引发剂小结
常用地21种光引发剂特性介绍
常用地21种光引发剂特性介绍光引发剂是一种可以通过吸收光能并将其转化为化学能的物质。
它们广泛应用于各种领域，如光敏材料、光固化、光催化等。
以下是常用的21种光引发剂特性的介绍。
1.苯甲酰丙分子式：C9H8O，能够在紫外线照射下产生单自由基，适用于光聚合反应。
2. 大比类酮（Benzoin Ether）：C14H12O2，可以产生苯甲基自由基和二苯甲基自由基，常用于紫外线固化反应。
3.三苯基硼和二苯基硼：能够产生苯基自由基，常用于紫外线固化反应。
4.苯基二硫化硒：能够在紫外线照射下产生自由基，常用于聚合反应。
5.苯基二硫化硫：能够产生自由基，适用于紫外线聚合反应。
6.三苯甲基自由基发生剂：能够在紫外线照射下产生三苯甲基自由基，常用于聚合反应。
7.苯并噻吩：能够在紫外线照射下产生自由基，适用于光感应硬化反应。
8.巴比妥酮：能够通过紫外线激活产生自由基，常用于光固化反应。
9.苯并光→8苯并噻吩（BBOT）：常用于紫外线感光材料以及喷墨打印机。
10.1-苯基-2-甲基-2-丙烯酸单酰胺：适用于紫外线感光材料。
11.1-羟基环己基苯并三嗪：能够在紫外线照射下产生自由基，适用于光感应聚合反应。
12.苯基甲醚类：具有强烈的紫外线吸收能力，适用于激光感光材料。
13.苯基胺类：具有吸收紫外线能力，可用于光聚合反应。
14.苯甲酰亚胺和二甲氨基甲酸酯：可通过紫外线照射生成自由基，适用于光固化反应。
15.苯乙酒香豆素和香豆素酮：能够在紫外线照射下产生自由基，适用于光固化反应。
16.1-苯基-2-甲基二氮盐酮类：在紫外线照射下产生自由基，适用于光固化反应。
17.吲哚类化合物：在紫外线照射下可以产生自由基，常用于光聚合反应。
18.吡咯类化合物：能够在紫外线照射下产生自由基，适用于光固化反应。
19.邻苯二酚和间苯二酚：能够通过紫外线激活产生自由基，适用于光聚合反应。
20.苯胺类：能够在紫外线照射下产生自由基，适用于光固化反应。
常用的21种光引发剂特性介绍
常用的21种光引发剂特性介绍光引发剂，也称为光敏剂，是一种能够吸收光能并将其转化为化学能的物质。
在光照下，光引发剂能够引发光化学反应，从而在化学合成、涂料、油墨、药品、电子材料等领域中发挥重要作用。
以下是常用的21种光引发剂的特性介绍：1.苯酮类光引发剂：具有吸收UV光区域能力强、活性高的特点，应用广泛。
2.针状三唑酮类光引发剂：具有高活性、较大吸收范围和光稳定性好的特点。
3.酰脲类光引发剂：具有吸收UV光和近紫外光区域的特点，对测量能量要求较高。
4.苯恶啉类光引发剂：结构稳定，吸收紫外光和可见光区域的能力大，活性高。
5.二芴基含光引发剂：吸收紫外光区域的能力强，光解稳定性好。
6.噻吩类光引发剂：吸收波长范围宽，活性高，适用于聚合反应。
7.芴类光引发剂：具有较强的吸收能力和活性，适用于高强度的紫外光聚合反应。
8.苯并二噻吩类光引发剂：具有吸收紫外光和可见光的能力，适用于水性涂料等领域。
9.二芳硝酰胺类光引发剂：活性高，对紫外光和可见光的吸收能力强。
10.转色酮类光引发剂：光化学反应速率快，吸收可见光范围广。
11.嘧啶胺类光引发剂：激发能力强，对紫外光和可见光有较高的吸收。
12.三甲基芳基胺类光引发剂：吸收可见光和紫外光的能力强，具有高活性。
13.光致消除剂：可通过吸收光能并产生高能物质来去除有机物。
14.脱硫化剂：通过光照将含硫的有机物转化为无硫的化合物。
15.光致引发剂：在光照下引发无机或有机反应。
16.光敏墨水：将光敏剂溶于墨水中，通过光照使墨水产生呈色或消除反应。
17.光致表面处理剂：通过光敏剂对表面进行处理，使其具备特定的性能或表现。
18.光致染料：在光照下通过光敏剂对染料进行还原或氧化反应。
19.光致聚合剂：通过光敏剂引发聚合反应，实现光引发聚合。
20.光致释放剂：在光照下释放出一定物质，如气体或溶解物。
21.光致交联剂：在光照下引发交联反应，改变物质的性质和结构。
总而言之，光引发剂具有吸收特定波长光能的能力，并将其转化为化学能，从而引发特定的光化学反应。
聚合引发剂
3
h H 2C CH
O C OCH *
3
O H 2C CH C +CH O 或 H 2C CH + C OCH
3 3O
光敏剂间接引发
• 光敏剂的作用：吸收光能后在以适当的频率把吸收
的能量传递给单体，从而使单体激发产生自由基。
Z [Z]*
[Z]* + M
[M]*
[M]* +Z
偶 氮 二 异 丁 腈 （ A IB N )
特点：
• 分解均匀，无副反应，低温稳定，贮运安全， 有毒，分解速率低
ห้องสมุดไป่ตู้
2、过氧化物引发剂
过氧化物受热分解时，过氧键均裂生成两个自由基：
O Ph C O O O C Ph 2 Ph O C O
过 氧 化 苯 甲 酰 （ BPO） O Ph C O Ph + CO2
0杂质效应 2
引发剂分解产生的初级自由基，与氧或杂 质作用发生副反应，使引发效率降低。
• 例：引发剂自由基与氧作用，生成过氧自 由基，在低温时过氧自由基阻滞聚合反应 的进行，而高温时又迅速分解，产生大量 活泼自由基，造成暴聚事故。所以聚合体 系中要去除氧。
B、半衰期 t1/2
引发剂分解50%所需的时间定义为引发剂半衰期 t1/2 • t1/2与温度有关，同一引发剂在不同温度下有不同的t1/2。
工业上常用某一温度下引发剂半衰期的长短或相同半衰期 所需温度的高低来比较引发剂的活性。
• 半衰期越短，引发剂活性越高 • 半衰期过短，易引起暴聚； • 半衰期过长，聚合时间过长，效率差
根据60oC时的半衰期把引发剂分为高、 中、低活性三大类：
高活性：t1/2 < 1h; 中活性：1h < t1/2 < 6h;
常用的21种光引发剂特性介绍
常用的21种光引发剂特性介绍常用的21种光引发剂特性介绍光引发剂1.光引发剂-11732-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanoneCAS NO.: 7473-98-5分子量:164.2分子式:C10O2H12外观：无色至淡黄色透明液体含量：99%min沸点：105-115 °C挥发份：0.1% max溶解性：溶于单体，不溶于水灰份:0.1% max透光率（10 克1173/100 毫升甲苯）:425 纳米-99% ; 500 纳米-99%吸收波长：244nm ; 278nm ; 322nm用途：一种高效率、不黄变的紫外光引发剂。
对于不饱和聚酯体系和多官能团单体的UV固化体系，具有低气味、非黄变、色彩稳定性好等特点。
能很方便地与其他光引发剂进行复配。
建议添加量1-4%。
包装:20公斤净重/塑料桶2.光引发剂-1841-羟基环已基苯基甲酮CAS NO.: 947-19-3分子量：204.3分子式：C13H16O2外观：白色结晶粉末含量:99%min熔点：44-48 ° C挥发份:0.2%max灰份:0.1%max |用途：是一种高效的自由基I型非泛黄光引发剂，用于UV聚合单官能或多官能团聚合丙烯酸盐单体和低聚体。
用于清漆、塑料涂料、木材涂料、粘合剂、平版印刷油墨、丝网印刷油墨、柔印油墨、电子产品包装:20 ;50 公斤净重/纤维板桶储运:保持密封，在低温、干燥条件下保存。
3.光引发剂-9072-甲基-1-（4-甲硫基苯基）-2-吗啉基-1-丙酮CAS NO.: 71868-10-5分子式 C15H21NO2S分子量：279外观：白色粉末含量:99%min熔点：72-75 ° C挥发份：0.25%max灰份:0.1%max吸收波长 231,307nm透光率（10 克907/100 毫升甲苯）:425 纳米>80%; 500 纳米 >90%用途：高效光引发剂用于紫外固化体系，能使其长期不泛黄和延长储存。
光引发剂介绍
光引发剂介绍一. TPO （2,4,6(三甲基苯甲酰基) 二苯基氧化膦）淡黄色粉末，有效吸收峰值为350-400nm，一直吸收至420nm 左右，是一种高效的自由基（Ⅰ）型光引发剂，它的吸收峰较偏长，经光照后可生成苯甲酰和磷酰基两个自由基，都能引发聚合，因此光固化速度快，它还具有光漂白作用，且具有低挥发，由于其具有很宽的吸收范围，可广泛用于各类UV固化涂层。
因其优秀的吸收性能，使得它特别适用于有色体系和膜层厚的固化领域。
同时它在白高钛白颜料的UV体系中能完全固化，且涂层不黄变，后聚合效应低，无残留。
也可用于透明涂层，对于低气味要求的产品尤其适合。
在丙烯酸酯UV体系，尤其是有色的涂层中，通常需要和胺或丙烯酰胺配合使用，同时和其他光引发剂复配，以达到体系的彻底固化。
本品的使用应根据实际实验的结果，建议添加量为0.5-4%（w/w）。
二．TPO-L （2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯）淡黄色液体，有效吸收峰值为273，370nm，是一种高效的自由基Ⅰ型液体光引发剂，固化速度非常快，适宜用于低黄变性、低气味的配方体系，因其具有较为广泛的吸收范围也可用于固化含有的白色颜料的UV体系。
为提高表面的固化效果，经常与其它光引发剂共同使用，例如： 184， 1173以及二苯甲酮等。
TPO－L的建议使用浓度0.3－5％（w/w）。
9三．907 （2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]- 2-吗啉基-1-丙酮）白色至微黄色结晶粉末，有效吸收峰值231，307nm，是一种高效的自由基（Ⅰ）型光引发剂，其具有极高的吸收性，大多数情况下应用在有色体系深层固化领域，与ITX并用效果极佳，建议添加量为2-6（w/w）。
四．ITX（2异丙基硫杂蒽酮（2、4异构体混合物）黄色结晶粉末,有效吸收峰值258，382nm, 高效的自由基（Ⅱ）型光引发剂, 经激发三线态必须与助引发剂叔胺配合，形成激基复合物发生电子转移，得电子形成引发活性很高的胺烷基自由基和无引发活性的硫杂蒽酮，从而引发低聚物和活性稀释剂进行交联。
引发剂简介
2. 有机过氧类引发剂peroxide initiator
把过氧化氢HOOH看作是有机过氧类引发剂的母体其中一个H原子被有机基团取代：R-OOH 称为氢过氧类引发剂 若其中两个H原子都被有机基团取代：R-OO-R
过氧化二酰类： 过氧化二烷基类： 过氧化二酯类引发剂：
在 80℃～90℃急剧分解100℃有爆炸着火的危险 有一定的毒性属于油溶性引发剂 油溶性引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合 特点：分解均匀只产生一种自由基无其它副反应分解速率较低属于低活性引发剂
相对分子质量248.36分解活化能Ed =121.3 kJ/mol 物理化学性质：易燃、易爆在室温30℃中15天即可分解失效因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中不便运输不便在实验室中应用属于油溶性引发剂 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合 特点：分解速率高属于高活性引发剂
⒊ 无机过氧类引发剂inorganic initiator
过氧化氢HOOH是无机过氧类引发剂中最简单的一种但其分解活化能较高Ed =220kJ/mol分解温度高于100℃很少单独使用 一般要和还原剂组成氧化-还原引发剂 过硫酸钾和过硫酸铵 过硫酸钾的结构式和分解反应式为
无机过氧类引发剂溶于水属于水溶性引发剂
Excellent handout training template
引发剂简介
什么是引发剂
自由基聚合引发剂通常是一些可在聚合温度下具有适当的热分解速率分解生成自由基并能引发单体聚合的化合物 引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质 它不仅是影响聚合反应速率的重要因素而且是影响聚合物相对分子质量的重要因素 在一般自由基聚合体系中聚合温度为40℃～100℃ 作为引发剂的物质其键能分解活化能Ed必须在105～190 kJ/mol多以125～150 kJ/mol 因此自由基聚合的引发剂主要是偶氮类化合物和过氧类化合物 引发剂可以分为四类
引发剂
1引发剂(initiator)是指能引发单体进行聚合反应的物质。
不饱和单体聚合活性中心有自由基型、阴离子型、阳离子型和配位化合物等，目前在胶黏剂工业中应用最多的是自由基型，它表现出独特的化学活性，在热或光的作用下发生共价键均裂而生成两个自由基，能够引发聚合反应。
引发剂在胶黏剂和密封剂的研究和生产中作用很大，丙烯酸酯溶剂聚合制备压敏胶，醋酸乙烯溶剂聚合制造建筑胶和建筑密封胶，合成苯丙乳液、乙丙乳液、V AE乳液、丁苯胶乳、氯丁胶乳、白乳胶等，接枝氯丁胶黏剂，sBs接枝胶黏剂，不饱和聚酯树脂交联固化，厌氧胶固化，快固丙烯酸酯结构胶黏剂固化等，都必须璃用引发剂。
引发剂可以直接影响聚合反应过程能否顺利进行，也会影响聚合反应速率，还会影响产品的储存期。
2引发剂种类很多，在胶黏剂中常用的是自由基型引发剂，包括过氧化合物引发剂和偶氮类引发剂及氧化还原引发剂等，过氧化物引发剂又分为有机过氧化物引发剂和无机过氧化物引发剂。
有机过氧化物引发剂有机过氧化合物的结构通式为R—O—O—H或R—O—O—R,R为烷基、酰基、碳酸酯基等。
.有机过氧化合物分为如下6类(1)酰类过氧化物(过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰)。
(2)氢过氧化物(异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢)。
(3)二烷基过氧化物(过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯)。
(4)酯类过氧化物(过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁基酯).(5)酮类过氧化物(过氧化甲乙酮、过氧化环己酮)。
(6)二碳酸酯过氧化物(过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯)。
有机过氧化物的活性次序为：二碳酸酯过氧化物>酰类过氧化物>酯类过氧化物>二烷基过氧化物>氢过氧化物。
无机过氧化物引发剂无机过氧化合物因溶于水，多用于乳液和水溶液聚合反应，主要为过硫酸盐类，如过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵，其中最为常用的是过硫酸铵和过硫酸钾。
偶氮类引发剂偶氮类引发剂有偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈，属低活性引发剂。
光引发剂简介
光引发剂主要有自由基光引发剂和阳离子光引发剂两大类。
1.自由基光引发剂按结构特点，自由基光引剂可大致分为羰基化合物类、染料类、金属有机类、含卤化合物、偶氮化合物及过氧化合物。
按光引发剂产生活性自由基的作用机理的不同，自由基光引发剂又可分为裂解型自由基光引发剂和夺氢型自由基光引发剂两种。
（1）裂解型自由基光引发剂裂解型自由基光引发剂主要有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物。
①苯偶姻及其衍生物：苯偶姻(Benzoin)结构：R=H，—CH3，—C2H5，—CH(CH3)2，—CH3CH(CH3)2，—C4H9苯偶姻（R=H）俗名安息香，又称安息香醚类光引发剂，其引发速度快，成本较低，但热稳定性差，易发生暗聚合，易黄变。
②苯偶酰衍生物：苯偶酰（Benzil）又称联苯甲酰、二苯基乙二酮，可光解产生两个苯甲酰自由基，但效率太低，溶解性不好，一般不作光引发剂使用。
就是最常见的光引发剂Irgacure651，简称651。
有很高的光引发活性，广泛应用于各种光固化涂料、油墨中。
热稳定性优良，合成容易，价格较低，但易黄变，不能在清漆中使用。
③二烷氧基苯乙酮：α,α′-乙氧基苯乙酮（DEAP）结构：R= —C2H5，—CH(CH3)2，—CH(CH3)CH2CH3，—CH2CH(CH3)2DEAP活泼性高，不易黄变，但热稳定性差，价格相对较高，DEAP主要用于各种清漆，也可与ITX等配合用于光固化色漆或油墨中。
④α-羟烷基苯酮α-羟烷基苯酮类光引发剂是目前应用开发最成功的一类光引发剂。
常见的有：Darocure 1173（HMPP）Darocure 2959（HHMP）Darocure 184（HCPK）稳定性非常优良，有良好的耐黄变性，是耐黄变性要求高的光固化清漆的主引发剂，也可与其他光引发剂配合用于光固化色漆中。
其缺点是光解产物中有苯甲醛，有不良气味。
⑤α-胺烷基苯酮α-胺烷基苯酮是一类反应活性很高的光引发剂，常见的有：Irgacure907（MMMP）Irgacure369（BDMB）α-胺烷基苯酮类光引发剂引发活性高，常与硫杂蒽酮类光引发剂配合使用。
引发剂的分类及比较
引发剂的分类及比较引发剂是乳液聚合的重要组分之一，其种类和用量等影响产品的性能质量。
常用的引发剂有白由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、阴离子聚合引发剂和配位聚合引发剂。
乳液聚合中常用的为白由基聚合引发剂，它可分为不同种类。
1乳液聚合引发剂的种类1. 1偶氮类引发剂偶氮类引发剂是指分子中含有偶氮基的一类化合物，有偶氮二异丁睛引发剂和偶氮二异庚睛引发剂。
偶氮二异丁睛是常用的引发剂，一般在45 9C-- 65C使用，热分解只产生一种白由基，该引发剂分解为一级反应，比较稳定。
一般在低于80C条件下使用较好，因为超过80C就会激烈分解。
偶氮类化合物作引发剂与过氧化物相比有很多优点，它氧化能力小，在50C — 80C能以适宜的速度分解，其分解速度受溶剂影响较小，无诱导分解，碰撞时也不会爆炸，产品易提纯，价格便宜。
1.2有机过氧类引发剂有机过氧化物分子中存在过氧弱键，可理解为过氧化氢的衍生物。
其中一个氢原子被取代的称氢过氧化物，两个氢被取代的称过氧化物。
该类引发剂按结构与性能特点常分成以下几类。
1. 2. 1氢过氧化物引发剂常见的有异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢两种，过氧化氢是过氧化物的母体。
过氧化物分解后，形成两个氢白由基。
该类过氧化物活化能都很高，可用于高温体系中，一般很少单独使用，可与还原剂配合使用构成氧化一还原引发体系，用于室温或低温聚合体系，该类引发剂可按不同方式分解。
1.2.2过氧化二酰类二酰基过氧化物分解时，一般按两步进行，首先分解成酰氧白由基，若单独存在则引发反应，若不单独存在则进一步分解，生成稳定的碳白由基。
苯甲酰（BPO是常见的过氧化引发剂，分子中0-0键的电子云密度大而相互排斥，容易断裂，一般在60- 80C分解。
它第一步均裂成苯甲酰白由基，第二步分解成苯白由基，并放出CO2,但分解不完全。
二酰基过氧化物引发剂活性较高，活性与其结构关系很大。
芳酰类比较稳定，酯酰类活性较大，其 a 一H越少活性越大，不对称二酰过氧化物的活性更高，一般不单独使用。
常用的21种光引发剂特性的介绍
常用的21种光引发剂特性的介绍光引发剂是一种可以通过吸收光能并转化为化学反应能的物质。
在光引发剂的作用下，光能可以启动化学反应并加快反应速率。
这些光引发剂广泛应用于光化学、荧光材料、医药、有机合成等领域。
本文将介绍常用的21种光引发剂的特性。
1.苯酚类光引发剂：该类光引发剂吸收紫外光，在吸收光能的同时产生激发态，从而启动化学反应。
2.蒽酮类光引发剂：这类光引发剂吸收可见光，具有优异的光化学性能和生物光学应用前景。
3.二酮类光引发剂：该类光引发剂吸收紫外光，激发态的稳定性较高，具有光染料和荧光探针的应用潜力。
4.有机钯光引发剂：这类光引发剂具有较长的寿命，可以在光敏化还原反应中发挥重要作用。
5.芳香醛酮类光引发剂：该类光引发剂在吸收光能后会产生活性自由基，可用于光敏印刷、光促进的固化等领域。
6.芳香醛醇类光引发剂：这类光引发剂在光解过程中会产生醇和醛基团，可用于光固化反应、聚合反应等。
7.叠氮化合物光引发剂：该类光引发剂可以通过分解产生高能中间体，用于光致发光、荧光标记等。
8.互芳基腙类光引发剂：这类光引发剂的分解产物为亚胺自由基，具有良好的光育性能和良好的光引发能力。
9.片状芳香醛类光引发剂：该类光引发剂具有较高的光敏感性和较长的活性生命，可广泛应用于光化学反应中。
10.阻聚物光引发剂：这类光引发剂在固体体系中可以实现光敏感性能，用于光纤、光固化等领域。
11.高亮度光引发剂：该类光引发剂具有较高的量子产率和较长的寿命，可用于制备高效光敏剂。
12.极化光引发剂：这类光引发剂通过分子极化效应来实现光敏感性能，可用于光固化反应、聚合反应等。
13.聚合物光引发剂：该类光引发剂能够通过与光引发剂固定结合来实现光固化反应。
14.元素有机化合物光引发剂：这类光引发剂具有较高的量子产率和较长的波长范围，可广泛用于光化学反应和光催化反应。
15.天然产物光引发剂：该类光引发剂是从自然界中提取的天然产物，具有良好的生物相容性和光敏性，可用于医药和化妆品领域。
常用的21种光引发剂特性介绍
常用的21种光引发剂特性介绍光引发剂是指在光的照射下能够引发光化学反应的化学物质。
它们通常由两个组成部分组成：发光团和敏化剂。
发光团能够吸收光能并将其转化为化学能，而敏化剂则能够有效地将光能传递给发光团。
光引发剂广泛应用于光敏打印、光敏材料制备、光固化等领域。
下面是对常用的21种光引发剂的特性进行介绍。
1. 苯甲醛-甲醛三聚体（BPB）：BPB是一种常用的UV-A光引发剂，其最大吸收波长在365 nm处。
它在紫外线照射下能够引发自由基聚合反应。
2.酮胺光引发剂（KAP）：KAP是一类具有酮胺结构的光引发剂，在紫外线照射下能够引发光敏聚合反应。
它们具有较高的光稳定性和较高的光敏活性。
3. 丙烯酰羧酸二酯（Irgacure 2959）：Irgacure 2959是一种常用的可见光敏引发剂，其作用波长范围为400-500 nm。
它可以用于无溶剂和低溶剂的光固化体系。
4.唑基苯胺类光引发剂（BAPO）：BAPO是一类常用的紫外线光引发剂，其敏化剂部分通常是苯胺类化合物。
BAPO具有较高的单一光化学活性和耐久性。
5. 钛酸酯类光引发剂（TINUVIN）：TINUVIN是一类常用的可见光敏引发剂，其作用波长范围在300-400 nm。
TINUVIN具有良好的光稳定性和较高的光敏活性。
6.亚铁碳酸酯类光引发剂（FERROCENYL）：亚铁碳酸酯类光引发剂是一类具有亚铁离子的化合物，其可以通过光引发产生自由基，从而引发自由基聚合反应。
7. 二碘苯甲酮类光引发剂（Iodonium）：Iodonium是一类常用的紫外线光引发剂，其可以通过光引发产生自由基或离子，从而引发自由基聚合反应或阴离子聚合反应。
8. 苯醌类光引发剂（Benzoin）：Benzoin是一类常用的紫外线光引发剂，其可以通过光引发产生苯基自由基，从而引发自由基聚合反应。
9. 芳香性砷类光引发剂（PhotocureAS）：芳香性砷类光引发剂是一类可见光敏引发剂，其作用波长范围在400-500 nm。
引发剂小结
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 偶氮类引发剂(azo 偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。 偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。 偶氮二异丁腈(ABIN) ⑴ 偶氮二异丁腈 CH3 CH3 CH3 CH3 C N N C CH3 2 CH3 C + N2 CN CN CN 物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂， 物理化学性质： 白色柱状结晶 ， 不溶于水， 溶于有机溶剂 ， 室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。 室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。 在 80℃～90℃急剧分解，100℃有爆炸着火的危险， ℃ ℃急剧分解， ℃有爆炸着火的危险， 有一定的毒性。属于油溶性引发剂 油溶性引发剂。 有一定的毒性。属于油溶性引发剂。 油溶性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 油溶性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解均匀,只产生一种自由基 无其它副反应,分解速 只产生一种自由基,无其它副反应 特点 ： 分解均匀 只产生一种自由基 无其它副反应 分解速 率较低,属于低活性引发剂。 属于低活性引发剂 率较低 属于低活性引发剂。
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) 有机过氧类引发剂(peroxide o 把过氧化氢HOOH看作是有机过氧类引发剂的母体，其中一 看作是有机过氧类引发剂的母体， 把过氧化氢 看作是有机过氧类引发剂的母体 原子被有机基团取代： 称为氢过氧类引发剂。 个H原子被有机基团取代：R-OOH 称为氢过氧类引发剂。 原子被有机基团取代 o 若其中两个H原子都被有机基团取代 原子都被有机基团取代： 若其中两个 原子都被有机基团取代：R-OO-R o 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 o ⑴ 氢过氧类引发剂 o 氢过氧类引发剂中主要有 o 氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。 氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。 o 氢过氧化异丙苯的结构式与分解反应式
引发剂和引发作用
在实际聚合研究和工业生产中，一般应选择半衰期与聚合时间同数量级或相当的引发剂。
图2 引发剂残留分率与时间的关系（曲线上数字代表半衰期）
2
3
1
4
5
高能辐射引发聚合
许多烯类单体在光的激发下，能形成自由基而引发聚合，这称做光引发聚合
不加引发剂，单体在热的作用下也能聚合，称为热引发聚合，或简称热聚合
3
辐射引发反应极为复杂
4
温度对聚合速率影响较小
(3) 高能辐射引发聚合
其斜率=-kd
ln([I] /[I]0)
t/min
0.0
0.0
=[(-0.4)-(-0.8)]/(160-320)60 =-4.2x10-5 (s-1)
一级反应的半衰期-- t1/2
对于一级反应，常用半衰期来表征反应速率大小 半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间 t1/2
Arrhenius公式
引发剂种类不同，引发效率大不相同
01
AIBN诱导分解很少
02
氢过氧化物特别容易诱导分解，使引发效率低于0.5
03
单体种类不同，也会影响引发效率
04
单体活性较高时，能迅速与自由基反应，减少诱导分解，例如苯乙烯、丙烯腈单体
05
相反，醋酸乙烯酯一类单体，对自由基的捕捉能力较弱，因此 f 较低
06
影响引发效率的因素
光的频率
光的波长
光引发聚合有直接光引发聚合和光敏聚合两种
(2)光引发聚合
①直接光引发聚合
光量子
例如
光敏引发剂存在，吸收光能而激发分解成自由基而引发单体聚合即光敏聚合
1
光敏聚合有光敏引发剂直接引发聚合，及光敏引发剂间接引发聚合两种
引发剂及其引发作用
⑴ 偶氮二异丁腈(ABIN)
在 80℃ ～ 90℃ 急 剧 分 解 ， 100℃有爆炸着火的危险，
有一定的毒性。属于油溶性 引发剂。 油溶性引发剂 , 适用于本体 聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解均匀 , 只产生一 种自由基 , 无其它副反应 , 分解速 率较低,属于低活性引发剂。
4
（2）偶氮二异庚腈(ABVN)
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CN CN
CH3 CH3 2CH3 CH CH2 C + N2 CN 相对分子质量248.36，分解活化能Ed =121.3 kJ/mol。 物理化学性质：易燃、易爆，在室温 30℃中 15 天即可 分解失效，因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运 输，不便在实验室中应用。属于油溶性引发剂。 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。
过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式
CH3 CH3 C OO C CH3 CH3
属于油溶性、低活性引发剂。
2
CH3 C O CH3
适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
⑷ 过氧化二酯类引发剂
过氧化二碳酸二异丙酯（IPP）的结构式与分解反应式 CH3 CH3 O O CH3 CH O C O O C O CH CH3 CH3 2CH3 CH O + 2CO2
③已知引发剂的理论消耗量Nr (mol引发剂/t单体) 计 算 引 发 剂 理 论 投 料 量 N0(mol 引 发 剂 /t 单 体 )
c(I) - kd · t =e c(I)0
① ② (2.4)
引发剂小结
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质。 它不仅是影响聚合反应速率的重要因素，而且是影响聚 合物相对分子质量的重要因素。 因此,对引发剂的种类、引发剂分解动力学、引发剂的引 发效率和引发剂的选用原则等问题应作深入了解。 一、 引发剂(initiator)及其种类 含有弱键的化合物 ,它们在热的作用下 , 共价键均裂而产 生自由基的物质,称为引发剂。 在一般自由基聚合体系中,聚合温度为40℃～100℃。 作为引发剂的物质，其键能（分解活化能 Ed ）必须在 105～190 (kJ/mol)，多以125～150 (kJ/mol)。 因此，自由基聚合的引发剂主要是偶氮类化合物和过氧 类化合物。 引发剂可以分为四类。
过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式
H C H 3 3 C C O O C C H C H 3 3 C H 3 O C C H 3
2
属于油溶性、低活性引发剂。 适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
⑷ 过氧化二酯类引发剂
过氧化二碳酸二异丙酯（IPP）的结构式与分解反应式 C H H O C 3 O 3 C H HOC OOC OC HC H 3 C 3 C H 3 2 C H HO+2 C O 3 C 2
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化十二酰（LPO）的结构式与分解反应式 O O C H ( C H ) C H C O O C C H ( C H ) C H 3 2 9 2 2 2 9 3 O 2 C H ( C H ) 3 2 1 0 CO
2 C H ( C H ) C H + 2 C O 3 2 9 2 2
引发剂及其引发作用
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化十二酰（LPO）的结构式与分解反应式 O O CH3(CH2)9CH2 C O O C CH2(CH2)9CH3 O 2CH3(CH2)10 C O
2CH3(CH2)9CH2 + 2CO2
属于油溶性、低活性引发剂。 适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ⑶ 过氧化二烷基类引发剂 过氧化二烷基类引发剂主要有过氧化二特丁基和过氧 化二异丙苯。
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
一、 引发剂及其种类
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) ⒊ 无机过氧类引发剂(inorganic initiator) 4. 氧化-还原引发剂(oxidize-reduction initiator )
2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质。 它不仅是影响聚合反应速率的重要因素，而且是影响聚 合物相对分子质量的重要因素。 因此,对引发剂的种类、引发剂分解动力学、引发剂的引 发效率和引发剂的选用原则等问题应作深入了解。 一、 引发剂(initiator)及其种类 含有弱键的化合物,它们在热的作用下,共价键均裂而产 生自由基的物质,称为引发剂。 在一般自由基聚合体系中,聚合温度为40℃～100℃。 作为引发剂的物质，其键能（分解活化能Ed ）必须在 105～190 (kJ/mol)，多以125～150 (kJ/mol)。 因此，自由基聚合的引发剂主要是偶氮类化合物和过氧 类化合物。 引发剂可以分为四类。
O O C O O C 2 O C O 2
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
过氧化十二酰（ 过氧化十二酰（LPO）的结构式与分解反应式 ） O O CH3(CH2)9CH2 C O O C CH2(CH2)9CH3 O 2CH3(CH2)10 C O
2CH3(CH2)9CH2 + 2CO2
四、 引发剂的选用原则
⒈ 根据聚合实施方法选择引发剂种类 ⒉ 根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒊ 根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 ⒋ 根据聚合物的使用场合选择引发剂
2.4 引发剂 引发剂(initiator)及其引发作用 及其引发作用
引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质。 引发剂是产生自由基聚合反应活性中心的物质。 它不仅是影响聚合反应速率的重要因素， 它不仅是影响聚合反应速率的重要因素，而且是影响聚 合物相对分子质量的重要因素。 合物相对分子质量的重要因素。 因此,对引发剂的种类 引发剂分解动力学、 对引发剂的种类、 因此 对引发剂的种类、引发剂分解动力学、引发剂的引 发效率和引发剂的选用原则等问题应作深入了解。 发效率和引发剂的选用原则等问题应作深入了解。 引发剂(initiator)及其种类 一、 引发剂(initiator)及其种类 含有弱键的化合物,它们在热的作用下, 含有弱键的化合物 ,它们在热的作用下 ,共价键均裂而产 生自由基的物质,称为引发剂。 生自由基的物质,称为引发剂。 在一般自由基聚合体系中,聚合温度为 聚合温度为40℃ 在一般自由基聚合体系中 聚合温度为 ℃～100℃。 ℃ 作为引发剂的物质， 其键能（ 分解活化能Ed ） 必须在 作为引发剂的物质 ， 其键能 （ 分解活化能 105～190 (kJ/mol)，多以 ～ ，多以125～150 (kJ/mol)。 ～ 。 因此， 因此，自由基聚合的引发剂主要是偶氮类化合物和过氧 类化合物。 类化合物。 引发剂可以分为四类。 引发剂可以分为四类。
o o
CH3 HOO C CH3
HO +
CH3 ห้องสมุดไป่ตู้ O CH3
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
氢过氧化特（ 氢过氧化特（叔）丁基的结构式与分解反应式 CH3 CH3 HOO C CH3 HO + O C CH3 CH3 CH3 氢过氧化对孟烷的结构式与分解反应式 CH3 CH2 CH2 HOO C CH CH CH3 CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 HO + O C CH CH CH3 CH3 CH2 CH2
K2S2O8
水溶液中
2K + 2SO4
无机过氧类引发剂溶于水，属于水溶性引发剂 。 无机过氧类引发剂溶于水， 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。 一般用于乳液聚合和水溶液聚合。
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
4. 氧化-还原引发剂(oxidize-reduction initiator ) 氧化-还原引发剂(oxidize在过氧类引发剂中加上还原剂,通过氧化 还原反应产生自由基。 通过氧化-还原反应产生自由基 在过氧类引发剂中加上还原剂 通过氧化 还原反应产生自由基。 利用氧化-还原引发剂可降低分解活化能， 利用氧化-还原引发剂可降低分解活化能，从而可以使聚合反 应在较低的温度下进行，有利于节省能源,可改善聚合物性能。 应在较低的温度下进行，有利于节省能源,可改善聚合物性能。 例如 HOOH 2HO Ed =220 kJ/mol，分解温度高于 ，分解温度高于100 ℃。 而 HOOH + Fe2 Fe3 + OH + HO Ed =39.4 kJ/mol，分解温度低于-10℃。 ，分解温度低于- ℃ 再如： 再如：
O O C O O C
2
O C O 2 + 2CO2
相对分子质量242，分解活化能Ed =124.3 kJ/mol。 ，分解活化能 相对分子质量 。 物理化学性质：白色粉末,干品极不稳定 干品极不稳定,加热时易引起 物理化学性质：白色粉末 干品极不稳定 加热时易引起 爆炸,不溶于水 溶于有机溶剂,属于油溶性引发剂 不溶于水,溶于有机溶剂 属于油溶性引发剂。 爆炸 不溶于水 溶于有机溶剂 属于油溶性引发剂。 贮存时加20%～30%的水。 ～ 的水。 贮存时加 的水 特点：分解速率较慢，属于低活性引发剂， 特点：分解速率较慢，属于低活性引发剂，
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
⒊ 无机过氧类引发剂(inorganic initiator) 无机过氧类引发剂(inorganic 过氧化氢HOOH是无机过氧类引发剂中最简单的一种 是无机过氧类引发剂中最简单的一种， 过氧化氢HOOH是无机过氧类引发剂中最简单的一种，但 其分解活化能较高Ed =220kJ/mol，分解温度高于100℃ ， 很少 其分解活化能较高 ， 分解温度高于 ℃ 单独使用。 单独使用。 一般要和还原剂组成氧化-还原引发剂。 一般要和还原剂组成氧化-还原引发剂。 过硫酸钾和过硫酸铵 过硫酸钾的结构式和分解反应式为 O O O 热分解 KO S O O S OK 2KO S O (2KSO4 ) O O O
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 偶氮类引发剂(azo 偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。 偶氮类引发剂中主要是偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈。 偶氮二异丁腈(ABIN) ⑴ 偶氮二异丁腈 CH3 CH3 CH3 CH3 C N N C CH3 2 CH3 C + N2 CN CN CN 物理化学性质：白色柱状结晶，不溶于水，溶于有机溶剂， 物理化学性质： 白色柱状结晶 ， 不溶于水， 溶于有机溶剂 ， 室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。 室温下比较稳定，可在纯粹状态贮存。 在 80℃～90℃急剧分解，100℃有爆炸着火的危险， ℃ ℃急剧分解， ℃有爆炸着火的危险， 有一定的毒性。属于油溶性引发剂 油溶性引发剂。 有一定的毒性。属于油溶性引发剂。 油溶性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 油溶性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解均匀,只产生一种自由基 无其它副反应,分解速 只产生一种自由基,无其它副反应 特点 ： 分解均匀 只产生一种自由基 无其它副反应 分解速 率较低,属于低活性引发剂。 属于低活性引发剂 率较低 属于低活性引发剂。
二、引发剂分解动力学(dynamics) 引发剂分解动力学(dynamics)
⒈ 引发剂的浓度和时间的定量关系 引发剂分解速率常数k ⒉ 引发剂分解速率常数 d与温度的关系
三、 引发剂的引发效率(initiator efficiency) 引发剂的引发效率(initiator
笼蔽效应(cage effect) ⒈ 笼蔽效应 诱导分解(induced decomposition) ⒉ 诱导分解
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
2. 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) 有机过氧类引发剂(peroxide o 把过氧化氢HOOH看作是有机过氧类引发剂的母体，其中一 看作是有机过氧类引发剂的母体， 把过氧化氢 看作是有机过氧类引发剂的母体 原子被有机基团取代： 称为氢过氧类引发剂。 个H原子被有机基团取代：R-OOH 称为氢过氧类引发剂。 原子被有机基团取代 o 若其中两个H原子都被有机基团取代 原子都被有机基团取代： 若其中两个 原子都被有机基团取代：R-OO-R o 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 过氧化二酰类、过氧化二烷基类和过氧化二酯类引发剂。 o ⑴ 氢过氧类引发剂 o 氢过氧类引发剂中主要有 o 氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。 氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基和氢过氧化对孟烷。 o 氢过氧化异丙苯的结构式与分解反应式
过氧化二特丁基的结构式与分解反应式 过氧化二特丁基的结构式与分解反应式
CH3 CH3 CH3 C O O C CH3 CH3 CH3 CH3 2CH3 C O CH3
过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式 过氧化二异丙苯的结构式与分解反应式 二异丙苯
CH3 CH3 C OO C CH3 CH3
属于油溶性、低活性引发剂。 属于油溶性、低活性引发剂。
2.4 引发剂 引发剂(initiator)及其引发作用 及其引发作用
一、 引发剂及其种类
1. 偶氮类引发剂(azo initiators) 偶氮类引发剂 2. 有机过氧类引发剂 有机过氧类引发剂(peroxide initiator) 无机过氧类引发剂(inorganic initiator) ⒊ 无机过氧类引发剂 4. 氧化 还原引发剂 氧化-还原引发剂 还原引发剂(oxidize-reduction initiator )
引发剂(initiator) (initiator)及其引发作用 2.4 引发剂(initiator)及其引发作用
(2) 偶氮二异庚腈 偶氮二异庚腈(ABVN)
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH CH2 C N N C CH2 CH CH3 CN CN CH3 CH3 2CH3 CH CH2 C + N2 CN
相对分子质量248.36，分解活化能Ed =121.3 kJ/mol。 ，分解活化能 相对分子质量 。 物理化学性质：易燃、易爆，在室温30℃ 物理化学性质：易燃、易爆，在室温 ℃中15天即可分解失 天即可分解失 因此必须贮存于10℃以下的电冰箱中，不便运输， 效，因此必须贮存于 ℃以下的电冰箱中，不便运输，不便在实 验室中应用。属于油溶性引发剂。 验室中应用。属于油溶性引发剂。 偶氮类引发剂适用于本体聚合 悬浮聚合和溶液聚合。 适用于本体聚合、 偶氮类引发剂适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。 特点：分解速率高，属于高活性引发剂。