜、甾苷等)
缩醛反应机理和应用
聚乙烯醇缩甲醛
1)PVF(107胶):
107胶,也称“文 化水”,是一种无色 或微黄的粘稠液体。 可单独使用,作为书 刊装订胶、胶水用, 建筑装修可用来粘贴 壁纸和塑料地板;用 的最多的是用它和成 水泥砂浆用来粘贴瓷 砖。
2019/9/11
2)聚乙烯醇缩甲醛纤维:
商品名:维尼纶。维尼 纶纤维经缩醛化后纤维的 耐热能力、收缩性均有改 善,大量用来与棉花混纺, 制成各种衣料,即为市场 上的“维棉”。它的突出 优点是吸湿性好,价格低 廉;主要缺点是弹性较差, 织物易皱。因有皮层结构, 故不易染成鲜艳的颜色, 热水中收缩性也较大。
2019/9/11
Prospect of Acetal Method0 in the 21st Century
In the f irst part of this paper, a environment friendly and clean chemical process. AcetalMethod0, which the author invented, is introduced w ith some embodiment s. Ow ing to the fact thatw ith acetal to subst itute for formaldehyde aqueous solut ion in . Formalin Method0 to prepare phenolic resins, phenolic epox y resins, etc, it s predominant advantage is having no phenol waste w ater discharged,we have cast off the main w eakness of . Formalin Method.
缩酮水解机理
缩酮水解机理
缩酮水解机理是指缩酮在水溶液中发生水解反应的化学过程。
缩酮是一种含有碳酰基和α-羟基的化合物,可以被水分子加成,形成羟基醛和醛的混合物。
其水解机理主要分为两步:
第一步是缩酮中的羰基被水分子加成,形成酮醇中间体。
第二步是酮醇中间体再次发生加成反应,生成羟基醛和醛的混合物。
这一反应是一个可逆的平衡反应,所以在反应中可以观察到缩酮和羟基醛、醛的混合物同时存在。
此外,在酸性条件下,缩酮的水解反应会被加速,而在碱性条件下则会被抑制。
缩酮水解反应的机理对于有机合成和药物化学等领域都有着重要的应用价值。
通过深入研究缩酮水解机理,我们可以更好地理解有机化学反应机理,并应用于实际的化学合成和药物研发中。
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生成缩醛的条件
生成缩醛的条件
缩醛是一类有机化合物,其分子结构中含有醛基(-CHO)。
生成缩醛的条件可以根据不同的反应类型进行分类,主要包括氧化反应、氢化反应和羰基化合反应。
下面将分别介绍这些条件。
一、氧化反应生成缩醛
氧化反应是一种常见的生成缩醛的方法。
常用的氧化剂包括氧气、过氧化氢、过氧化苯甲酰和过氧化乙酰等。
在氧化反应中,氧化剂会将醇或醚中的羟基氧化为醛基,从而生成缩醛。
二、氢化反应生成缩醛
氢化反应是将羧酸或酮还原为缩醛的方法。
常用的还原剂有氢气和金属铝或亚磷酸酯。
在氢化反应中,还原剂会将羧酸或酮中的羰基还原为醛基,从而生成缩醛。
三、羰基化合反应生成缩醛
羰基化合反应是一类将羰基化合物转化为缩醛的方法。
常用的反应包括氨基化、硫醇化和硒醇化等。
在羰基化合反应中,反应物与氨基、硫醇或硒醇反应,羰基会被还原为醛基,从而生成缩醛。
总结
生成缩醛的条件主要包括氧化反应、氢化反应和羰基化合反应。
在氧化反应中,氧化剂将醇或醚中的羟基氧化为醛基;在氢化反应中,还原剂将羧酸或酮中的羰基还原为醛基;在羰基化合反应中,反应物与氨基、硫醇或硒醇反应,羰基被还原为醛基。
这些反应条件的选择取决于反应物的特性和需要制备的缩醛种类。
在实际应用中,可以根据需要选择适合的反应条件进行缩醛的合成。
缩醛反应机理及应用
invented, is introduced w ith some 因有皮层结构,故不易染成鲜艳的颜色,热水中收缩性也较大。
Lebreton, J.
维尼纶纤维经缩醛化后纤维的耐热能力、收缩性均有改善,大量用来与棉花混纺,制成各种衣料,即为市场上的“维棉”。 商品名:维尼纶。
embodiment s. Ow ing to the fact thatw ith 聚乙烯醇缩丁醛(PVB)是聚乙烯醇(PvAL)与丁醛的缩合物,呈白色粉末状;
仪器、太阳能电池和太阳能接收器等。
缩醛类香料
1)苯甲醛缩醛: 苯甲醛缩醛是一种具有果香味的无色液体,广泛 应用于日用香精和食品香精中。
2)苯乙醛缩醛类
苯乙醛二甲缩醛及苯乙醛甘油缩醛是一类具有玫 瑰香味的香料物质, 常用于香皂及化妆品中。
缩醛法在21世纪的展望
由于一个偶然的机会, 作者考虑到将2 个 生产企中中长期存在的难题精制双酚A 工艺 产生的残渣和氯霉素生产工艺中产生的副 产物甲醛酯, 联合在一起进行研究. 最终将 双酚A 残渣制成热塑型酚醛类树脂, 同时还 有酒精作为副产物生成, 不产生二次污染[ 1, 2] . 这个反应不但解决全国双酚A 残查的污 染源, 而且也为甲醛酯找到一条合理利用的 途径.
Prospect of Acetal Method0 in the 21st Century
In the f irst part of this paper, a 2)聚乙烯醇缩甲醛纤维:
最终将双酚A 残渣制成热塑型酚醛类树脂, 同时还有酒精作为副产物生成, 不产生二次污染[ 1, 2] .
environment friendly and clean chemical 这个反应不但解决全国双酚A 残查的污染源, 而且也为甲醛酯找到一条合理利用的途径.
缩醛反应机理及应用.ppt
参考文献:
1. 柯丽军 黄仕锋 聚乙烯醇缩甲醛的研制 贵州化工-2005年10 月第30卷第5期
2. .杨宝武 聚乙烯醇缩醛的应用[期刊论文]-中国胶粘剂 3. 苑会林 马沛岚 王婧 李军 郭娴 聚乙烯缩丁醛的性能及应用
北京化工大学材料科学与工程学院,北京100029 4. 颖隆聚乙烯醇——维纶工业数据手册重庆:中国化纤工业
缩醛化反应机理及应用
高分子113 宁义才 11402310
• 反应机理 • 典型应用 • 发展前景
2021/3/20
反应机理
1)反应原理:羰基是个强极性基团,碳显 较强的正电性,因而易于亲核试剂反应。 而醇中羟基上的氧具孤对电子,有较强的 亲核性,氧以其孤对电子进攻羰基碳形成 半缩醛。半缩醛的-OH不稳定,极易与另 一分子醇脱水缩和形成缩醛。形成缩醛的 反应用浓硫酸吸水使成缩醛反应正向完全 进行,而稀硫酸则促进缩醛水解为原先的 醛与醇。
11.Mac, D.H. Sattar, A. Chandrasekhar, S. Yadav, J.S. Grée, R. Tetrahedron 2012, 68(43)
ncou, A. ;Haroun, H. ;Kundu, U.K. ;Legros, F. ; Zimmermann, N. ;Mathé-Allainmat, M. ;Lebreton, J. ; Dujardin, G. ;Gaulon-Nourry, C. ;Gosselin, P. Tetrahedron 2012, 68(47)
2021/3/20
Prospect of Acetal Method0 in the 21st Century
In the f irst part of this paper, a environment friendly and clean chemical process. AcetalMethod0, which the author invented, is introduced w ith some embodiment s. Ow ing to the fact thatw ith acetal to subst itute for formaldehyde aqueous solut ion in . Formalin Method0 to prepare phenolic resins, phenolic epox y resins, etc, it s predominant advantage is having no phenol waste w ater discharged,we have cast off the main w eakness of . Formalin Method.
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作用
❖ 缩醛或缩酮可保护游离糖的一Байду номын сангаас或两对羟基
硼酸络合反应
❖ 中性糖与硼酸络合成酸性,可用于酸碱中和滴 定,可以进行离子交换法分离和电泳鉴定.
❖ 糖自动分析仪,原理就是制成硼酸络合物后进 行离子交换层析
缩酮和缩醛化反 应
反应条件
❖ 脱水剂存在,如:无机酸,无水ZnCl2,无水 CuSO4
❖ 两个有适当空间位置的羟基存在
酮类
❖ 异丙叉衍生物:糖与丙酮生成的五元环缩酮 (丙酮加成物)
❖ 六碳醛糖常形成双丙叉衍生物 ❖ 吡喃环上没有两对顺邻羟基,易转变为呋喃糖
结构
醛类
❖ 1,3—双羟基生成六元环状物 ❖ 苯甲叉衍生物:糖和苯甲醛生成的六元环状缩