天津大学2010物理化学考研真题

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物理化学天津大学版答案解析

4.恒温下的理想气体,其摩尔体积随压力的变化率 Vm / =( - RT / p2 )。
理想气体满足理想气体状态方程，pVm RT, 所以
pVm / p Vm 0,即Vm / p Vm / p RT / p2
5.一定量的范德华气体,在恒容条件下,其压力随温度的变化率 / T V =( nR /V nb)。
8、一定量理想气体,恒压下体积功随温度的变化率 W nR 。
T p
对比温度Tr =( T / Tc )。
1、2、2 单项选择题
1.在任意T , p 下,理想气体的压缩因子 Z (C)。
（a）>1
(b)<1
(c)=1
(d)无一定变化规律
因为理想气体在任意条件下均满足理想气体状态方程 pVm RT ,由定义式 Z pVm /RT
知,在任意温度、压力下 Z 1。
6、真实气体在(d)的条件下,其行为与理想气体相近。
(a)高温高压
物理化学天津大学版答案解析
(b)低温低压
(c)低温高压
(d)高温低压
7、当真实气体的 T 与其波义耳温度 TB 为:
V p
lim (1)T﹤TB 时,
p0
P
m
T(b)
V p
lim (2)T＝TB 时,
p0

P
m
=8 28.314 400 /2Pa 0.8 13.302 kPa
2.在 300K,100 kPa下,某理想气体的密度 80.8275 10-3 kg m3 。则该气体的摩尔质量 M=( 2、01610-3 kg mol 1 )。
pV nRT m / M RT V / M RT
2.在一定的T , p 下,某真实气体的Vm,真实大于理想气体的Vm,理想 ,则该气体的压缩因子 Z (a)。

物理化学天津大学版答案解析

1.2.1 填空题1.温度为400K,体积为23m 的容器中装有2mol 的理想气体A 和8mol 的理想气体B ，则该混合气体中B 的分压力B p =（13。

302）kPa .()a k P V RT n p B B P 302.13a 2/400314.88/=⨯⨯==或 ()[]B B A B B y V RT n n py p /+===()}{kPa Pa 302.138.02/400314.828=⨯⨯⨯+2.在300K ，100kPa 下，某理想气体的密度33-108275.80-⋅⨯=m kg ρ.则该气体的摩尔质量M=（ 2。

01613-10-⋅⨯mol kg )。

()()pRT M RT M V RT M m nRT pV ///ρρ=====()Pa K K mol J m kg 31133-10100/300314.8108275.80⨯⨯⋅⋅⨯⋅⨯---=13-10016.2-⋅⨯mol kg3.恒温100C ︒下，在一带有活塞的气缸中装有3。

5mol 的水蒸气()g O H 2，当缓慢地压缩到压力=p （101。

325)kPa 时才可能有水滴()l O H 2出现。

()出现。

时才会有水滴，故当压缩至时的水的饱和蒸气压为l O H p kPa C 2kPa 325.101325.101100=︒4.恒温下的理想气体，其摩尔体积随压力的变化率()γρ∂∂/m V =（ 2/-p RT ).()()2///,0/,p RT p V p V V p V p RT pV m m m m m -=-=∂∂=+∂∂=γγ即所以状态方程，理想气体满足理想气体5.一定量的范德华气体，在恒容条件下,其压力随温度的变化率()V T ∂∂/ρ=（()nb V nR -/）。

将范德华状态方程改写为如下形式：22Van nb V nRT p --=所以 ()()nb V nR T p V -=∂∂//6.理想气体的微观特征是：（理想气体的分子间无作用力，分子本身不占有体积）.7.在临界状态下，任何真实气体的宏观特征为：（气相、液相不分）。

天大10物化真题答案

天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题参考答案
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
一、填空题(32分)
1. D；2. A；3. B；4. B；5. C；6. C
7.液-气固-气气相看作理想气体忽略凝聚相的体积
8.0.147
9. ，20.802 。
10.2，1
11.
12.180s
13. ；；
天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题参考答案
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
2.解：(1)假设活化能在所给温度范围内为常数，根据阿伦尼乌斯方程
，解得
(2)由k的单位分析该反应为一级反应，因此用压力表示速率的速率常数。
分别以A，B和C表示氯乙烷，乙烯和氯化氢。由一级反应速率方程的积分式，反应1200 s后氯乙烷的分压
系统总压
乙烯的摩尔分数为
十、(15分)
答：(1)设计电池
的主要仪器有电位差计，检流计，标准电池，工作电池及恒温槽。用对消法进行测量。
(3)精确测量25 时电池的电动势；在25 附近选择数个温度，在每个温度下精确测量电池电动势；对所得E-T数据作图，通过曲线的斜率计算电池电动势的温度系数。利用公式，及进行计算得到所要求结果。
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
(2)
六、(10分)
解：(1)电极反应
阳极反应：
阴极反应：
(2)电池的能斯特方程为
；
七、(6分)
解：双原子分子的平动熵
；
共5页，第3页
天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题参考答案
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
两者不同在于为对称分子。由于两个N原子的全同性，分子绕通过两原子中心且垂直于两原子连线的轴旋转180o得到的构型与原构型不可区分，因此引入对称数来对这种现象加以校正。

天津大学物理化学教研室《物理化学》(下册)章节题库(化学动力学)

A．10min B．20min
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C．30min
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D．40min
【答案】C
1
【解析】由二级反应的积分式
cA
1 cA,0
kt ，由 t=10, cA =2/3 cA,0 ．求得当 cA
=1/3 cA,0 是 t 的值。
8．一均相复合反应的历程是（）。
A．K=K1K3K5/(K2K4)
[首都师范大学 2010 研]
4 / 92
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B．K=K2K4K5/(K#1K3) C．K=K2K4/(K#1K3K5) D．K=K#1K5/(K2K3K4) 【答案】A 【解析】利用稳态近似法可推得反应的速率常数 k = k1k3k5/(k2k4)。
10．基元反应一定是：(西安电子科技大学 2000 年) A．简单反应 B．单分子反应 C．双分子反应 D．三分子反应
5 / 92
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【答案】A
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【解析】基元反应为“由反应物一步生成产物的反应”，基元反应一定是简单反应，而
反过来丌成立。
3．对于基元反应 I·+H2→HI+H·，已知键能 DHI=297kJ·mol-1，DHH=435kJ·mol-1，该反应正斱向的活化能大约是（）。[中国科学技术大学 2010 研]
A．435kJ·mol-1 B．24kJ·mol-1 C．162 kJ·mol-1 D．154kJ·mol-1 【答案】B 【解析】对于有自由基参加的基元反应，Ea=DHH×L×5．5%=435×0．055=24kJ·mol-1

(完整word版)物理化学天津大学版答案解析

4.恒温下的理想气体，其摩尔体积随压力的变化率 =（）。
5.一定量的范德华气体，在恒容条件下，其压力随温度的变化率 =（）。
将范德华状态方程改写为如下形式：
所以
6.理想气体的微观特征是：（理想气体的分子间无作用力，分子本身不占有体积）。
7.在临界状态下，任何真实气体的宏观特征为：（气相、液相不分）。
1.2.1填空题
1.温度为400K，体积为2 的容器中装有2mol的理想气体A和8mol的理想气体B,则该混合气体中B的分压力 =（13.302）。
或
=
2.在300K，100 下，某理想气体的密度。则该气体的摩尔质量M=（2.016 ）。
=
=
3.恒温100 下，在一带有活塞的气缸中装有3.5mol的水蒸气，当缓慢地压缩到压力（101.325）时才可能有水滴出现。
由压缩因子的定义知：
3.在以下临界点的描述中，哪条是错误的？（c）
（a） =0， =0
（b）临界参数是pc、Vm c、Tc的统称
（c）在pc、Vm c、Tc三个参数中，临界摩尔体积最容易测定
（d）在临界点处，液体与气体的密度相同、摩尔体积相同
4.已知H2的临界温度tc=-239.9℃，临界压力pc=1.297*103kPa。有一氢气钢瓶，在-50℃时瓶中H2的压力为12.16*103kPa，则H2一定是（a）态。
（a）>0；（b）=0；（c）<0；（d）无法确定。
在温度一定条件下，一定量某物质由液体变为蒸气，分子间势能减小，则
5.真实气体经历自有膨胀过程，系统的（c），系统的温度变化（）
（a）=0，=0；（b） 0，=0；（c）=0， 0；（d） 0， 0。
自由膨胀过程，则，但，当时，

天津大学-物理化学-总复习(含答案)

第一章热力学第一定律1．热力学第一定律U Q W ∆=+只适用于：答案：D〔A 〕单纯状态变化〔B 〕相变化〔C 〕化学变化〔D 〕封闭体系的任何变化2． 1mol 单原子理想气体，在300K 时绝热压缩到500K ，则其焓变H ∆约为：4157J3．关于热和功，下面说法中，不正确的是：答案：B〔A 〕功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上〔B 〕只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义〔C 〕功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量〔D 〕在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必互相抵消4．涉与焓的下列说法中正确的是：答案：D〔A 〕单质的焓值均为零〔B 〕在等温过程中焓变为零〔C 〕在绝热可逆过程中焓变为零〔D 〕化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化5．下列过程中，体系内能变化不为零的是：答案：D〔A 〕不可逆循环过程〔B 〕可逆循环过程〔C 〕两种理想气体的混合过程〔D 〕纯液体的真空蒸发过程6．对于理想气体，下列关系中那个是不正确的？答案：A〔A 〕0)(=∂∂V TU 〔B 〕0)V U (T =∂∂〔C 〕0)P U (T =∂∂〔D 〕0)P H (T =∂∂ 7．实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的？答案：A〔A 〕 Q=0 ；H ∆＝0；P ∆<0 〔B 〕 Q=0 ；H ∆＝ 0；P ∆>0〔C 〕 Q>0 ；H ∆＝0；P ∆<0 〔D 〕 Q<0 ；H ∆＝ 0；P ∆<08． 3mol 的单原子理想气体，从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可逆膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa ，对于这一过程的Q=3741J 、W=－3741J 、U ∆=0、H ∆=0。

9．在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使物系的温度从T 1升高到T 2，压力从p 1升高到p 2，则：Q ＝ 0 ；W ＝ 0 ：U ∆＝ 0。

2010年普通高等学校招生全国统一考试天津理综物理试卷及答案

理科综合物理部分第1卷一、单项选择题（每小题6分，共30分。

每小题给出的四个选项中，只有一个选项是正确的） 1．下列关于电磁波的说法正确的是A ．均匀变化的磁场能够在空间产生电场B ．电磁波在真空和介质中传播的速度相同C ．只要有电场和磁场，就能产生电磁波D ．电磁波在同种介质中只能沿直线传播 A 解析：均匀变化的磁场在周期空间产生恒定电场，A 正确。

2．下列关于原子和原子核的说法正确的是 A ．β衰变现象说明电子是原子核的组成部分 B ．玻尔理论的假设之一是原子能量的量子化 C ．放射性元素的半衰期随温度的升高而变短D ．比结合能越小表示原子核中的核子结合得越牢固B 解析：β衰变是中子释放一个电子转变为一个质子，并不是原子核内有电子，A 错；玻尔理论的重要部分就是能量的量子化，B 对。

3．质点做直线运动的t -v 图像如图所示，规定向右为正方向，则该质点在前8s 内平均速度的大小和方向分别为A ．0.25 m/s ，向右B ．0.25 m/s ，向左C ．1 m/s ，向右D ．1 m/s ，向左B 解析：由图可知，前3s 的位移为3m ，后5s 的位移为5-m ，总位移为2m -，方向向左，因此前8s 的平均速度大小为2m/s 0.25m/s 8==v ，方向向左，B 对。

4．一列简谐横波沿x 轴正向传播，传到M 点时波形如图所示，再经0.6s ，N 点开始振动，则该波的振幅A 和频率f 为A ．A = 1 m ，f =5 HzB ．A = 0.5 m ，f =5 HzC ．A = 1 m ， f =2.5 HzD ．A = 0.5 m ，f =2.5 Hz D 解析：由图可知，波长为4m ，波速为6m/s 10m/s 0.6==v ，因此频率为10Hz 2.5Hz 4f λ===v ，D 正确。

5．在静电场中，将一正电荷从a 点移到b 点，电场力做了负功，则A ．b 点的电场强度一定比a 点大B ．电场线方向一定从b 指向aC ．b 点的电势一定比a 点高D ．该电荷的动能一定减小C 解析：电场力对正电荷做负功，则正电荷从电势低的点向电势高的点移动，C 正确。

物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题

物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题一、一、选择题1一定量的物质在绝热刚性容器中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，则下列物理量正确的一组是（）。

［北京科技大学2012研］A.Q>0,W>0,DU>0B.Q=0,W=0,DU>0C.Q=0,W=0,DU=0D.Q<0,W>0,DU<0【答案】C@@@~~【解析】该过程为恒容绝热过程，故Q=W=0,从而得DU=0。

2若某电池反应的D r C p,m=0,则以下说法中不正确的是（）。

［北京科技大学2012研］A.该电池反应的D r H m㊀不随温度变化B.该电池反应的D r S m㊀不随温度变化C.该电池的电动势不随温度变化D.该电池电动势的温度系数不随温度变化【答案】A@@@~~【解析】根据基希霍夫公式dD r H m㊀（T）/dT=D r C p,m可知，当D r C p, =0时，dD r H m㊀（T）/dT=0,即标准摩尔反应焓D r H m㊀不随温度变化。

3将某理想气体从温度T1加热到T2。

若此变化为非恒压过程，则其焓变AH为()。

［中国科学院大学2012研］A.DH=0B.DH=C p(T2-T1)C.DH不存在D.DH等于其他值【答案】D@@@~~【解析】AC两项：理想气体的焓变仅是温度的函数，温度改变，DH—定存在，即DHH0;B项：DH=C p(T2-T1)适用于理想气体在恒压过程中的焓变，此过程非恒压故不能使用此公式。

4当热自系统传向环境时，则有()。

［中国科学院大学2012研］A.AU>0,AH>0B.AU<0,AH<0C.AU和AH不可能为零D.AU、AH可能小于零，也可能等于或大于零【答案】D@@@~~【解析】热自系统传向环境，即Q<0。

但根据热力学公式H=U+pV,U=W+Q可知，当W、p、V、不确定时，无法判断系统的热力学能变和焓变。

5下列诸过程可应用公式dU=(C p-nR)dT进行计算的是()。

天津大学_物理化学_总复习(含答案)

天津大学_物理化学_总复习(含答案)物理和化学的研究一直在重复第一章热力学第一定律1.热力学第一定律？你？问？w仅适用于:答案:d(a)简单的状态变化(b)相变(c)化学变化(d)封闭系统中的任何变化2.1摩尔单原子理想气体在300K下被绝热压缩到500K，它的焓变化是多少？h大约是:4157J关于热和功，以下说法是不正确的(一)功和热只发生在系统状态变化的过程中，只存在于系统与环境的界面上只有当一个封闭系统出现时，功和热才有明确的意义。

(c)功和热不是能量，而是两种形式的能量转移，这可以称为在封闭系统中发生的能量交换过程(d)。

如果内能不变，功和热对系统的影响将是必要的互相抵消4.下列关于焓的xx是正确的:回答:D(a)基本物质的焓都为零(b)在等温过程中，焓变为零(c)绝热可逆过程中的焓变化为零(d)化学反应中的焓变化不一定大于内能变化在以下过程中，系统的内能变化不为零:答案:d不可逆循环过程(c)两种理想气体的混合过程(d)纯液体的真空蒸发过程6。

对于理想气体，下列哪种关系是不正确的？答:答？你？h？你？你(A)(V)？0(B)(T)？0(C)(T)？0(D)(T)？0？v？p？p？T7。

在实际气体节流膨胀过程中，哪组描述是正确的？答:答(一)Q = 0；？H =0。

？p 0(C)Q > 0；？H =0。

？p 50kPa不可逆地膨胀到最终状态T2 = 300k，p2 = 50kpa。

对于这个过程，Q= 3741J，w =-3741j。

U= 0、？H= 0 .9.在隔热的刚性壁容器中，发生化学反应，将系统的温度从T1提高到T2，当压力从p1上升到p2时，Q = 0；W = 0:？U = 0 .10.当理想气体在一定压力下绝热膨胀时，回答:D(a)焓总是恒定的，(b)内能总是增加，(c)内能总是增加，(d)内能总是减少11.为了通过节流膨胀达到制冷的目的，节流操作应控制在以下条件下:B第1页，共43页物理和化学的研究一直在重复(一)？？(？t？t？零点(摄氏度)？？()H=0(D)不被考虑？？p？p？p的值12.如果一定量的理想气体从相同的初始状态压力p1可逆地膨胀到压力p2，则它等温膨胀终态体积与绝热膨胀终态体积之间的关系是:答:A(A)前者大于后者(b)前者小于后者(c)二者之间没有关系(d)二者相等13.1摩尔单原子理想气体，从273千帕到200千帕初始状态，通过pt =c(常数)如果逆方法被压缩到400千帕的最终状态，那么？U= -1702J .14.焓变化为14。

天津大学2010物理化学考研真题及答案

考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
下混合形成理想液
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
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考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
考试科目名称：物理化学考试科目代码：839
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2
天津大学招收2010年硕士学位研究生入学考试试题参考答案考试科目名称：物理化学考试科目代码：839。

《物理化学》考研配套考研真题库天津大学

《物理化学》考研配套考研真题库天津大学第一部分名校考研真题一、选择题1将铅蓄电池在10.0 A电流下充电1.5小时，PbSO4（M＝303.3）分解的克数为（）。

[中国科学院大学2012研]A．169.8B．115.8C．84.9D．57.9【答案】C查看答案【解析】电荷量为：反应进度为：则分解的PbSO4（M＝303.3）克数为：227℃、101kPa时，某氧化还原反应在一般容器中进行，放热60000 J；在同样条件下，若通过可逆电池完成上述反应，则吸热6000 J。

该反应体系可能做的最大电功应为（）。

[中国科学院大学2012研]A．－66000 JB．－54000 JC．＋54000 JD．＋6600 J【答案】B查看答案【解析】在等温等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减小，即Δr G mϴ＝ΔH－TΔS＝－60000J＋6000J＝－54000J。

3下列关于原电池的两个电极特征的说明中，不正确的是（）。

[中国科学院大学2012研]A．在电子密度较低的电极上进行氧化反应B．电子流入电位较高的电极C．在阴极进行还原反应D．进行氧化反应的电极，其电位较低【答案】A查看答案【解析】原电池中，电子密度较低（正电荷聚集）的电极为阴极，阴极上发生还原反应。

4热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是（）。

[厦门大学2011研]A．G，A，SB．U，H，SC．U，H，C VD．H，G，C V【答案】C查看答案【解析】①系统热力学能U和压力p对定域子系统和离域子系统形式相同，而S则区分两者；②凡是与S有关的函数如A和G等均区分定域子系统和离域子系统，而与S无关的函数如U、p、H等对于两者均相同。

5有6个独立的定位粒子，分布在三个粒子能级ε0，ε1，ε2上，能级非简并，各能级上的分布数依次为N0，N1，N2，则此种分布的微态数在下列表示式中哪一种是错误的（）。

2010年硕士学位研究生入学考试物理化学试题

$ $ (D) Pt|H 2 (p )|H 2 SO4 ( a ) |O 2 (p )|Pt
30．电池的电动势测定中不需要用到的装置或方法是： (A) 对消法 (B) Wheatstone 电桥 (C) 温度计 (D) 标准电池
+ 31．298K 时，在 Pt | H 2 ( p = 1 atm) | H ( aH + ) CuSO4 ( aCuSO4 ) | Cu ( s ) 右边的
考试科目：物理化学第 3 页共 6 页
(D) 活化熵
(A) θ = k ⋅ p1/n
a ⋅p (C) θ = 1+ a ⋅ p
= (B) θ
RT ln ( A 0 ⋅ p ) a
C⋅p ( ps − p ) 1 + ( c − 1) p / ps
(D)
V = Vm
25．对反应 A3+ + B2- ⇔ {A⋅⋅⋅B}+ → P，当向体系中加入惰性支持电解质时，其反应速率常数将： (A) 增大 (B)减小 (C)不变 (D)很难确定 26．当电解池的两极流过一定电流时，阴极和阳极的电势（用ϕc 和ϕa 表示）将比平衡时的电极电势 (A) 二者均更正 (B) 二者均更负 (C) ϕc 更负，ϕa 更正 (D) ϕc 更正，ϕa 更负 27．一定浓度下，某强电解质溶液的摩尔电导率是 0.12 Ω-1⋅m2⋅mol-1，当向该溶液加入 2 m3 的水时，其摩尔电导率将 (A) 增大 (B)减小 (C)不变 (D)很难确定 28．通过电沉积的方式对溶液中金属离子 A2+和 B2+进行分离, 若要使[A2+] ≤ 10-7∙[B2+], 则要求ϕB2+|B − ϕA2+|A (A) > 0.21 V (B) < -0.21 V (C) >0.14 V (D) <-0.14 V 29．下列电池中，哪一个不能用来测量 H2O 的离子积 KW？

物理化学答案(天津大学)

第一章习题解答1.1物质的体膨胀系数αV与等温压缩率κT的定义如下：试导出理想气体的、与压力、温度的关系解：对于理想气体：PV=nRT,V=nRT/P求偏导：1.2气柜储存有121.6kPa，27℃的氯乙烯（C2H3Cl）气体300m3，若以每小时90kg 的流量输往使用车间，试问储存的气体能用多少小时？解：将氯乙烯(Mw=62.5g/mol)看成理想气体：PV=nRT,n=PV/RT n=121600×300/8.314×300.13(mol)=14618.6molm=14618.6×62.5/1000(kg)=913.66kgt=972.138/90(hr)=10.15hr1.30℃，101.325kPa的条件常称为气体的标准状况，试求甲烷在标准状况下的密度？解：将甲烷(M w=16g/mol)看成理想气体：PV=nRT,PV=mRT/M w甲烷在标准状况下的密度为=m/V=PMw/RT=101.325×16/8.314×273.15(kg/m3)=0.714kg/m31.4一抽成真空的球形容器，质量为25.0000g。

充以4℃水之后，总质量为125.0000g。

若改充以25℃，13.33kPa的某碳氢化合物气体，则总质量为25.0163g。

试估算该气体的摩尔质量。

水的密度按1g.cm-3计算。

解：球形容器的体积为V=（125-25）g/1g.cm-3=100cm3将某碳氢化合物看成理想气体：PV=nRT,PV=mRT/MwM w=mRT/PV=(25.0163-25.0000)×8.314×300.15/(13330×100×10-6)12M w =30.51(g/mol)1.5两个容器均为V 的玻璃球之间用细管连接，泡内密封着标准状况下的空气。

若将其中一个球加热到100℃，另一个球则维持0℃，忽略连接细管中的气体体积，试求该容器内空气的压力。

天津大学《物理化学》（第6版）笔记和课后习题（含考研真题）详解

天津大学《物理化学》（第6版）笔记和课后习题（含考研真题）详解天津大学物理化学教研室《物理化学》（第6版）笔记和课后习题（含考研真题）详解第1章气体的pVT关系1.1 复习笔记资料获取来源：百度搜索《方才学习网》→进入网站→检索资料→在线观看【知识框架】【重点归纳】一、理想气体1理想气体及真实气体的微观特征（见表1-1-1）表1-1-1 理想气体及真实气体的微观特征2理想气体状态方程pV＝（m/M）RT＝nRT或pV m＝p（V/n）＝RT【适用范围】理想气体或低压的真实气体。

二、理想气体混合物1道尔顿定律（1）混合气体中某一组分B的分压力为式中，y B为组分B的摩尔分数；p为总压力。

p B也称为B的分压。

而总压力为各种气体分压力之和，即【适用范围】所有气体混合物。

（2）对于理想气体混合物p B＝n B RT/V（道尔顿定律）【适用范围】理想气体或低压的真实气体。

2阿马加分体积定律V B*＝n B RT/p式中，V B*为气体混合物中物质B的分体积，理想气体混合物的体积具有加和性。

【适用范围】理想气体或低压的真实气体。

三、真实气体的液化液体的饱和蒸气压（1）气-液平衡时饱和蒸气所具有的压力称为饱和蒸气压。

（2）理想气体没有饱和蒸气压。

四、真实气体状态方程1真实气体的pV m-p图及波义尔温度不同气体pV m-p曲线随压力的变化可以分为三种类型：（1）pV m随p的增大而增大。

（2）pV m随着P增大先不变后增大。

（3）pV m随着P增大先减小后增大。

pV m-p曲线随温度的变化也可分为这三种情况。

其中波义尔温度是指当压力接近0时pV m-p等温线的斜率为0时的温度。

2范德华方程（p＋n2a/V2）（V－nb）＝nRT式中，a，b称为范德华常数，a和b只与气体的种类有关，与温度无关。

3对应状态原理及压缩因子图（1）对应状态原理是指不同气体两个对比参数相等则第三个对比参数也将大致相等。

（2）压缩因子Z压缩因子是T，p的函数，衡量真实气体相对于理想气体的压缩难易程度，其中Z＞1说明真实气体比理想气体难压缩；反之则更易压缩；理想气体的压缩因子为1。

物理化学天津大学版答案解析

1.2.1 填空题1.温度为400K ，体积为23m 的容器中装有2mol 的理想气体A 和8mol 的理想气体B,则该混合气体中B 的分压力B p =（13.302）kPa 。

()a k P V RT n p B B P 302.13a 2/400314.88/=⨯⨯==或 ()[]B B A B B y V RT n n py p /+===()}{kPa Pa 302.138.02/400314.828=⨯⨯⨯+2.在300K ，100kPa 下，某理想气体的密度33-108275.80-⋅⨯=m kg ρ。

则该气体的摩尔质量M=（ 2.01613-10-⋅⨯mol kg ）。

()()pRT M RT M V RT M m nRT pV ///ρρ=====()Pa K K mol J m kg 31133-10100/300314.8108275.80⨯⨯⋅⋅⨯⋅⨯---=13-10016.2-⋅⨯mol kg3.恒温100C ︒下，在一带有活塞的气缸中装有3.5mol 的水蒸气()g O H 2，当缓慢地压缩到压力=p （101.325）kPa 时才可能有水滴()l O H 2出现。

()出现。

时才会有水滴，故当压缩至时的水的饱和蒸气压为l O H p kPa C 2kPa 325.101325.101100=︒4.恒温下的理想气体，其摩尔体积随压力的变化率()γρ∂∂/m V =（ 2/-p RT ）。

()()2///,0/,p RT p V p V V p V p RT pV m m m m m -=-=∂∂=+∂∂=γγ即所以状态方程，理想气体满足理想气体5.一定量的范德华气体，在恒容条件下，其压力随温度的变化率()V T ∂∂/ρ=（()nb V nR -/）。

将范德华状态方程改写为如下形式：22Van nb V nRT p --=所以 ()()nb V nR T p V -=∂∂//6.理想气体的微观特征是：（理想气体的分子间无作用力，分子本身不占有体积）。

天津大学2003-2010物理化学考研真题839合集

（注意：所有答案必须写在答案纸上，否则视为无效）一、填空题（30分）1. 写出实际气体压缩因子定义Z = ，当实际气体的Z ＞1时，说明该气体比理想气体。

2. 已知乙醇的正常沸点为78℃，若要计算25℃乙醇的饱和蒸气压（假定乙醇蒸发焓不随温度变化），请写出乙醇饱和蒸汽压 *p 的计算公式。

3. 某一化学反应A(g) + B(g) → C(g)，在500K 恒容条件下放热10kJ ，若反应在500K 恒压条件下完成，反应热Q p = 。

4. 水蒸气通过灼热的C （石墨）发生下列反应：H 2O(g) + C(石墨) CO(g) + H 2(g)，此平衡系统的组分数C = ；相数P = ；自由度F = 。

这说明生成的CO(g)、H 2(g)在气相中组成与有关。

5. 将蔗糖溶于纯水中形成稀溶液，与纯水比较，其沸点温度将；凝固点温度将。

6. 液滴的半径越小，饱和蒸气压越；毛细管中凹液面的曲率半径越小，凹液面的饱和蒸气压越。

7. 某液体在玻璃表面的润湿角θ= 45°，其表面张力σl-g 与σs-g 和σs-l 之间的关系是，且σs-g 与σs-l 之间关系是。

8. 兰格缪尔（Langmuir ）吸附等温式仅适用于吸附，公式形式为bpbp +Γ=Γ∞1，式中Г∞代表，在Г—p 图上示意画出Langmuir 吸附等温线。

9. 加入少量表面活性剂，使水溶液的表面张力随浓度的变化率cd d σ ，并且表面活性剂在溶液表面产生吸附。

10. 丁达尔效应产生的原因是。

11. KI 溶液与过量的AgNO 3溶液混合，形成AgI 溶胶，其胶团结构为。

KCl 、K 2C 2O 4、K 3Fe(CN)6三种电解质中，对该溶胶聚沉能力最大的是。

1. 在323.15K 、101.325kPa 条件下，1mol 过饱和水蒸气变为液态水（水蒸气按理想气体处理）。

（1）计算过程的Q 、W 、ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔG 。

物理化学考研天津大学《物理化学》考研真题

[北京科技大学2012研]A．Q＞0，W＞0，DU＞0B．Q＝0，W＝0，DU＞0C．Q＝0，W＝0，DU＝0D．Q＜0，W＞0，DU＜0【答案】C @@@ ~~【解析】该过程为恒容绝热过程，故Q＝W＝0，从而得DU＝0。

2若某电池反应的D r C p，m＝0，则以下说法中不正确的是（）。

[北京科技大学2012研]A．该电池反应的D r H mϴ不随温度变化B．该电池反应的D r S mϴ不随温度变化C．该电池的电动势不随温度变化D．该电池电动势的温度系数不随温度变化【答案】A @@@ ~~【解析】根据基希霍夫公式dD r H mϴ（T）/dT＝D r C p，m可知，当D r C p，m＝0时，dD r H mϴ（T）/dT＝0，即标准摩尔反应焓D r H mϴ不随温度变化。

3将某理想气体从温度T1加热到T2。

若此变化为非恒压过程，则其焓变ΔH为（）。

[中国科学院大学2012研]A．DH＝0B．DH＝C p（T2－T1）C．DH不存在D．DH等于其他值【答案】D @@@ ~~【解析】AC两项：理想气体的焓变仅是温度的函数，温度改变，DH一定存在，即DH≠0；B项：DH＝C p（T2－T1）适用于理想气体在恒压过程中的焓变，此过程非恒压故不能使用此公式。

4当热自系统传向环境时，则有（）。

[中国科学院大学2012研]A．ΔU＞0，ΔH＞0B．ΔU＜0，ΔH＜0C．ΔU和ΔH不可能为零D．ΔU、ΔH可能小于零，也可能等于或大于零【答案】D @@@ ~~【解析】热自系统传向环境，即Q＜0。

但根据热力学公式H＝U＋pV，U＝W＋Q可知，当W、p、V、不确定时，无法判断系统的热力学能变和焓变。

5下列诸过程可应用公式dU＝（C p－nR）dT进行计算的是（）。