如何解析质谱图

b
12
5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用）
b
13
Exact Molecular Weights
O
CH3(CH2)5CH3 Heptane
CH3CO Cyclopropyl acetate
Molecular formula C7H16 Molecular weight 100
C5H8O2 100
b
16
2. 同位素离子丰度的计算
Isotopic Clusters
H
H
H
H
HH
HH
H
78
79
79
H
HH
HH
H
H
H
H
93.4%
6.5%
0.1%
all H are 1H and all C are 12C
one C is 13C
one H is 2H
Isotopic Clusters in Chlorobenzene
b
2
1．分子离子峰判断
（1）除同位素峰外质荷比最大的峰 （2）氮规则（奇电子离子） （3）在高质量区应有合理的碎片离子
注意：在实际样品测定中，杂质干扰、仪器本底会影响的分子离子峰的判断。
b
3
Abundance
# 6 9 : E t h e n e , c h lo ro - (* ) 27
9000
100 80 60 40 20 0
no m/z 77, 79 pair; therefore ion responsible for m/z 77 peak does not contain Cl
77
20
40
60
80
H
H
H
m/z
100
120
研究分子/离子一般是在质谱仪中进行。通过在离子源区产生反应所需的
不饱和度（环加双键）： 对于通式：CxHyNzOn Ω= (2x+2+z-y)/2
b
6
Abundance 9000
# 8 3 2 : M e t h a n e , n it ro - (* ) 30
8000
7000
6000
61
5000
15
4000
46
3000
2000
1000
13
27
43
18
32
0
m / z -->
5
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75
b
7
The Nitrogen Rule
A molecule with an odd number of nitrogens has an odd molecular weight.
A molecule that
1077.0
1078.0
1079.0
b /Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_10_F_17_I_5_plus_1/pdata/4k Administrator Tue Apr 6 15:42:14 2004
1080.0
m/z
15
二、同位素离子 1. 常见元素的同位素天然丰度
1440
1442
1444
/Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_120__plus_1/pdata/4k Administrator
35Cl
37Cl
Relative intensity
100 80 60 40 20 0
visible in peaks for molecular ion
112
114 m/z
20
40
60
80
100
120
Isotopic Clusters in Chlorobenzene
H
+
H
Relative intensity
Exact mass 100.1253
100.0524
Mass spectrometry can measure exact masses. Therefore, mass spectrometry can give molecular formulas.
a.i. 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0
1。 A
B
2。 A C2H 5O H
3。 A
COOH
OH
B C2H 5SH
B
COOCH3
OH
NH2
b
NH2 9
4。A C3H7OH 5。A CH3CH2CH3 6。 A
B C2H5OCH3 B CH3CH=CH2 B
b
10
M-eM+.
丢失电子的能力 n>π>σ
b
11
4．软电离技术的应用
CI、FAB、MALDI、API
第四章、质谱解析
第一节、离子类型
– 、分子离子 – 、同位素离子 – 、碎片离子 – 、重排离子 – 、亚稳离子 – 、多电荷离子 – 、负离子
b
1
一、分子离子
1． 分子离子峰判断 2． 氮规则和不饱和度 3． 分子离子丰度与化合物结构的关系 4． 软电离技术的应用 5． 分子式的确定（高分辨质谱的应用）
O2N
contains only C, H,
and O or which has
an even number of
nitrogens has an even molecular
O2N
weight.
百度文库
NH2
93
NH2 138 NO2
NH2 183
3．分子离子丰度与化合物结构的关系
思考题： 比较以下成对分子的分子离子峰相对丰度大小
9000
8000
7000
6000
5000
4000
3000
47
82
2000
35
84
1000
28
m / z-->0 2 0
30
40
5 57 9 50 60
70 70
80
99 106
1 13 33 5
90 100 110 120 130 140 150 160
b
5
2．氮规则和不饱和度
氮规则： 含有偶数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数； 含有偶数个氮原子的偶电子离子的质量为奇数； 含有奇数个氮原子的偶电子离子的质量为奇数； 含有奇数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数。
8000 62
7000
6000
5000
4000
3000 64
2000
25
1000
35
37
47
60
m / z --> 0 1 5
20
25
3 30 1
39
30
35
40
45
50 50
55
60
65
70
75
80
b
4
Abundance
# 5 2 5 4 0 : C a rb o n T e tra c h lo rid e (*) 1 11 17 9
质子化的正丁酸离子，同时将另一种反应分子二乙基甲氧基硼烷通过漏阀引
入质谱仪中，离子与分子发生化学反应，然后再将产物离子进行检测。试归
属质谱图中五个标有质荷比的峰，并解释反应机理。
相关信息：
10B和11B的相对丰度比约为1：4。
正丁酸
二乙基甲氧基硼烷
b
20
b
21
b
22
a.i. 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0