执业药师资格中药化学考试试题及答案完整

（5）其他方法：质谱、核磁共振等。
单峰表示纯化合物，双峰表示不纯的化合物。
2.利用两种以上不同溶剂的极性和溶解性差异进行分离
在溶液中加入另一种溶剂以改变混合物的极性，使一部分物质沉淀析出，从而实现分离。
水提醇沉法：在药材浓缩的水提液中加入数倍量的乙醇稀释。（沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质。）
醇提水沉法：在药材浓缩的水提液中加入数倍量的乙醇稀释。（沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质。）
水的密度小于三氯甲烷，故水为上相，三氯甲烷为下相
A：KA=CH20/CCHCl3=10
则90%以上的溶质A将分配到水中，不到10%分配到三氯甲烷中
B：KB=CH20/CCHCl3=
则不到10%的溶质B将分配到水中，90%以上的分配到三氯甲烷中
2.分离因子
分离因子β表示分离的难易
β=KA/KB（注：KA﹥KB）
一般提取规律：
①萜类、甾体等脂环类及芳香类化合物因为极性较小，易溶于三氯甲烷、乙醚等亲脂性溶剂中；
②糖苷、氨基酸等类成分则极性较大，易溶于水及含水醇中；
③酸性、碱性及两性化合物，因为存在状态（分子或离子形式）随溶液而异，故溶解度将随pH而改变，可用不同pH的碱或酸提取。
补充：溶剂的选择。
1）常见溶剂类型
通常酚类化合物的pKa值一般为～，羧酸类化合物的pKa值约为5
若使该酸性物质完全解离，即使HA均转变为A-，则pH ≌ pKa+2
若使该酸性物质完全游离，即使A-均转变为HA，则pH ≌ pKa-2
（游离型极性小，易溶于小极性的有机溶剂；解离型极性大，易溶于水或亲水性有机溶剂）
①若pH﹤3（酸性条件）
（5）提供中药炮制的现代科学依据
（6）开发新药、扩大药源
（7）结构修饰、合成新药
主要考试内容：
1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。
2.各类化合物的结构特征与分类。
3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。
4.常用重要化合物的结构测定方法。
5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。
水杂质多、易变
对含淀粉、粘液质多的药材不易过滤
乙醇
对药材组织穿透力强，效率高
有选择性，不同浓度极性不同
可防腐、沸点低，易除去、较便宜
可抑制酶活性、大部分可回收利用
脂溶性杂质较多
有挥发性、易燃烧
甲醇
效率高于乙醇
毒性大、较贵
提取方法
a、煎煮
b、浸渍法
c、渗漉法
d、回流
e、连续回流（索氏提取）
掌握不同提取方法原理、特点及适用的成分类型。
石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。
2）溶剂选择的原则
（1）相似相溶，能最大限度地提取所需要的化学成分
（2）不与有效成分反应
（3）不溶共存杂质
（4）节约成本：价廉、安全、易得、浓缩方便。
常用亲水性提取溶剂
溶剂
优点
缺点
水
对细胞穿透力强，提取效率高
安全、价廉、易得
夹带剂（entrainer）作为亚临界组分,挥发度介于超临界流体与被萃取溶质之间，以液体形式和相对小的量加入超临界流体中。
作用：①改善或维持选择性；
②提高难挥发溶质的溶解度。
常用夹带剂：甲醇、乙醇、丙酮、乙腈等
（对溶质具有很好溶解性的溶剂也往往是很好的挟带）
练习题
最佳选择题
对含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质中药的有效成分常选用的提取方法是
4.利用沉淀试剂进行分离
酸性或碱性化合物可通过加入某种沉淀试剂，使之生成水不溶性的盐类等沉淀析出。
酸性化合物 + 钙盐、钡盐、铅盐 → 沉淀 → H2S气体 → 纯品
碱性化合物 + 苦味酸盐、苦酮酸盐等（有机酸盐）→ 先加入无机酸，再碱化 → 纯品
磷钼酸盐、磷钨酸盐、雷氏铵盐等（无机酸盐）
（二）根据物质在两相溶剂中的分配比（分配系数）不同进行分离
A.浸渍法
B.水蒸气蒸馏法
C.煎煮法
D.回流提取法
E.升华法
【正确答案】A
最佳选择题
最常用的超临界流体是
A.水
B.甲醇
C.二氧化碳
D.三氧化二铝
E.二氧化硅
【正确答案】C
二、中药有效成分的分离与精制
（一）根据物质溶解度差别进行分离
1.利用温度不同引起溶解度的改变进行分离
主要包括：结晶与重结晶。
结晶：将不是结晶状态的固体物质处理成结晶状态的操作。
酸性物质游离态（HA），极性小
碱性物质则呈离状态（BH+），极性大
②若pH﹥12（碱性条件）
酸性物质解离形式（A-），极性大
碱性物质游离状态（B），极性小
4.液-液萃取与纸色谱
5.液-液分配柱色谱
将两相中的一相涂覆在硅胶等多孔载体上作为固定相，填充在色谱管中，然后加入与固定相不相混溶的另一相溶剂作为流动相来冲洗色谱柱。
适用成分：
挥发性（100℃有一定蒸汽压）；
对水稳定；
不溶于水；
耐热。
（如：中药中挥发油的提取常采用此法。）
6.升华法
固体物质在受热时不经过熔融而直接转化为蒸气，蒸气遇冷又凝结成固体的现象叫做升华。
适用成分：游离羟基蒽醌类成分，一些小分子香豆素类，有机酸类成分等。
（如：樟木中的樟脑，茶叶中的咖啡因）
7.超声提取法
补充：溶剂提取法的原理
根据中药化学成分与溶剂间“极性相似相溶”的原理，依据各类成分溶解度的差异，选择对所提成”原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。
作用原理：溶剂穿透入药材原料的细胞膜，溶解可溶性物质，形成细胞内外的浓度差，将其渗出细胞膜，达到提取目的。
3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。
4.发挥想象力进行联想记忆。
第二节 中药有效成分的提取与分离
一、中药有效成分的提取
注意：在提取前，应对所用材料的基源（如动、植物的学名）、产地、药用部位、采集时间与加工方法等进行考查，并系统查阅文献，以充分了解和利用前人的经验。
（一）溶剂提取法
注意：一般如无特殊规定，药材须经干燥并适当粉碎，以利于增大与溶剂的接触表面，提高提取效率。
中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。
3.中药化学研究的意义
（注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义）
（1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理
（2）阐明中药发放配伍的原理
（3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效
（4）控制中药及其制剂的质量
结晶纯度的判定方法：
（1）结晶形态和色泽：一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。
（2）熔点和熔距：单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距（1～2℃）。
（3）色谱法：单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一的斑点。常用的有纸色谱、纸上电泳和薄层色谱。
（4）高效液相色谱法（HPLC）：纯的化合物显示单一的谱峰。
6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。
课程主要内容：
内容
总论
绪论
中药化学成分的一般研究方法 **
各论
生物碱 **
糖和苷 *
醌类 **
香豆素和木脂素 *
黄酮 **
萜类和挥发油 *
皂苷 **
强心苷 *
主要动物药化学成分 *
其他成分
各论学习思路：
学习方法：
1.以总论为指导学习各论。
2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。
分离难易判定：
β≥100，仅作一次简单萃取就可实现基本分离（如上例）；
100＞β≥10，通常需萃取10～12次；
β≤2，需萃取100次以上；
β≌1,即KA/KB≌1，则无法分离
3.分配比与pH
以酸性物质（HA）为例，其在水中的解离平衡及解离常数K可用下式表示：
酸性越强，Ka越大，pKa值越小。
碱性越强，Ka越小，pKa值越大。
常用的提取物质：
C02、NH3、C2H6、C7H16、CCl2F2、N2O、SF6等，实际最常用的为C02。
（1）C02超临界流体萃取的特点：
①简便、高效、无有机溶剂残留；
②安全，无污染；
③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取；
④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力；
⑤还可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质；
优点：简便，适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。
缺点：①出膏率低；
②以水为溶剂时，提取液易发霉变质。
3.渗漉法
定义：不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂，使其渗过药材，从渗漉筒下端出口流出渗漉液的方法。
基本过程：
药材浸润→装筒→浸渍→渗漉。
优点：适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药。（似浸渍法，但提取效率高于浸渍法）
②可缩短提取时间，提高提取效率。
8.超临界流体萃取法
定义：采用超临界流体为溶剂对中药材进行萃取的方法。
超临界流体（SF）：指处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上，介于气体和液体之间的、以流动形式存在的单一相态物质。密度与液体相近，而黏度与气体相近，扩散能力强。
萃取选择性的决定因素：
温度、压力、夹带剂的种类及含量。
④溶剂沸点较低，易挥发除去；
⑤无毒或毒性较小，便于操作。
常用的重结晶溶剂：水、冰醋酸、甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、三氯甲烷、苯、四氯化碳、石油醚和二硫化碳等。（单用或混用）
注意：用于重结晶溶剂用量需适当，用量太大会增加溶解，析出晶体量少；用量太小在热过滤时会提早析出结晶造成损失。一般可比需要量多加20%左右。