2009-2010学年高分子化学试卷B卷答案

2009 —— 2010 学年第 1 学期

试卷评分标准（B 卷）

课程编号：课程名称：高分子化学

一、选择题（本大题共13小题，20空，每空1分，共20分）

1.在自由基聚合反应中，当单体自由基形成反应为引发反应控制速率步骤时：( B )；当引发反应速率由引发剂分解速率和单体自由基形成速率共同决定时：( A)。

A.Rp∝[M]1～1.5

B.Rp∝[M]1.5

C.Rp∝[M]1.5～2

D.Rp∝[M]1

2 . CH2=CHCl 适合于何种机理聚合：( A )

A.自由基聚合

B.阳离子聚合

C.阴离子聚合

D.配位聚合

3 . 烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致( D )。

A.聚合速度和分子量同时下降

B.聚合速度增加但分子量下降

C.聚合速度下降但分子量增加

D.聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽。

4. 所有缩聚反应所共有的特性是( A )。

A.逐步特性

B.通过活性中心实现链增长

C.引发速率很快

D.快终止

5. 在线型缩聚反应中，延长聚合时间主要是提高( C )和( D )。

A.转化率

B.官能度

C.反应程度

D.分子量

6. 自由基聚合的控制步骤是：( A )

A.链引发

B.链增长

C.链终止

D.链转移

7. 乳液聚合时，乳化剂的作用不包括下列哪一项？( B )

A.增加单体的溶解性

B.提供聚合场所

C.降低表面张力

D.在单体液滴表面形成保护层，防止凝聚

8. 三大合成材料”是指( A )、( D )、( E )。

A.塑料

B.涂料

C.胶粘剂

D.橡胶

E.纤维

9. 引发剂效率低于1的原因是：( D )

A. 凝胶效应

B. 溶剂化作用

C. 色散力

D. 笼蔽效应伴随副反应

10聚合物聚合度不变的化学反应是（ A ）

A. 聚醋酸乙烯醇解

B. 环氧树脂固化

C. 聚氨基甲酸酯预聚体扩链

D. 聚甲基丙烯酸甲酯解散聚

11. 苯乙烯单体在85℃下采用BPO 为引发剂，在苯溶剂中引发聚合，为了提高聚合速率，在聚合配方和工艺

上可采取（ C ）、（ D ）手段。

A. 加入相对分子质量调节剂；

B. 增加苯的用量，降低单体浓度；

C. 提高引发剂BPO 的用量

D. 提高聚合温度。

12 表征引发剂活性的参数是（ B ）、（ D ）。

A. k p

B. t 1/2

C. k i

D. k d 13聚合反应一般都是（ E ）、（ F ）的反应。

A. 熵不变

B. 无热效应

C. 吸热

D. 增熵

E. 放热

F. 减熵

二、填空题：（本大题共12小题，40空，每空0.5分，共20分）

1. 聚合物的分子量可有_数均分子量、 质均分子量和粘均分子量等多种不同的平均分子量，分子量分布宽度系数 D 是用__M W /M n __表示。

2. Ziegler-Natta 引发剂的主催化剂为第IV 副族到第VII 副族的过渡金属元素化合物，例如TiCl 3_。

3. 偶氮二异丁腈的分子式为 ，加热分解产生自由基的反应式为：

半衰期的物理意义是__引发剂分解至起始浓度一半时需要的时间__，在60℃下偶氮二异丁腈的半衰期 t 1/2 为2.4小时，BPO 为96小时，表明____偶氮二异丁腈__比_______BPO_______活性高，这两种化合物在聚合反应中用作引发剂。

4. 乳液聚合的主要配方是_____水_____、_____乳化剂_____、____单体__________和____引发剂_____。

5. 二元共聚物按结构单元在高分子链中的不同，可以有四种类型，分别称为______无规共聚物_________、______嵌断共聚物________、______交替共聚物_______、_____接枝共聚物_________。

N 2 + 2(CH 2)C (R )

(CH 3)2CN

NC(CH 3)2

CN

CN ..

CN

6. 参加聚合的单体中至少有一种含有两个以上的官能团，在反应过程中，分子链从多个方向增长，可以生成___支化_______和交联聚合物的逐步聚合反应称为体型缩聚。

7. 按参加缩聚反应的单体种类，缩聚反应可分为 均缩聚 、 混缩聚 和 共缩聚 三种。 8. 逐步聚合的方法有熔融缩聚、 溶液缩聚、 界面缩聚 和 固相缩聚_等 。 9. 阳离子聚合的机理特征为___快引发__、_快增长 、__易转移_、__难终止_。 10. 自由基聚合的机理特征为_慢引发、_快增长、__速终止__。

11. 建立缩聚反应理论的是_____ Carothers _______。

12. 缩聚反应根据热力学特征可分为 平衡缩聚 和 不平衡缩聚 两类。 三、名词解释（本大题共5小题，每题2分，共10分）

1. 诱导分解: 指自由基向引发剂的转移反应，反应结果为自由基总数不变，但白白消耗一个引发剂分子，使

f 下降。

2. 立构规整度：立构规整聚合物占总聚合物的分数。

3. 动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。

4. 线型缩聚：含有两个官能团的低分子化合物，在官能团之间进行缩聚反应，在缩去小分子的同时生成高聚物的逐步可逆平衡反应谓之线型缩聚。

5. 聚合物的老化：聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。

四、判断题：（正确打√，错误打×。每题1分，共10分）

1. 两单体取代基的极性相差越大，其交替倾向越大。（ √ ）

2. 在自由基聚合中，聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接。（ √ ）

3. 一般而言，在相同反应条件下，k d 越小，E d 越小，t 1/2越小，[I]/[I]0越小，引发剂活性越高。（ × ）

4. 在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象。（ √ ）

5. 聚合物老化后降解为较低分子量产物时则变脆。聚合物老化后分子间发生交联时则易变粘。（ × ）

6. 影响线型缩聚聚合物的分子量的因素：单体转化率、反应平衡、单体的当量比。（ × ）

7. 可以蒸馏的方法提纯高分子化合物。（ × ）

8. 典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量低。（ × ） 9. 在自由基共聚合反应中，苯乙烯的相对活性远小于醋酸乙烯。（ × ） 10. Ziegler-Natta 引发剂遇H 2O 不会反应，所以聚合时体系不需保持干燥。（ × ）

五、简答体（本大题共5小题，共20分）