催化剂的工业生产要求
催化剂在工业生产过程中的作用分析

催化剂在工业生产过程中的作用分析引言:催化剂作为一种在化学反应中能够改变反应速率的物质,广泛应用于工业生产过程中。
催化剂通过降低活化能,提高反应速率,提高产率以及减少能耗等方式,发挥着重要的作用。
本文将从催化剂的基本原理、工业应用领域以及优势与挑战三个方面,对催化剂在工业生产过程中的作用进行深入分析。
催化剂的基本原理:催化剂是通过提供新的反应路径,将反应物转化为产物的化学物质。
它们通过降低反应的活化能,使反应速率增加,但本身在化学反应中不被消耗。
催化剂可以存在于固体、液体或气体的形式,在反应过程中与反应物发生相互作用并降低吸附能,从而促进反应进行。
催化剂可以通过两种方式影响化学反应:吸附方式和电子方式。
工业应用领域:催化剂在许多工业生产过程中扮演着重要角色。
以下是几个典型的应用领域:1. 石油炼制:催化剂在石油炼制过程中被广泛应用。
例如,通过加氢反应将重质石油转化为轻质燃料,催化剂可以降低反应的温度和压力要求,提高燃料产率以及抑制副反应的发生。
2. 化学合成:许多化学合成过程需要催化剂的介入。
例如,氨的合成和合成气的制备都需要催化剂的存在。
催化剂可以提高反应速率和选择性,减少副反应的发生,并且可以实现在温和条件下进行反应。
3. 化学品生产:催化剂在生产一系列化学品中起着重要作用。
例如,通过催化剂来合成聚合物、合成氨基酸、氧化反应等,不仅可以提高产率和纯度,还可以调节反应过程,降低生产成本。
优势与挑战:尽管催化剂在工业生产中具有诸多优势,例如提高反应速率、减少能耗和环境污染等,但也面临一些挑战。
1. 催化剂选择:选择合适的催化剂对于工业生产过程至关重要。
不同的反应需要不同的催化剂,催化剂的活性、稳定性和选择性等性能都需要被综合考虑。
2. 催化剂中毒:在一些工业生产过程中,催化剂会受到来自废气或反应物的中毒作用。
这种中毒会降低催化剂的活性并缩短其使用寿命,导致反应效率下降。
3. 催化剂的再生和废物处理:一些催化剂在使用一段时间后会失去活性,需要进行再生或更换。
催化剂注意事项

催化剂注意事项催化剂是一种能够加速化学反应速率的物质,它在反应中发挥着重要的作用。
催化剂的选择和使用对于化学工业中的生产效率和环境保护都起着至关重要的作用。
本文将从催化剂的特性、选择、使用注意事项等方面进行介绍。
一、催化剂的特性1. 催化剂对反应物产生化学作用,但本身并不参与反应,因此在反应结束后可回收和重复使用。
2. 催化剂能够在较低的温度和压力下加速反应速率,降低能量消耗和环境污染。
3. 催化剂可以选择性地促进某些反应途径,使反应产物更加纯净和选择性。
二、催化剂的选择1. 催化剂的选择应根据具体反应类型和反应条件来确定,不同的反应需要不同的催化剂。
2. 催化剂应具有较高的活性和选择性,能够在较低的温度和压力下实现高效的催化效果。
3. 催化剂的稳定性和寿命也是选择的重要因素,稳定的催化剂能够长时间保持催化活性,降低生产成本。
三、催化剂的使用注意事项1. 催化剂的添加量应适量,过少可能无法达到预期的催化效果,过多可能会导致副反应的产生。
2. 催化剂的活性可能受到反应物浓度、温度、压力等因素的影响,应根据实际情况进行调整。
3. 催化剂的选择和使用应考虑到反应物的性质和反应机理,以确保催化剂能够与反应物相互作用并产生催化效果。
4. 催化剂的稳定性和寿命需要进行监测和管理,及时更换老化的催化剂以保持催化效果。
5. 催化剂的制备和处理应符合安全、环保的要求,避免对人体和环境造成危害。
四、催化剂在工业生产中的应用1. 催化剂广泛应用于石油化工、化学合成、环境保护等领域。
例如,催化裂化用于石油的加工,催化加氢用于燃料的制备,催化氧化用于有机物的合成等。
2. 催化剂的应用可以提高反应速率,降低能量消耗和废物产生,提高产品质量和产率,具有重要的经济和环境效益。
五、催化剂的发展趋势1. 高效催化剂的研发是当前的热点和难点,追求更高的活性、选择性和稳定性是催化剂研究的重要目标。
2. 纳米催化剂的应用也是当前的研究热点,纳米材料的特殊性能有助于提高催化效果。
催化剂工业放大中的一些技术问题

简介催化剂是提高化学反应速度的物质,在这个过程中不会被消耗掉。
它们被用于各种行业,包括石油化工、制药和食品加工。
催化剂的工业放大涉及将催化剂从实验室规模转移到大规模生产。
由于必须解决各种技术问题,这一过程可能具有挑战性。
本文将讨论与催化剂工业放大有关的一些技术问题,包括催化剂稳定性、选择性和活性。
催化剂的稳定性扩大催化剂规模时最重要的考虑因素之一是其稳定性。
催化剂必须在整个反应过程中保持稳定,从合成到应用和储存。
催化剂的稳定性受到几个因素的影响,包括温度、压力、pH值和反应物浓度。
如果这些参数中的任何一个在反应过程中发生变化,就会导致催化剂的不稳定和活性或选择性下降。
此外,在工业放大过程中,催化剂可能会因中毒或烧结而失活。
当反应物或产品中的杂质干扰催化反应时就会发生中毒;当颗粒在加工过程中因高温或高压而融合在一起时就会发生烧结。
这两种类型的失活都会大大降低催化剂的有效性,必须加以避免,以便成功地进行工业放大处理。
选择性选择性是将催化剂扩大到工业用途时必须考虑的另一个重要因素。
选择性是指催化剂如何区分不同的反应物或产品,以便从特定的反应中产生预期的结果。
选择性会受到许多因素的影响,如温度、压力、pH 值和反应物浓度,以及反应混合物中存在的其他成分,如溶剂或添加剂,如果在工业放大过程中没有得到适当控制,就会干扰选择性。
此外,选择性还可能受到加工过程中可能发生的颗粒大小或形状变化的影响;这就是为什么在催化剂中使用的颗粒在生产和应用的各个阶段都要保持均匀的原因。
活性催化剂的活性是指它能多快地促进反应物和产品之间的反应;在考虑工业放大工艺时,这是一个重要的因素,因为它影响到在给定的时间范围内能生产多少产品,同时仍能保持产品质量标准。
活性会受到几个因素的影响,如温度、压力和pH值,以及反应混合物中存在的其他成分,如溶剂或添加剂,如果在工业放大过程中没有得到适当的控制,就会干扰活性;此外,如果在生产和应用的所有阶段没有保持一致,颗粒的大小和形状也会影响活性。
工业催化剂的研制与应用

工业催化剂的研制与应用工业催化剂是各种化学反应过程中必不可少的重要物质,其能够促进化学反应的进行并提高反应速率和效率。
催化剂的研制和应用在工业上拥有广泛的应用,可以为工业带来经济效益和环保效益,同时也对促进工业发展起到了重要作用。
一、工业催化剂的种类及作用工业催化剂分为氧化剂、还原剂、酸性催化剂、碱性催化剂、阴离子催化剂等多种类型。
而不同种类的催化剂具有不同的反应机制和反应过程,因此其作用也是不同的。
酸性催化剂是工业上使用最广泛的催化剂,其能够促进酯化、缩醛、缩酮、异构化、分解等反应的进行。
例如,在炼油工业中,一些化合物的加氢和脱氢反应需要使用固体酸作为催化剂,来促进其反应的进行。
碱性催化剂可以促进酰胺、酰基化、酰丙基化、酸化以及酯交换等反应的进行。
在工业上,建筑材料的生产中也需要使用到碱性催化剂,以促进硅酸盐水泥的反应。
二、工业催化剂的研制与应用工业催化剂在各个领域的应用都有所涉及,比如汽车尾气净化、石化、医药制造、化学品生产等。
而不同种类催化剂所涉及的领域和使用情况也是不相同的。
因此,催化剂的研制和应用在工业上具有重要意义。
催化剂的研制往往需要运用到多种高端技术,如前期试验、催化剂的性能测试、反应过程的分析、催化剂结构的表征等。
对于催化剂的容量、性能和结构等方面的优化也是很重要的。
在催化剂的应用方面,需要选择合适的催化剂来促进化学反应的进行。
在选择催化剂时,需要考虑每个反应的特点、参数和条件,以确定使用何种催化剂、反应条件和催化剂的催化效率等。
在实际工业生产过程中,为了提高催化效率和降低成本,需要掌握催化剂的最佳组合和操作条件。
三、工业催化剂的未来研发方向随着科技的不断进步和人类对于环保的重视,工业催化剂的研发方向也将会面临新的挑战和机遇。
未来的工业催化剂将更加注重环境保护,减少化学反应过程中有害物质的排放,提高反应的效率和稳定性。
同时也需要提高催化剂的容量和催化效率,在工业生产过程中实现更加可持续发展的目标。
工业催化剂的制造方法

浸渍方法
多次浸渍法 重复进行多次的浸渍、干燥和焙烧以
制得活性物质含量较高的催化剂的方法。 如:Ni系蒸汽转化催化剂制备
浸渍方法
浸渍沉淀法 先浸渍后沉淀的制备方法。载体吸附
浸渍液达饱和后,再加入NaOH溶液等, 使金属氧化物转化为氢氧化物而沉淀于 载体的内孔和表面。 该法主要用于制备贵金属浸渍型催化剂, 如Pt、Pd、Au等,采用其氯化物浸渍, NaOH沉淀。 如:5%Pd/C催化剂制备
沉淀法分类
2.共沉淀法(多组份共沉淀法) 将催化剂所需的两个或两个以上组份同
时沉淀的一种方法。 如:低压合成甲醇用催化剂CuO-ZnO-
Al2O3的制备 给定比例的Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、 Al(NO3)3、混合盐溶液与Na2CO3并流加 入沉淀槽。
沉淀法分类
3.均匀沉淀法 先使待沉淀金属盐溶液与沉淀剂母体充分混合,
4.浸渍沉淀法 盐溶液浸渍操作完成后,再加沉淀剂,
而使待沉淀组份沉积在载体上。
沉淀法分类
5.导晶沉淀法 借助晶化导向剂(晶种)引导非晶型沉淀 转化为晶型沉淀的方法。
如:Y型、X型分子筛的合成,加入乙醇 胺作导向剂。
沉淀法分类
6.超均匀共沉淀法
将沉淀操作分成两步进行,先制成盐溶液的悬 浮层,并将这些悬浮层立即瞬间混合成为超饱和 的均匀溶液;然后由超饱和的均匀溶液得到超均 匀的沉淀物。
第二章 工业催化剂的制造方法
§2-1 沉淀法 §2-2 浸渍法 §2-3 混合法 §2-4 热熔融法 §2-5 离子交换法 §2-6 催化剂的成型 §2-7 典型工业催化剂制法实例选 §2-8 固体催化剂制备方法的新进展
§2-1 沉淀法
一、沉淀法制备原理
借助于沉淀反应,用沉淀剂(碱类 物质)将可溶性的催化剂组分(金属盐 类水溶液)转化为难溶化合物,再经分 离、洗涤、干燥、焙烧、成型等工序制 得成品催化剂。
催化剂生产工艺流程

催化剂生产工艺流程
《催化剂生产工艺流程》
催化剂是一种能够加速化学反应速率的物质,广泛应用于化工、石油、环保等领域。
催化剂的生产工艺流程十分复杂,需要经历多个环节的处理和加工。
首先,催化剂的生产需要选择合适的原料。
通常情况下,催化剂的原料主要包括金属、氧化物、硅酸盐等。
这些原料需要经过混合、研磨等工艺步骤,制备成符合要求的颗粒状物料。
接下来,原料需要经过成型和煅烧等工艺步骤。
成型是指将原料加工成所需的形状,可以采用压制、浸渍、喷涂等方法。
随后进行的煅烧工艺则是将成型后的原料在高温条件下进行加热处理,促使其发生化学变化,形成催化剂的活性晶相结构。
完成煅烧后,还需要进行活性组分的添加和表面改性等处理。
活性组分的添加是为了提高催化剂的活性能和选择性,而表面改性则是为了调控催化剂的表面性质,使其更好地适应实际工业生产的需要。
最后,经过严格的检测和筛选,合格的催化剂产品才能被用于实际应用。
这包括物理性能测试、化学性能测试等多个方面的检验,以确保产品的质量符合标准。
总的来说,催化剂生产工艺流程包括原料准备、成型煅烧、活性组分的添加和表面改性,以及产品的检测等多个环节。
每个
环节都需要严格控制,只有经过严格的工艺流程和检验,才能生产出高质量的催化剂产品。
催化剂工程导论2工业催化剂常规制备方法

Increasing impregnation time Pt/Al2O3
Al2O3
Impregnation of -Alumina with Pt (from H2PtCl6)
浸渍影响因素
浸渍液浓度
Impregnation of -Alumina with Ni (from Ni(NO3)2),浸渍时间 0.5 h
浸渍法(多次浸渍)实例
镍/氧化铝-----重整催化剂—将甲烷或石脑油重整制合成气
Al2O3+铝酸钙水泥+石墨+水 成型16*16*6mm 预处理:120oC干燥、 1400oC焙烧,得载体
熔融浸渍硝酸镍10-20%
干燥、活化焙烧分解
熔融浸渍硝酸镍10-20%
负载型镍催化剂
干燥、活化焙烧分解
2.3 混合法
干燥
干燥过程中,未吸附的溶液会向空气中挥发,内表面上的活性组分也可能 会向外表面迁移,降低部分内表面活性物质的浓度,造成活性物质分布不 均,甚至部分载体未被覆盖。
on
+
diffusion
diffusion
浸渍后ad的sor热ptio处n 理
干燥过程中活性组分的迁移
evaporation
焙烧与活化
Static drying Drying at low flowrate Freeze drying
Active Phase Distributions
Uniform
Egg-shell
Egg-white
Egg-Yolk
a
b
c
d
Active phase/Support
Support
Influence of Coadsorbing Ions - 竞争吸附法
催化剂的工业生产要求

一、工业生产对催化剂的要求工业生产要求催化剂具有较高的活性、良好的选择性、抗毒害性、热稳定性和一定的机械强度。
(1)活性活性是指催化剂改变化学反应速率的能力,是衡量催化剂作用大小的重要指标之一。
工业上常用转化率、空时产量、空间速率等表示催化剂的活性。
在一定的工艺条件(温度、压力、物料配比)下,催化反应的转化率高,说明催化剂的活性好。
在一定的反应条件下,单位体积或质量的催化剂在单位时间内生成目的产物的质量称作空时产量,也称空时产率,即空时产量的单位是kg/( m3.h)或kg/(kg.h)。
空时产量不仅表示了催化剂的活性,而且直接给出了催化反应设备的生产能力,在生产和工艺核算中应用很方便。
空间速率(简称空速)是指单位体积催化剂通过的原料气在标准状况(0℃,iOl.3 kPa)下的体积流量,其单位是m3/(m3.h),常以符号Sv表示。
空间速率的倒数定义为标准接触时间(t。
),单位是s。
t。
= 3600/Sv实验中,常用比活性衡量催化剂活性的大小。
比活性是指催化反应速率常数与催化剂表面积的比值。
催化剂的活性并非一成不变,而是随着使用时间的延长而变化。
(2)选择性选择性是衡量催化剂优劣的另一个指标。
选择性表示催化剂加快主反应速率的能力,是主反应在主、副反应的总量中所占的比率。
催化剂的选择性好,可以减少反应过程中的副反应,降低原材料的消耗,降低产品成本。
催化剂的选择性表示如下:(3)寿命催化剂从其开始使用起,直到经再生后也难以恢复活性为止的时间,称为寿命。
催化剂的活性与其反应时间的关系如图3 10所示,其使用活性随时间的变化,分为成熟期、活性稳定期和衰老期三个时期。
不同的催化剂,其“寿命”曲线不同。
通常,新鲜催化剂刚投入使用时其组成及结构都需要调整,初始活性较低且不稳定,当催化剂运转一段时间后,活性达到最高而进入稳定阶段。
故此,从催化剂投入使用至其活性升至较高的稳定期称为成熟期(也称诱导期)。
活性趋于稳定的时期称为活性稳定期。
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一、工业生产对催化剂的要求工业生产要求催化剂具有较高的活性、良好的选择性、抗毒害性、热稳定性和一定的机械强度。
(1)活性活性是指催化剂改变化学反应速率的能力,是衡量催化剂作用大小的重要指标之一。
工业上常用转化率、空时产量、空间速率等表示催化剂的活性。
在一定的工艺条件(温度、压力、物料配比)下,催化反应的转化率高,说明催化剂的活性好。
在一定的反应条件下,单位体积或质量的催化剂在单位时间内生成目的产物的质量称作空时产量,也称空时产率,即空时产量的单位是kg/( m3.h)或kg/(kg.h)。
空时产量不仅表示了催化剂的活性,而且直接给出了催化反应设备的生产能力,在生产和工艺核算中应用很方便。
空间速率(简称空速)是指单位体积催化剂通过的原料气在标准状况(0℃,iOl.3 kPa)下的体积流量,其单位是m3/(m3.h),常以符号Sv表示。
空间速率的倒数定义为标准接触时间(t。
),单位是s。
t。
= 3600/Sv实验中,常用比活性衡量催化剂活性的大小。
比活性是指催化反应速率常数与催化剂表面积的比值。
催化剂的活性并非一成不变,而是随着使用时间的延长而变化。
(2)选择性选择性是衡量催化剂优劣的另一个指标。
选择性表示催化剂加快主反应速率的能力,是主反应在主、副反应的总量中所占的比率。
催化剂的选择性好,可以减少反应过程中的副反应,降低原材料的消耗,降低产品成本。
催化剂的选择性表示如下:(3)寿命催化剂从其开始使用起,直到经再生后也难以恢复活性为止的时间,称为寿命。
催化剂的活性与其反应时间的关系如图3 10所示,其使用活性随时间的变化,分为成熟期、活性稳定期和衰老期三个时期。
不同的催化剂,其“寿命”曲线不同。
通常,新鲜催化剂刚投入使用时其组成及结构都需要调整,初始活性较低且不稳定,当催化剂运转一段时间后,活性达到最高而进入稳定阶段。
故此,从催化剂投入使用至其活性升至较高的稳定期称为成熟期(也称诱导期)。
活性趋于稳定的时期称为活性稳定期。
活性稳定期的长短与催化剂的种类、使用条件有关。
稳定期越长,催化剂的性能越好。
随着催化剂使用时间的增长,其催化活性也因各种原因随之下降,甚至完全失活,催化剂进入了衰老期。
此时催化剂需进行再生,以恢复其活性。
从催化剂活性开始下降到完全不能使用时的时间段称为衰老期。
催化剂的寿命越长,其使用的时间就越长,其总收率也越高。
(4)稳定性即催化剂在使用条件下的化学稳定性,对热的稳定性,耐压、耐磨和耐冲击等的稳定性。
较高的催化活性,可提高反应物的转化率和设各生产能力;良好的选择性,可提高目的产物的产率,减少副产物的生成,简化或减轻后处理工序的负荷,提高原料的利用率;耐热、对毒物具有足够的抵抗能力,即具有一定的化学稳定性,则可延长其使用寿命;足够的机械强度和适宜的颗粒形状,可以减少催化剂颗粒的破损,降低流体阻力。
(5)强度、比表面积、密度催化剂的机械强度、比表面积、密度等是催化剂的重要物理性质,对催化剂的使用及寿命有很大的影响。
催化剂应具有一定的机械强度,否则在使用过程中容易出现破碎、粉化现象。
这会造成对于固定床反应器,这会造成催化剂的大量流失;对于流化床反应器,气流通道的堵塞,增加流体阻力等。
1 g催化剂具有的总面积称为该催化剂的比表面积。
催化剂内、外表面积之和为催化剂的总表面积。
催化剂比表面积的大小对于吸附能力、催化活性有一定的影响,从而直接影响催化反应速率。
比表面积越大,活性中心孔越多,活性越高。
催化剂的密度(p)是单位体积催化剂所具有的质量,即工业上根据催化剂体积的不同计算方法,对催化剂密度有以下几种表示方法。
①堆积密度(PB)计算堆积密度时,催化剂的体积为催化剂自由堆积状态时(包括颗粒内孔隙和颗粒间空隙)的全部体积。
②真密度(ps)计算真密度时,催化剂的体积为扣除催化剂颗粒内孔隙和颗粒间空隙后的体积。
③表观密度(pp)计算表观密度时,催化剂的体积为包括催化剂颗粒内孔隙(扣除颗粒间空隙)的体积。
催化剂的密度,尤其是堆积密度的大小影响反应器的装填量。
堆积密度大,单位体积反应器装填的催化剂的质量多,设备利用率大。
二、晶体结构晶体结构即晶体的微观结构,是指晶体中实际质点(原子、离子或分子)的具体排列情况。
自然界存在的固态物质可分为晶体和非晶体两大类,固态的金属与合金大都是晶体。
晶体与非晶体的最本质差别在于组成晶体的原子、离子、分子等质点是规则排列的(长程序),而非晶体中这些质点除与其最相近外,基本上无规则地堆积在一起(短程序)。
金属及合金在大多数情况下都以结晶状态使用。
晶体结构是决定固态金属的物理、化学和力学性能的基本因素之一。
(1)点阵和周期性晶体是各向异性的均匀物体。
生长良好的晶体,外观上往往呈现某种对称性。
从微观来看,组成晶体的原子在空间呈周期重复排列。
即以晶体中的原子或其集不断重复出现。
各按一定的点阵周期,在空间中三个不共面的方向上,合为基点,如从重复出现的每个基元中各取某一相当点,则这些点合在一起形成一个空间点阵的一部分。
确切地说,点阵是一组按连接其中任何两点的矢量进行平移后而能复原的点的重复排列。
空间点阵是认识晶体结构基本特征的关键之一,用它可以方便而又清楚地说明晶体的微观结构在宏观中所表现出的面角守恒、有理指数等定律以及X射线衍射的几何关系。
各点分布在同一直线上的点阵称为直线点阵,分布在同一平面中者称为平面点阵,而分布在三维空间中者称为空间点阵。
空间点阵可以分解为各组平行的直线点阵或平面点阵,并可划分成并置的平行六面体单位。
规定这个单位的矢量为a、b和c。
空间点阵划分成一个个并置的平行六面体单位后,若点阵中各点都位于各平行六面体的顶点处,则此单位只摊到一个点,称为素单位。
平行六面体单位也可在面上或体内带心,摊到一个以上的点,成为复单位。
按照空间点阵的平行六面体单位,可划分成晶体结构的单位,这样的单位称为晶胞。
晶体的一些宏观规律性反映了它微观结构中具有长程序的空间点阵形式。
晶体之所以不同于一般具有短程序的非晶态固体和液体而成为各向异性体,与此有关。
晶体外形为晶面构成的多面体,而晶面必与空间点阵中一组平面点阵平行,晶棱则与某一直线点阵组平行。
在同一种晶体上两个给定晶面之间的交角是两组相应的点阵平面之间的交角,从而是常数。
点阵平面和直线点阵方向的表示方法在任何晶体中,可根据空间点阵的基向量a、b和c来取晶轴系。
若任一点阵平面与它们交于A、B和C,则这个面在这三个晶轴上的倒易截之比,必可通约成三个互质数之比,即h:k:l,这是“有理指数定律”,h,k,l称为点阵平面指数,而(hkl)是该晶面的符号。
晶棱或与一组直线点阵平行的方向可用记号【uvw】来代表,其中u、v和w也是三个互质的整数,称点阵方向指数。
而这个方向与矢量ua+vb+wc平行。
例如直线点阵方向【100】必与a平行,【010】与b平行,等等;而点阵平面(100)必与b和c平行,(010)与c和a平行,等等。
有了点阵概念就可以将晶体结构用下述所谓公式来简单表示:晶体结构=点阵+结构基元(2)晶体对称性晶体的理想在晶体的外形以及其他宏观表现中还反映了晶体结构的对称性。
.外形或其结构都是对称图象。
这类图象都能经过不改变其中任何两点间距离的操作后复原。
这样的操作称为对称操作,平移、旋转、反映和倒反都是对称操作。
能使一个图象复原的全部不等同操作,形成一个对称操作群。
在晶体结构中空间点阵所代表的是与平移有关的对称性,此外,还可以含有与旋转、反映和倒反有关并能在宏观上反映出来的对称性,称为宏观对称性,它在晶体结构中必须与空间点阵共存,并互相制约。
制约的结果有二:①晶体结构中只能存在1、2、3、4和6次对称轴,②空间点阵只能有14种形式。
n次对称轴的基本旋转操作为旋转360°/n,因此,晶体能在外形和宏观中反映出来的轴对称性也只限于这些轴次。
(3)空间点阵的类型根据晶体的宏观对称性,布喇菲(Bravais)在1849年首先推导出14种空间点阵,它们的晶轴关系即晶轴的单位长度及夹角(即单胞参量a、b、c、α、β、γ)间的关系,分别属于立方、四方、三方、六方、正交、单斜、三斜共7个晶系(见表)。
其中立方晶系的对称性最高,晶胞的三个边等长(a=b=c)并正交(α=β=γ=90°)。
三斜晶系的对称性最低(a≠b≠c,α≠β≠γ≠90°)。
在四方晶系中,晶胞的两个边等长并正交;而在正交晶系中三个边皆不等长。
在六方晶系中,两个边等长(a=b≠c),它们的夹角γ=120°,而在三方晶系的菱面体晶胞中,三个边等长,三个夹角相等,但无正交关系(三方晶系中也可取六方点阵的晶胞),在单斜晶系,三个边不等长,三个夹角中有两个是90°。
在这7个晶系中,除了由素单位构成的简单点阵(P)外,还可能有体心(I)、底心(C)、面心(F)点阵。
在这些有心的点阵中,晶胞分别有2个或4个阵点。
(3)晶体的共性如果将大量的原子聚集到一起构成固体,那么显然原子会有无限多种不同的排列方式。
而在相应于平衡状态下的最低能量状态,则要求原子在固体中有规则地排列。
若把原子看作刚性小球,按物理学定律,原子小球应整齐地排列成平面,又由各平面重叠成规则的三维形状的固体。
人们很早就注意一些具有规则几何外形的固体,如岩盐、石英等,并将其称为晶体。
显然,这是不严格的,它不能反映出晶体内部结构本质。
事实上,晶体往往并不是所有晶体都能表现由于受到外界条件的限制和干扰,在形成过程中,出规则外形;一些非晶体,在某些情况下也能呈现规则的多面体外形。
因此,晶体和非晶体的本质区别主要并不在于外形,而在于内部结构的规律性。
迄今为止,已经对五千多种晶体进行了详细的X射线研究,实验表明:组成晶体的粒子(原子、离子或分子)在空间的排列都是周期性的有规则的,称之为长程有序;而非晶体内部的分布规律则是长程无序。
各种晶体由于其组分和结构不同,因而不仅在外形上各不相同,而且在性质上也有很大的差异,尽管如此,在不同晶体之间,仍存在着某些共同的特征,主要表现在下面几个方面。
自范性晶体物质在适当的结晶条件下,都能自发地成长为单晶体,发育良好的单晶体均以平面作为它与周围物质的界面,而呈现出凸多面体。
这一特征称之为晶体的自范性。
晶体角守恒定律由于外界条件和偶然情况不同,同一类型的晶体,其外形不尽相同那么,由晶体内在结构所决定的晶体外形的固有特征是什么呢?实验表明:对于一定类型的晶体来说,不论其外形如何,总存在一组特定的夹角,如石英晶体的m与m两面夹角为60°0′,m与R面之间的夹角为38°13′,m与r面的夹角为38°13′。
对于其它品种晶体,晶面间则有另一组特征夹角。
这一普遍规律称为晶面角守恒定律,即同一种晶体在相同的温度和压力下,其对应晶面之间的夹角恒定不变。