氢氧化铝阻燃剂在高分子材料中的应用
氢氧化铝复合阻燃剂阻燃PVC电缆料的性能_生瑜
( 3) 配方合理的阻燃 PVC 电缆料, 既能满足难燃 材料使用要求, 又能使力学性能基本不下降。
致谢: 本课题得到福建 南平康达 电缆有限 公司林 礼铭、张 招菊二 位 工程师的大力支持和帮助, 特在此表示衷心的感谢!
塑料阻燃 剂分为 有机阻燃 剂和 无机阻 燃剂两 大 类。有机阻燃体系通过降解产生卤化物而发挥阻燃作 用, 但它们也增大了火灾中有害气体的生成量, 造成二 次灾害。所以, 目前国外的研究开发工作主要 集中在 无机阻燃剂上。
无机阻燃剂因具有无毒、消烟、燃烧产物毒性小、 不迁移、不渗出、不污染环境、永久阻燃、成本低廉等特 点, 已成为阻燃技术发展的方向[ 2] 。
断裂伸长率 P%
604 613 612 610 606
由表 5 可见, 添加复合 阻燃剂的试样的拉伸强度 比未添加复合阻燃剂的有所下降, 断裂伸长率有所提 高, 但变化不大。
3 结论
( 1) 氢氧化铝复合阻燃剂由无机阻燃剂、无机消烟 剂、协同增效剂等无毒成分组成, 具有高效、价廉、无二 次污染、使用简便的优点, 是符合国际阻燃技术发展要 求的第二代绿色环保阻燃 产品。在 PVC 电缆料中复 合阻燃剂能够提高材料的阻燃消烟性能, 达到难燃材 料要求。
第 15 卷 第 11 期 2001 年 11 月
中国塑料
CHINA PLASTICS
Vol. 15, No. 11 No v. , 2001
助
剂
氢氧化铝复合阻燃剂阻燃 PVC 电缆料的性能
生 瑜1, 2, 朱德钦1, 兰 荣1, 章文贡1
纳米氢氧化铝阻燃剂表面改性及其在聚丙烯中的应用
纳米氢氧化铝阻燃剂表面改性及其在聚丙烯中的应用刘丽君,郭 奋,陈建峰(北京化工大学教育部超重力工程研究中心,北京100029)摘 要:对高性能阻燃剂纳米氢氧化铝进行表面改性研究,结果表明改性后的氢氧化铝比表面积增大、吸油值降低、分散性好,填充于聚丙烯后明显改善熔融现象,有较好的阻燃效果,且材料的力学性能有所提高。
关 键 词:氢氧化铝;阻燃剂;表面改性;聚丙烯中图分类号:TQ325.1+4 文献标识码:B 文章编号:1001Ο9278(2004)02Ο0074Ο04Modif ication of N ano Aluminum T rihydrate FlameR etardant and Its Application in PPL IU Li2jun,GUO Fen,CHEN Jian2feng(Research Center of The Ministry of Education for High Gravity Engineering and Technology,BeijingUniversity of Chemical Technology,Beijing100029,China)Abstract:The modification of an efficient flame retardant—nano Al(OH)3was performed.The experi2 mental results indicated that the modified Al(OH)3had a larger specific surface area,lower oil absorben2 cy and better dispersion.With the addition of Al(OH)3into PP,PP exhibited improved melt2dripping phenomena,better flame retardance and smoke suppression effects as well as better mechanical properties.K ey w ords:aluminum trihydrate;flame retardant;surface modification;polypropylene 表面改性超细氢氧化铝(A TH)阻燃剂是当前世界各国开发研究的重点课题。
氢氧化铝用途及性能
氢氧化铝用途及性能氢氧化铝的主要应用:1、用作阻燃剂氢氧化铝填料是用作塑料和有机聚合物的一种理想的,环保的,环境友好型的阻燃剂填充料。
因为氢氧化铝填料为纯白色粉末状固体,粒度可按照加工生产,无毒无害,作为填料加工后白度不易改变,具有填充,阻燃,消烟三大功能。
当塑料或聚合物与外部热源接触而燃烧时,可分为以下几个阶段:加热、分解、起火、燃烧、蔓延。
所有阻燃剂的作用原理都是通过抑制上述的一个或是几个燃烧阶段来达到阻燃的目的的。
2、用作造纸填料氢氧化铝填料在造纸工业中主要用作表层涂料,填料以及生产不燃纸。
在国外,早在四,五十年代就开始和使用氢氧化铝填料作为涂布用颜料,而在我国还是空白。
氢氧化铝填料作为涂布颜料有许多优越性:白度高,粒度细且粒度分布均匀,呈片状品形,用它作颜料能提高涂布纸的白度,不透明度,平滑度及吸油墨性能。
用它代替二氧化钛,在不降低纸张白度及不透明度的前提下,能节约成本,提高成纸的光泽度,改善油印性能。
3、用作牙膏材料牙膏的主要用途是出去牙齿上粘附的污物,而对牙龈无损伤。
这就需要中性摩擦剂,而氢氧化铝填料所具有的轻度摩擦特性来清洁和磨光牙齿正好满足这一要求。
并且其化学惰性是其与牙膏中的其它配料相荣:再者,氢氧化铝填料具有良好的包弗性能,因此,氢氧化铝填料在药物牙膏和斯塔高档牙膏中油着广泛的应用。
4、用作化工原料因为氢氧化铝填料是一种大规模生产的,纯度很高的精炼产品,可以在强酸强碱中很快溶解。
因此氢氧化铝填料是许多种类铝盐的重要原料。
如明矾,聚合氯化铝。
在石油化工工业中,还可用于生产无林洗衣粉,催化剂载体,等各种石油化工行业。
氢氧化铝的主要性能:随着生产和科学技术的发展,人们不断对材料提出各种各样的新要求。
此时,包括橡胶、塑料、纤维、涂料、胶粘剂等在内的高分子材料的出现逐渐满足了人们的需要,并对人类的生产生活产生了巨大的影响。
在某些特殊场所(比如宇航和潜艇等),它们甚至已经开始替代传统材料。
氢氧化铝阻燃剂的市场需求与应用
一、氢氧化铝阻燃剂的市场需求状况全球领先的大型ATH厂商依次为Alcoa、Huber、Alcan,这3家公司年销售额各为3300万美元,各占ATH市场总份额的15%。
紧随这3家之后的是Albemarle公司(含Martinswerk),年销售额约为2200万美元,占市场份额略高于10%。
其次还有AluChem和Nabaltec,各占市场份额的7%~8%;日本的昭和电工(Showa Denko)和住友(Sumitomo)各占市场份额的5%(年销售额约1100万美元)。
2002年全球氢氧化铝产量约占全球阻燃剂总产量的40%,全球氢氧化铝销售额为2.6亿美元,约占阻燃剂销售额23亿美元的11%。
全球氢氧化铝平均年增长率为5%,比全部阻燃剂年均增长率还稍微高一些。
2005年底的研究报告显示,未来5年全球市场阻燃剂需求将以年均4.8%的速度增长,到2009年需求量将达到220万吨。
BBC发布的最新技术市场研究报告显示,预计2010年全球市场阻燃剂需求量将达到154万吨,销售额将达到46亿美元。
而氢氧化铝的需求量预计将超过60万吨。
目前国外已大量使用无机阻燃剂,无机阻燃剂以氢氧化铝和氢氧化镁为主,美国、日本、西欧无机阻燃剂消费量分别占阻燃剂总消费量的60%、64%、50%。
而我国阻燃剂研究起步较晚,虽已取得了的发展,但是与先进国家比起来,在产量和品种结构上都还有一定的差距。
无卤、高效、低烟、低毒新型阻燃剂是当今阻燃剂的发展方向。
氢氧化铝的超细化、发展高性能的增效剂、开发高效的表面处理剂是氢氧化铝阻燃剂的发展方向[18]。
二、氢氧化铝阻燃剂的应用ATH的用途极其广泛,它不仅用于阻燃,也用于消烟和减少材料的腐蚀性气体的生成量;不仅可单独使用,也常与其它阻燃剂并用。
对于加工温度低于ATH分解温度(190~230 ℃)的聚合物来说,ATH是一种优良的阻燃材料,用于弹性体、热固性树脂及热塑性塑料等,也大量用于生产阻燃地毯的苯乙烯-丁二烯胶乳中,用于生产阻燃绝缘橡胶电缆、保温泡沫塑料、传送皮带、屋顶天棚及软管中。
工业氢氧化铝的作用
工业氢氧化铝的作用氢氧化铝是一种重要的工业原料,广泛应用于各个行业。
它具有多种作用和功能,下面将详细介绍氢氧化铝的作用。
1. 阻燃剂:氢氧化铝是一种优秀的阻燃剂,它能够有效地减缓火焰蔓延速度,提高材料的防火性能。
在塑料、橡胶、纺织、电子等行业中,添加适量的氢氧化铝可以使产品具备良好的阻燃性能,提高安全性。
2. 填料:氢氧化铝可作为填料广泛应用于各种材料中,如橡胶制品、塑料制品、纺织品等。
它具有良好的填充性能和增加材料强度的作用,可以改善产品的物理性能,提高产品的质量。
3. 高温材料:由于氢氧化铝具有优异的耐高温性能,因此在高温材料领域有着重要的应用。
例如,在制备陶瓷材料时,氢氧化铝可以作为陶瓷材料的主要原料,通过加热处理后形成高温稳定的氧化铝,提高陶瓷材料的耐高温性能。
4. 催化剂:氢氧化铝在催化剂领域也有着重要的作用。
它可以作为催化剂的载体,将活性组分固定在其表面,提高催化剂的稳定性和反应效率。
在化学工业领域,氢氧化铝常被用于制备各种催化剂,如催化裂化催化剂、氢化催化剂等。
5. 药物助剂:氢氧化铝作为一种无毒、无刺激性的物质,常被用作药物的助剂。
它可以作为药物的稳定剂、增稠剂和吸附剂,提高药物的稳定性和吸附性,改善药物的口感和使用体验。
6. 酸中和剂:氢氧化铝可以中和酸性物质,起到酸中和的作用。
在环境保护领域,氢氧化铝常被用于处理酸性废水和酸性废气,将酸性物质中和成中性或弱碱性,使其更易于处理和排放。
7. 糖化剂:在食品加工领域,氢氧化铝常被用作糖化剂。
它可以促进糖的分解和反应,提高糖的甜度和可溶性,改善食品的口感和质地。
氢氧化铝作为一种重要的工业原料,在各个行业中发挥着重要的作用。
它能够作为阻燃剂、填料、高温材料、催化剂、药物助剂、酸中和剂和糖化剂等,提高产品的性能和质量。
随着科技的不断进步和工业的不断发展,氢氧化铝的应用前景将更加广阔。
氢氧化铝的阻燃机理与应用研究
毕业设计(论文)氢氧化铝的阻燃机理与应用研究The flame retardant mechanism of aluminium hydroxide and applied research班级:高分子应用116学生姓名:潘凯学号:1132401619指导教师:靳玲职称:讲师导师单位:徐州工业职业技术学院论文提交日期论文真实性承诺及指导教师声明学生论文真实性承诺本人郑重声明:所提交的作品是本人在指导教师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果,内容真实可靠,不存在抄袭、造假等学术不端行为。
除文中已经注明引用的内容外,本论文不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。
对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。
如被发现论文中存在抄袭、造假等学术不端行为,本人愿承担本声明的法律责任和一切后果。
毕业生签名:日期:徐州工业职业技术学院指导教师关于学生论文真实性审核的声明本人郑重声明:已经对学生论文所涉及的内容进行严格审核,确定其内容均由学生在本人指导下取得,对他人论文及成果的引用已经明确注明,不存在抄袭等学术不端行为。
指导教师签名:日期:摘要近年来,聚合物材料在建筑、运输及日常生活用品等方面得到了广泛应用。
但因其易燃、发烟量大,成了火灾的直接活化剂,对人、物造成严重危害,由此带来的火灾隐患已成为全球关注的问题,因此该类材料的阻燃性已成为重要课题之一。
氢氧化铝是用量最大和应用最广的无机阻燃添加剂。
氢氧化铝作为阻燃剂不仅能阻燃,而且可以防止发烟、不产生滴下物、不产生有毒气体,因此,获得较广泛的应用,使用量也在逐年增加。
使用范围:热固性塑料、热塑性塑料、合成橡胶、涂料及建材等行业。
介绍了阻燃剂氢氧化铝的性质、阻燃机理、各种生产方法和生产工艺,以及它在不同领域的应用性能,并对氢氧化铝阻燃剂的发展前景进行了分析和预测。
关键词:氢氧化铝,阻燃剂,阻燃机理,应用。
abstractIn recent years, polymer materials in construction, transport and daily necessities, etc, has been widely applied. But because of the flammable, large amount of smoke, a fire directly activator, cause serious harm to people, things, as a result of the fire hazard has become a global concern, so the flame retardancy of this materials has become one of important topic. Aluminum hydroxide is dosage and application of the most widely largest inorganic flame retardant additives. Aluminum hydroxide as a flame retardants can not only, but also can prevent smoke, do not produce drip, do not produce poisonous gas, as a result, obtains the widespread application, use also increased year by year. Use scope: thermosetting plastics and thermoplastic plastics, synthetic rubber, paint and building materials industries. Introduces the properties of aluminum hydroxide flame retardant, flame retardant mechanism, various methods of production and production process, and its application performance in different fields, and development prospects of aluminum hydroxide flame retardants are analyzed and predicted.Key words: aluminum hydroxide, flame retardant, flame retardant mechanism and applications.目录一前言..........................................................................................................................1.1概述..................................................................................................................1.2氢氧化铝阻燃意义..........................................................................................1.3我国氢氧化铝现状..........................................................................................1.4 课题研究方向................................................................................................. 二氢氧化铝的性质......................................................................................................2.1氢氧化铝的性质..............................................................................................2.2 氢氧化铝的阻燃机理 ................................................................................................三、氢氧化铝的阻燃剂的生产方法............................................................................3.1水热合成法......................................................................................................3.2尿素水解中和法...........................................................................................................3.3种分法..............................................................................................................3.4 碳粉法法.........................................................................................................3.5机械粉碎法...................................................................................................................四、氢氧化铝的改性技术 ........................................................................................................4.1表面改性..........................................................................................................4.2超细化..............................................................................................................4.3与其它阻燃剂的协调作用..............................................................................4.3.1与红磷阻燃增效作用............................................................................4.3.2与三氧化二锑阻燃增效作用................................................................4.3.3氢氧化铝与氮氧化镁复合高效阻燃剂................................................4.4高纯化............................................................................................................................ 五氢氧化铝的应用......................................................................................................5.1不饱和聚酯......................................................................................................5.2环氧树脂 ........................................................................................................................5.3塑料行业..........................................................................................................5.4合成橡胶.......................................................................................................... 六氢氧化铝的发展趋势及展望..................................................................................6.1开发高效表面处理剂......................................................................................6.2开发高性能的增效剂......................................................................................6.3ATH超细化........................................................................................................6.4ATH纤维化........................................................................................................ 七结论.......................................................................................................................... 参考文献........................................................................................................................一前言1.1概述近年来,聚合物材料在建筑、运输及日常生活用品等方面得到了广泛应用。
氢氧化铝的阻燃性质与应用研究_黄东
综 述文章编号:1003-1545(2004)03-0033-05氢氧化铝的阻燃性质与应用研究黄 东,南 海,吴 鹤(北京航空材料研究院,北京 100095)摘 要:较全面地介绍了新型阻燃剂氢氧化铝的阻燃机理、制备方法、改性技术以及它在各领域中的广泛应用现状,并对其发展趋势进行了简要的展望。
关键词:氢氧化铝;阻燃剂;性质;应用中图分类号:TQ 133.1 文献标识码:A收稿日期:2003-12-09 近年来,聚合物材料在建筑、运输及日常生活用品等方面得到了广泛应用。
但因其易燃、发烟量大,成了火灾的直接活化剂,对人、物造成严重危害,由此带来的火灾隐患已成为全球关注的问题,因此该类材料的阻燃性已成为重要课题之一。
阻燃剂可分为有机和无机两类。
无机类阻燃剂热稳定性好、不产生腐蚀性气体、不挥发、效果持久、没有毒性、价格低廉,主要品种有氢氧化铝、氢氧化镁、红磷、氧化锑、氧化锡、硼酸锌、氢氧化锆等。
其中氢氧化铝具有阻燃、消烟、填充3大功能,在化学上是惰性的、无毒、不会产生二次污染,在国内外被誉为无公害阻燃剂。
它不仅白度值高,而且有优良的色度指标,对着色的遮盖性小,从而使制品美观,色调高雅;在树脂中分散性好,加入较多时,不易发生弯曲发白现象;能与多种物质产生阻燃的协同效应,阻燃效果好;来源丰富,价格低廉,在国内外市场上其消耗量占无机阻燃剂的80%以上,占阻燃剂总量的50%以上。
因此氢氧化铝是一种应用前景广阔的阻燃剂[1]。
本文主要介绍氢氧化铝阻燃剂的阻燃机理、制备方法、改性技术及应用情况,并对其发展趋势进行简要的展望。
1 氢氧化铝的性质和阻燃机理国内外市场上作为阻燃剂用的氢氧化铝,主要是α-三水合氧化铝(ATH ),常用α-Al 2O 3·3H 2O 表示。
它是结晶或无定形的白色粉末,晶体结构是由紧密堆积的羟基离子以AB 双层的方式构成,而铝离子处于上述堆积的羟基离子之中,在所形成的八面体空隙中,有2/3的空隙被铝离子所占据,其余的空隙是空着的,这种紧密堆积的羟基离子就构成一种层状结构,相邻两层间以羟基离子所形成的氢键相连接[2]。
氢氧化铝阻燃剂在高分子材料中的应用_李学锋
助剂氢氧化铝阻燃剂在高分子材料中的应用李学锋陈绪煌周密(湖北工学院化工系,武汉430068)摘要综述了Al(OH)3阻燃剂的阻燃机理、应用现状、改性技术及其发展趋势。
关键词:阻燃剂氢氧化铝应用现状发展趋势0前言高分子材料燃烧是一个很复杂的过程,现在普遍认为由热、氧、可燃材料、自由基反应4个要素组成。
从本质上讲,阻燃作用是通过减缓或阻止其中的一个或几个要素来实现的。
具体包括下列6个方面,即提高材料的热稳定性、捕捉游离基、形成非可燃性的保护层、吸收热量、形成重质气体隔离层、稀释氧气和可燃性气体等[1]。
一般把阻燃剂分成无机和有机两类。
无机类阻燃剂热稳定性好,不产生腐蚀性气体,不挥发、效果持久、没有毒性、价格低廉。
主要品种有氢氧化铝、氢氧化镁、红磷、氧化锑、氧化锡、氧化钼、钼酸铵、硼酸锌、氧化锆、氢氧化锆等。
其中以氢氧化铝、红磷、氧化锑使用较广泛,氢氧化铝既可起填充作用又可放出结晶水起阻燃作用;红磷单独使用有一定的阻燃效果,与其它阻燃剂复配效果良好;氧化锑与卤素类并用显示较好的阻燃效果。
有机类阻燃剂分为磷系和卤系两个系列。
前者主要为磷酸酯类,它们在室温下多为液态,发烟量大,有毒性,要求被阻燃材料收稿日期:1998-06-28结构中含有大量H、O元素才可脱水形成碳化层,因而应用受到很大限制。
卤系阻燃剂包括含氯和含溴两种,从使用情况看,含溴阻燃剂使用更加普遍。
这主要是由于溴化物热分解后腐蚀性和毒性相对较小,而且少量使用即可达到与氯化物相同的阻燃效果。
卤系阻燃剂由于效果良好,目前应用广泛,但其分解产物毒性大、烟雾大、以后将会逐步被其它改性剂取代。
从世界范围来看,以无机类阻燃剂为主,并与有机阻燃剂复配,产生协同效应,起到很好的增效效果为目前发展主流[1,4~7]。
下面仅就无机阻燃剂中的氢氧化铝介绍其阻燃机理、应用现状、改性研究和发展趋势。
1Al(OH)3阻燃剂的阻燃机理Al(OH)3阻燃剂即三水合氧化铝,简称ATH,占无机阻燃剂的80%以上[8~12]。
氢氧化铝的阻燃机理与应用研究
毕业设计(论文)氢氧化铝的阻燃机理与应用研究The flame retardant mechanism of aluminium hydroxide and applied research班级:高分子应用116学生姓名:潘凯学号:1132401619指导教师:靳玲职称:讲师导师单位:徐州工业职业技术学院论文提交日期论文真实性承诺及指导教师声明学生论文真实性承诺本人郑重声明:所提交的作品是本人在指导教师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果,内容真实可靠,不存在抄袭、造假等学术不端行为。
除文中已经注明引用的内容外,本论文不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。
对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。
如被发现论文中存在抄袭、造假等学术不端行为,本人愿承担本声明的法律责任和一切后果。
毕业生签名:日期:徐州工业职业技术学院指导教师关于学生论文真实性审核的声明本人郑重声明:已经对学生论文所涉及的内容进行严格审核,确定其内容均由学生在本人指导下取得,对他人论文及成果的引用已经明确注明,不存在抄袭等学术不端行为。
指导教师签名:日期:摘要近年来,聚合物材料在建筑、运输及日常生活用品等方面得到了广泛应用。
但因其易燃、发烟量大,成了火灾的直接活化剂,对人、物造成严重危害,由此带来的火灾隐患已成为全球关注的问题,因此该类材料的阻燃性已成为重要课题之一。
氢氧化铝是用量最大和应用最广的无机阻燃添加剂。
氢氧化铝作为阻燃剂不仅能阻燃,而且可以防止发烟、不产生滴下物、不产生有毒气体,因此,获得较广泛的应用,使用量也在逐年增加。
使用范围:热固性塑料、热塑性塑料、合成橡胶、涂料及建材等行业。
介绍了阻燃剂氢氧化铝的性质、阻燃机理、各种生产方法和生产工艺,以及它在不同领域的应用性能,并对氢氧化铝阻燃剂的发展前景进行了分析和预测。
关键词:氢氧化铝,阻燃剂,阻燃机理,应用。
abstractIn recent years, polymer materials in construction, transport and daily necessities, etc, has been widely applied. But because of the flammable, large amount of smoke, a fire directly activator, cause serious harm to people, things, as a result of the fire hazard has become a global concern, so the flame retardancy of this materials has become one of important topic. Aluminum hydroxide is dosage and application of the most widely largest inorganic flame retardant additives. Aluminum hydroxide as a flame retardants can not only, but also can prevent smoke, do not produce drip, do not produce poisonous gas, as a result, obtains the widespread application, use also increased year by year. Use scope: thermosetting plastics and thermoplastic plastics, synthetic rubber, paint and building materials industries. Introduces the properties of aluminum hydroxide flame retardant, flame retardant mechanism, various methods of production and production process, and its application performance in different fields, and development prospects of aluminum hydroxide flame retardants are analyzed and predicted.Key words: aluminum hydroxide, flame retardant, flame retardant mechanism and applications.目录一前言..........................................................................................................................1.1概述..................................................................................................................1.2氢氧化铝阻燃意义..........................................................................................1.3我国氢氧化铝现状..........................................................................................1.4 课题研究方向................................................................................................. 二氢氧化铝的性质......................................................................................................2.1氢氧化铝的性质..............................................................................................2.2 氢氧化铝的阻燃机理 ................................................................................................三、氢氧化铝的阻燃剂的生产方法............................................................................3.1水热合成法......................................................................................................3.2尿素水解中和法...........................................................................................................3.3种分法..............................................................................................................3.4 碳粉法法.........................................................................................................3.5机械粉碎法...................................................................................................................四、氢氧化铝的改性技术 ........................................................................................................4.1表面改性..........................................................................................................4.2超细化..............................................................................................................4.3与其它阻燃剂的协调作用..............................................................................4.3.1与红磷阻燃增效作用............................................................................4.3.2与三氧化二锑阻燃增效作用................................................................4.3.3氢氧化铝与氮氧化镁复合高效阻燃剂................................................4.4高纯化............................................................................................................................ 五氢氧化铝的应用......................................................................................................5.1不饱和聚酯......................................................................................................5.2环氧树脂 ........................................................................................................................5.3塑料行业..........................................................................................................5.4合成橡胶.......................................................................................................... 六氢氧化铝的发展趋势及展望..................................................................................6.1开发高效表面处理剂......................................................................................6.2开发高性能的增效剂......................................................................................6.3ATH超细化........................................................................................................6.4ATH纤维化........................................................................................................ 七结论.......................................................................................................................... 参考文献........................................................................................................................一前言1.1概述近年来,聚合物材料在建筑、运输及日常生活用品等方面得到了广泛应用。
氢氧化铝晶型发育及阻燃应用
品的晶型发 育完善 ,阻燃性 能和耐温性 能优越 ,是
氢氧化 铝作为阻燃填料 的核 心所在 。 氢 氧化 铝 粒 度 D 5 0由纳 米 级 到 1 0 0 u m 以 上 不 等 。粒度较 细的氢氧化 铝 因其颗粒 极细 ,比表 面积 大 ,与一些有机高分子有较好的配伍性 和协同效应 , 因此 ,当在橡胶和 塑料 等高级 复合材料 中添加 该产 品,使 制品可抑制温 度的升高 提高 自熄性 能 ,使制 品具 有阻燃消烟 效果 ,并能提 高制 品的抗 电弧性和 抗 漏电性 、耐磨 性 。因此其 作为无烟 、无毒环保 阻 燃 剂 ,被广泛 用在 电缆 、绝缘子 、热 塑材料 、电力
电器设备 、橡胶 、塑料等行业 中作填加剂 [ 1 0 } o并且
由于其表 面具有 与涂 层表面平行 排列的趋 势 ,因此 它还 可以使镀膜纸具 有及其光 滑的表面 和高度光泽
脂 中分散性好 。由于在地壳 中含 量仅次氧 硅 ,来源 丰 富 ,价 格 比溴 系阻燃剂价格 便宜 ,因此 氢氧化铝
前言
阻燃 剂通常分 为有机和的主要选材之一 。 无 卤阻燃 剂需 求将会增长 , 特别是 无机 阻燃 剂 中的氢氧化铝和 氢氧化镁 的前景更为 人看好 。随着 氢氧 化铝需求 的增加 ,已有较 多公司计划扩 大氢氧 化铝 的生产 [ 6 - 8 1 。
和作为 阻燃剂 的应 用。
规 则 ,衍 射谱线 强、尖锐而 且对称 , 衍射峰 的半 高宽接近仪 器的测量宽度 。而结 晶度差的 晶体 ,通
常 晶体 中有位错等各种各样的缺 陷 ,使衍射峰形宽
阔而漫散 。结 晶度愈 差 , 衍射 能力愈 弱 , 衍射 峰 愈宽 , 使毗 邻的衍射峰 逐渐 合并 , 直至 成为非 晶 态物 质 。通过测试试样的 XR D衍射 图谱 ,选 择 与参 照样 对应的两个衍 射峰计算其 结晶度 。特征衍 射峰愈高 ,晶体缺 陷愈少 ,晶体愈完整。
超细氢氧化铝阻燃剂市场分析报告
超细氢氧化铝阻燃剂市场分析报告1.引言1.1 概述概述部分内容:超细氢氧化铝阻燃剂作为一种重要的化工原料,在各个行业中有着广泛的应用。
本报告旨在对超细氢氧化铝阻燃剂市场进行深入分析,探讨其发展现状和未来趋势。
首先,本部分将介绍超细氢氧化铝阻燃剂的定义和特点,以便读者对其有一个初步的了解。
随后,我们将分析当前市场的竞争状况和未来发展的趋势,为相关行业的企业和投资者提供参考和决策依据。
通过本报告,希望能为读者提供全面的市场信息,为他们在相关领域的发展和投资提供有力的支持。
1.2 文章结构文章结构部分:本报告将分为引言、正文和结论三个部分。
在引言部分中,将介绍超细氢氧化铝阻燃剂的概述,文章的结构和目的,并对整个报告进行总结。
在正文部分中,将重点介绍超细氢氧化铝阻燃剂的定义与特点,以及对市场现状进行分析。
接着将展望超细氢氧化铝阻燃剂市场的发展趋势。
在结论部分,将对市场前景进行分析,分析市场竞争格局,并给出建议与展望。
整个报告将全面、系统地分析超细氢氧化铝阻燃剂市场的情况,同时提供发展前景和建议。
1.3 目的目的:本报告旨在对超细氢氧化铝阻燃剂市场进行全面深入的分析,包括市场现状、发展趋势、前景分析和竞争格局分析,并提出相关建议和展望。
通过对市场的研究,旨在为相关企业、投资者和政府部门提供决策参考,促进超细氢氧化铝阻燃剂产业的健康发展,推动行业持续向前发展。
1.4 总结总结部分主要总结了整篇文章的内容,对超细氢氧化铝阻燃剂市场进行了概括性的回顾和概述,强调了市场现状和发展趋势的重要性,并提出了相关建议与展望。
同时也呼吁市场参与者关注市场前景和竞争格局的变化,以及应对措施。
通过全面的分析和总结,我们能够更好地把握超细氢氧化铝阻燃剂市场的发展动态,为市场参与者提供参考和指导。
2.正文2.1 超细氢氧化铝阻燃剂的定义与特点超细氢氧化铝阻燃剂是一种应用广泛的阻燃材料,具有以下特点:1. 高效阻燃性能:超细氢氧化铝颗粒具有高比表面积和活性,能够有效地隔绝氧气和热量,阻止燃烧物质燃烧。
氢氧化铝在阻燃领域的应用与发展
氢氧化铝在阻燃领域的应用与发展时间:2008-07-24 17:16来源:阻燃建材网作者:点击:1098次氢氧化铝阻燃剂,具有无毒、稳定性好,高温下不产生有毒气体,还能减少塑料燃烧时的发烟量等优点,且脱水吸热温度较低,约为235-350℃因此在塑料刚开始燃烧时的阻燃效果显著,同时产品价格低廉,来源广泛,所以近年来在国内外阻燃市场上发展迅速,全球阻燃剂消费量近140万吨,氢氧化铝阻燃剂,具有无毒、稳定性好,高温下不产生有毒气体,还能减少塑料燃烧时的发烟量等优点,且脱水吸热温度较低,约为235-350℃因此在塑料刚开始燃烧时的阻燃效果显著,同时产品价格低廉,来源广泛,所以近年来在国内外阻燃市场上发展迅速,全球阻燃剂消费量近140万吨,其中85%为添加型阻燃剂,15%为反应型阻燃剂,今后5年仍将以年均5%的速度持续增长,氢氧化铝在添加量为40%时,可显著减缓PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PVC(聚氯乙稀)及ABS(丙稀睛/丁二烯/苯乙烯共聚物)等的热分解温度,具有良好的阻燃及降低发烟量的效果。
添加60%氢氧化铝的阻燃聚烯烃可用作建筑材料及汽车,船舶的内部装饰材料.一、氢氧化铝的性质和阻燃机理氢氧化铝是一种白色或浅白色的粉末,相对密度2.42,莫氏硬度3 .0当温度加热到高于320℃时A工((OH)。
因失去水而损失重量的34.6%。
国内外市场上为阻燃剂用的氢氧化铝,主要是a一三水和氧化铝(ATH),常用a-A120.3 H20表示。
它是结晶或无定形的白色粉末,晶体结构是由紧密堆积的经基离子以AB双层的方式构成,而铝离子处于上述堆积的9s 基离子之中,在所有形成的八面体空隙是空着的,这种紧密堆积的经基离子就是构成一种层状结构,相邻两层以经基离子所形成的氢键相连接.1.1氢氧化铝的性质氢氧化铝受热分解成A1203和水,反应如下:2a-A1203.3H20-+A1203+3H20。
在235-500℃范围内测得的数据表明,本反应的吸热量为1967.2K1/kg,吸收这样大的热量是使其具有阻燃作用的最主要原因。
氢氧化铝的阻燃性质与应用研究
综 述文章编号:100321545(2004)0320033205氢氧化铝的阻燃性质与应用研究黄 东,南 海,吴 鹤(北京航空材料研究院,北京 100095)摘 要:较全面地介绍了新型阻燃剂氢氧化铝的阻燃机理、制备方法、改性技术以及它在各领域中的广泛应用现状,并对其发展趋势进行了简要的展望。
关键词:氢氧化铝;阻燃剂;性质;应用中图分类号:TQ133.1 文献标识码:A收稿日期:2003212209 近年来,聚合物材料在建筑、运输及日常生活用品等方面得到了广泛应用。
但因其易燃、发烟量大,成了火灾的直接活化剂,对人、物造成严重危害,由此带来的火灾隐患已成为全球关注的问题,因此该类材料的阻燃性已成为重要课题之一。
阻燃剂可分为有机和无机两类。
无机类阻燃剂热稳定性好、不产生腐蚀性气体、不挥发、效果持久、没有毒性、价格低廉,主要品种有氢氧化铝、氢氧化镁、红磷、氧化锑、氧化锡、硼酸锌、氢氧化锆等。
其中氢氧化铝具有阻燃、消烟、填充3大功能,在化学上是惰性的、无毒、不会产生二次污染,在国内外被誉为无公害阻燃剂。
它不仅白度值高,而且有优良的色度指标,对着色的遮盖性小,从而使制品美观,色调高雅;在树脂中分散性好,加入较多时,不易发生弯曲发白现象;能与多种物质产生阻燃的协同效应,阻燃效果好;来源丰富,价格低廉,在国内外市场上其消耗量占无机阻燃剂的80%以上,占阻燃剂总量的50%以上。
因此氢氧化铝是一种应用前景广阔的阻燃剂[1]。
本文主要介绍氢氧化铝阻燃剂的阻燃机理、制备方法、改性技术及应用情况,并对其发展趋势进行简要的展望。
1 氢氧化铝的性质和阻燃机理国内外市场上作为阻燃剂用的氢氧化铝,主要是α2三水合氧化铝(A TH ),常用α2Al 2O 3・3H 2O 表示。
它是结晶或无定形的白色粉末,晶体结构是由紧密堆积的羟基离子以AB 双层的方式构成,而铝离子处于上述堆积的羟基离子之中,在所形成的八面体空隙中,有2/3的空隙被铝离子所占据,其余的空隙是空着的,这种紧密堆积的羟基离子就构成一种层状结构,相邻两层间以羟基离子所形成的氢键相连接[2]。
氢氧化铝在CPE阻燃体系中的应用
氢氧化铝在CPE阻燃体系中的应用张陆穆晓斌苏琳(中国船舶工业系统工程研究院,北京,100100)摘要:本文以氯化聚乙烯橡胶CPE为基体,考察了氢氧化铝对CPE材料的物理机械性能及阻燃性能的影响,研究了氢氧化铝ATH与氢氧化镁MH、硼酸锌、聚磷酸铵等其它无机阻燃剂或磷系阻燃剂并用对CPE材料的阻燃性能的影响。
试验结果显示ATH单独应用,用量较大时容易在胶料中产生应力集中,导致胶料的拉伸强度和扯断伸长率均下降。
Si-69或三乙醇胺的加入可改善ATH在胶料中的分散,提高材料的物理机械性能。
ATH与MH及硼酸锌之间均存在一定的协同阻燃效应。
关键词:CPE,氢氧化铝,阻燃氯化聚乙烯(CPE)具有优良的耐候性和耐化学介质性能,在电缆、胶管等橡胶行业有着广泛的应用。
同时其自身结构中带有阻燃元素—氯,因此其自身具有一定的阻燃性,氯含量为40%的CPE140B自身的氧指数即可达到33[1]。
但同样因为其含有卤素的原因,其在燃烧时容易出现浓烟,且容易释放出有毒且有腐蚀性的气体氯化氢。
这在一定程度上阻碍了其在某些场所的推广应用。
而无机阻燃剂因其异于卤素阻燃的机理,本身就具有一定的抑烟性能,因此在CPE的阻燃体系中得到了广泛的影响,其中氢氧化铝ATH就是其中用量最多的一种[2]。
由于氢氧化铝表面极性大,与基材的相容性差,高填充必然会影响基体材料的加工性能和物理机械性能。
因此一般需要并用其它类型的阻燃剂,以期达到协同阻燃的效果,降低ATH的使用量。
本文以氯化聚乙烯橡胶CPE140B为基体,以氢氧化铝为主体阻燃剂,对其它无机阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂等其它阻燃体系对氢氧化铝在CPE中的协同阻燃效果进行了考察。
1实验部分1.1主要原材料CPE:牌号140B,潍坊亚星化学公司产品;氢氧化镁,氢氧化铝,硼酸锌,APP,MCA:均为济南泰星公司产品;其它助剂均为工业级市售产品。
1.2试验仪器与设备X(S)K-160开炼机,上海橡胶机械一厂产品;0.50兆牛半自动压力成型机,上海西玛伟力公司产品;XHS-A邵尔硬度计,营口新兴试验机械厂产品;橡胶低温脆性试验机,江都市道纯试验机械厂产品;电子拉力试验机、JMN—Ⅲ型门尼粘度仪,江都精艺试验机械有限公司产品;XDY型橡胶压缩耐寒试验机,天津市材料试验机厂产品。
氢氧化铝微粉对高聚物的影响
氢氧化铝微粉对高聚物的影响引言:高聚物是一类在化学反应中,由于共价键的形成、自由基的引发或离子的交换而形成的巨大分子化合物。
它们具有高分子量、高维度和高稳定性的特点,被广泛应用于各个领域,如塑料、纤维、橡胶、涂料等。
而氢氧化铝微粉作为一种常见的填料材料,它在高聚物中的应用也备受关注。
本文将探讨氢氧化铝微粉对高聚物的影响,以及其在高聚物中的应用。
一、氢氧化铝微粉的性质氢氧化铝微粉是一种白色结晶粉末,化学式为Al(OH)3。
其颗粒粒径通常在1-10微米之间,具有良好的分散性和稳定性。
氢氧化铝微粉具有较高的比表面积和吸附性能,可以与高聚物中的分子发生物理或化学相互作用。
二、氢氧化铝微粉对高聚物的影响1. 热稳定性改善:氢氧化铝微粉具有良好的热稳定性,可以在高温下稳定分解。
在高聚物的制备过程中,添加适量的氢氧化铝微粉可以提高高聚物的热稳定性,减少分解或降解的程度。
2. 力学性能增强:氢氧化铝微粉可以作为填料材料,加入到高聚物体系中,可以增强高聚物的力学性能。
由于氢氧化铝微粉具有较高的比表面积和吸附性能,可以与高聚物中的分子发生物理或化学相互作用,增加高聚物的强度和硬度。
3. 阻燃性提升:氢氧化铝微粉具有良好的阻燃性能,可以在高聚物中起到阻燃的作用。
在高聚物的制备过程中,添加适量的氢氧化铝微粉可以降低高聚物的燃烧性能,提高高聚物的阻燃等级。
4. 界面改性:氢氧化铝微粉可以通过与高聚物中的分子发生物理或化学相互作用,改变高聚物的界面性能。
例如,氢氧化铝微粉可以与高聚物中的分子形成键合,增加高聚物与其他材料的粘附性,改善高聚物的界面粘结强度。
5. 导电性调控:氢氧化铝微粉具有一定的导电性,可以通过控制氢氧化铝微粉的添加量和分散性,调控高聚物的导电性。
在某些应用领域,如导电塑料、导电涂料等,氢氧化铝微粉的导电性调控具有重要意义。
三、氢氧化铝微粉在高聚物中的应用1. 塑料增强剂:氢氧化铝微粉可以作为填料材料,加入到塑料体系中,提高塑料的强度、硬度和热稳定性。
氢氧化镁和氢氧化铝对聚丙烯阻燃的研究进展
氢氧化镁和氢氧化铝对聚丙烯阻燃的研究进展孟庆捷【摘要】综述了聚丙烯的燃烧过程和阻燃机理,阐述了氢氧化铝和氢氧化镁作为阻燃剂对聚丙烯的阻燃作用,以及对聚丙烯燃烧性能、力学性能的影响.总结氢氧化铝和氢氧化镁在聚丙烯阻燃中的发展前景和应用价值.【期刊名称】《河南化工》【年(卷),期】2017(034)004【总页数】5页(P11-15)【关键词】聚丙烯(PP);阻燃机理;氢氧化镁;氢氧化铝【作者】孟庆捷【作者单位】辽宁大唐国际阜新煤制天然气有限责任公司,辽宁阜新123000【正文语种】中文【中图分类】TQ325.14聚丙烯(PP)是继聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)之后的第三大塑料产品,由于其具有密度小、吸湿性低、无毒、易加工、耐化学腐蚀、电绝缘等优异性能,一直受到人们的青睐。
聚丙烯广泛应用在电子电器、日常用品、交通运输、国防工业、宇航事业和建筑等领域[1-2]。
聚丙烯极限氧指数仅为17.4%,燃烧热值为44.0 kJ/g,属易燃材料,燃烧时放热量较大,易熔融滴落,造成火灾蔓延。
因此开发可用于聚丙烯的阻燃剂,增加其热稳定性,降低燃烧速率显得尤为重要。
根据阻燃剂化学组成的不同,分为无机阻燃剂和有机阻燃剂,而无机阻燃剂因其稳定性高、毒性低、烟雾小等优点成为阻燃市场较为青睐的阻燃材料之一[3]。
根据Dandan等[4-6]进行的调查资料显示,大部分有机阻燃剂含有卤素、氮、磷等元素,燃烧过程产生的毒气及烟雾会造成严重的人身伤害,目前欧美国家已经严令禁止其使用。
因此,需对聚丙烯等高分子材料的无毒、高阻燃、高环保的无机阻燃剂进行研究,逐步取代传统的有机阻燃剂,是阻燃领域需要研究的课题之一,而氢氧化镁和氢氧化铝更在无机阻燃剂中占有举足轻重的地位。
1.1 聚丙烯燃烧过程聚丙烯的燃烧是物理变化伴随化学变化的复杂多相反应过程,其燃烧一般分为加热、分解、引燃、燃烧以及燃烧的传播5个阶段[7]。
聚丙烯点火源热量一般来自外部,作用在聚丙烯表面,聚丙烯材料的温度逐渐升高,机械强度降低,继而软化、熔融呈黏弹状态。
无机阻燃剂氢氧化铝表面改性的研究
度及表面改性剂最佳用量 氢氧化铝规格 缺口冲击 强度最高值 (Kg.cm/cm2) 表面改性剂最佳用量 (%)平均粒径0.6um
26.3 2.8~3.3平均粒径8um 平均粒径20um 1
24.3
1.8~2.3
8.0 1.3~2.0 表面改性剂实际用量应略高于理 论用量,其原因:①表面处理过程中有损失;②在表面 改性氢氧化铝使用过程中,由于受剪切和热的
作用,个别改性剂会从氢氧化铝颗粒表面脱落进入高分 子材料相中而起不到作用。3.2改性氢氧化铝填充HDPE的 阻燃性能用平均粒径8um的改性氢氧化铝填充HDPE,其 燃烧性能如图4所示。图4
改性氢氧化铝填充量对HDPE复合体系水平燃烧速度影响 曲线可见随着改性氢氧化铝填充量的提高,复合体系的 阻燃性能有逐渐变差的趋势,当填充量达到120份时,体 系具有不延燃性,在150份时样条
大量研究工作,并取得了较好的经验,其中主要以用偶 联剂(如硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等)和分散剂(脂 肪酸及其盐类)对氢氧化铝表面进行改性处理为主。尽 管用偶联剂处理能得到较好的结果,但因偶联
剂成本高、处理工序繁杂、环境恶劣等原因,不能得到 很好的推广应用;而用分散剂脂肪酸及其盐类处理,虽 然成本较低,但处理效果不太满意。鉴于上述情况本文 选用一种表面活性剂与偶联剂按一定比例复配
烟和阻熔滴等功能[1],还可提高高分子材料的尺寸稳定 性和改善印刷性能等优点。由于氢氧化铝无味、无毒、 低腐蚀,原料来源广,价格低廉,目前其消耗量在所有 阻燃剂中稳居首位,占阻燃剂总耗量的约
45%,占无机阻燃剂总耗量的70%[2]。因此,氢氧化铝的 以其优良的阻燃、抑烟和无毒等特性越来越受到人们的 关注,是一种应用前景广阔的无机绿色环保型阻燃剂。 然而,氢氧化铝为非增强性无机阻
万吨钠米阻燃剂氢氧化铝项目及市场分析
1万吨/年钠M氢氧化铝阻燃剂工程及市场分析一、产品概述1、高分子材料阻燃的必要性高分子材料因其优异的物理化学性能而广泛应用于建筑、交通、电器、军工、化工、日用品等领域,是当今世界材料科学中发展最快的材料之一,但其致命的弱点是易燃,并在燃烧过程中产生热量大、温度高、燃烧不完全的黑烟、释放出有毒的腐蚀性气体,给消防和救生工作带来困难,每年给世界各国造成大量的人员伤亡和巨额的经济损失。
因此,高分子材料阻燃化已成为今后高分子材料发展的必然趋势。
2、高分子材料阻燃的方法高分子材料阻燃的方法有两种,一是直接选用氧指数高、发热量小的高分子材料;二是添加阻燃剂。
氧指数是衡量材料可燃性的性能指标,通常用OI表示,氧指数越高,表示阻燃性越好,其与阻燃性的对应关系为:OI<23,为可燃。
OI=24-28,为稍阻燃。
OI=29-35,为阻燃。
OI>36,为高阻燃。
而通常高分子材料的氧指数都在20以下,PE、PP的氧指数只有17.4-17.5,均为易燃材料。
不饱和聚酯的氧指数仅为16,分子结构中的碳含量很高,在空气中很容易燃烧.PVC树酯本身具有高阻燃性,氧指数可达45,但在加工PVC软制品时,为提高树酯的柔软度需加入大量的增塑剂,从而使树酯的阻燃性大大降低,PVC软制品的氧指数只有22-24,从难燃材料变为易燃材料。
可见氧指数高的高分子材料并不多,第一种阻燃方法并不具有普遍意义。
目前通常采用的阻燃方法是添加阻燃剂阻燃。
3、阻燃剂的分类阻燃剂是阻止材料被引燃并抑制火焰进一步传播的一类添加剂。
阻燃剂按其与被阻燃基材的关系分为添加型和反应型两种。
添加型阻燃剂系在材料的加工过程中加入,与基材不发生反应,只是以物理方式分散于基材中而起到阻燃效果,多用于热塑性高分子材料。
4、氢氧化铝阻燃剂的特征从阻燃剂发展趋势来看,以高效、价廉、无卤素、无污染为特征的无机类阻燃剂符合世界各国发展环保型材料,推进可持续发展战略的政策要求。
2006 纳米改性氢氧化铝在PBT中的阻燃应用
纳米改性氢氧化铝在PBT中的阻燃应用 Ξ蔡挺松,郭 奋ΞΞ,陈建峰(北京化工大学教育部超重力工程研究中心,北京100029) 摘要:首次采用纳米改性氢氧化铝(CG2ATH)对对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)进行阻燃研究,考察了纳米(CG2 ATH)的填充量对PBT/CG2ATH复合材料力学性能以及燃烧性能的影响。
实验结果表明,随着CG2ATH填充量的增加,复合材料的拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度都呈先上升后下降的趋势,在纳米CG2ATH填充量为5%时,冲击强度、断裂伸长率达到最大值,分别为510kJ/m2和1519%;在CG2ATH填充量达到15%时,拉伸强度达到最大值5812MPa。
纳米CG2ATH具有提高氧指数、降低分解速度的作用,但其分解产物具有促使炭残余物分解的负面作用。
关键词:纳米氢氧化铝;对苯二甲酸丁二醇酯;阻燃;机械性能 中图分类号:TQ314124+8;TQ32314+1 文献标识码:A 文章编号:1005-5770(2006)01-0055-03 ApplicationofNano2meterModifiedCG2ATHinFlameRetardationofPBTCAITing2song,GUOFen,CHENJian2feng(ResearchCenterofSuper2gravityEng1AndTechoftheMinistryofEducation,BeijingUniversityofChemicalTechnology,Beijing100029,China)Abstract:Nano2metermodifiedaluminumtrihydrate(CG2ATH)wasfirsttimeusedasflameretardanttothe flameretardationofPBT1Theeffectofnano2meterCG2ATHloadinglevelonthemechanicalpropertiesandflamere2 tardancyofPBT/CG2ATHcompositewerestudied1Testresultsshowedthatthetensilestrength,impactstrength andelongationatbreakofthecompositeincreasedfirst,thendroppedwiththeincreaseoftheCG2ATHcontents1 Theimpactstrengthandelongationatbreakreachedtothehighestlevelsof510kJ/m2and1519%respectablyat 5%loadingleveloftheCG2ATH1Thetensilestrengthreachedthehighestlevelof5812MPaat15%loadinglevel ofCG2ATH1Nano2meterCG2ATHcouldincrease LOI andsuppressthedecompositionrateofthecomposites,but thedecomposedproductofCG2ATHhadthedrawbacktopromotethedecompositionofcarbonresidue1 Keywords:Nano2meterCG2ATH;PBT;FlameRetardation;MechanicalProperties PBT工程塑料是一种新型民用及工业用材料,主要应用于电子、电气、机械、汽车等领域[1]。
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助 剂氢氧化铝阻燃剂在高分子材料中的应用李学锋 陈绪煌 周 密(湖北工学院化工系,武汉430068)摘 要综述了Al(OH)3阻燃剂的阻燃机理、应用现状、改性技术及其发展趋势。
关键词:阻燃剂 氢氧化铝 应用现状 发展趋势0 前言高分子材料燃烧是一个很复杂的过程,现在普遍认为由热、氧、可燃材料、自由基反应4个要素组成。
从本质上讲,阻燃作用是通过减缓或阻止其中的一个或几个要素来实现的。
具体包括下列6个方面,即提高材料的热稳定性、捕捉游离基、形成非可燃性的保护层、吸收热量、形成重质气体隔离层、稀释氧气和可燃性气体等[1]。
一般把阻燃剂分成无机和有机两类。
无机类阻燃剂热稳定性好,不产生腐蚀性气体,不挥发、效果持久、没有毒性、价格低廉。
主要品种有氢氧化铝、氢氧化镁、红磷、氧化锑、氧化锡、氧化钼、钼酸铵、硼酸锌、氧化锆、氢氧化锆等。
其中以氢氧化铝、红磷、氧化锑使用较广泛,氢氧化铝既可起填充作用又可放出结晶水起阻燃作用;红磷单独使用有一定的阻燃效果,与其它阻燃剂复配效果良好;氧化锑与卤素类并用显示较好的阻燃效果。
有机类阻燃剂分为磷系和卤系两个系列。
前者主要为磷酸酯类,它们在室温下多为液态,发烟量大,有毒性,要求被阻燃材料 收稿日期:1998206228结构中含有大量H、O元素才可脱水形成碳化层,因而应用受到很大限制。
卤系阻燃剂包括含氯和含溴两种,从使用情况看,含溴阻燃剂使用更加普遍。
这主要是由于溴化物热分解后腐蚀性和毒性相对较小,而且少量使用即可达到与氯化物相同的阻燃效果。
卤系阻燃剂由于效果良好,目前应用广泛,但其分解产物毒性大、烟雾大、以后将会逐步被其它改性剂取代。
从世界范围来看,以无机类阻燃剂为主,并与有机阻燃剂复配,产生协同效应,起到很好的增效效果为目前发展主流[1,4~7]。
下面仅就无机阻燃剂中的氢氧化铝介绍其阻燃机理、应用现状、改性研究和发展趋势。
1 Al(OH)3阻燃剂的阻燃机理Al(OH)3阻燃剂即三水合氧化铝,简称A TH,占无机阻燃剂的80%以上[8~12]。
在塑料中可作填料及阻燃剂,它具有阻燃、消烟、填充三个功能,不产生二次污染,又能与多种物质产生协同效应,不挥发、无毒、腐蚀小、价格低,在国外被誉称为无公害阻燃剂,应用广泛。
关于其作用机理在80年代至90年代初,国内外学者进行了较深入的探讨。
第13卷第6期1999年6月中 国 塑 料CHINA PLASTICSVol13 No6J un1999 阮金望认为:A TH在高分子材料中的阻燃机理是凝聚相抑制作用。
他们采用A TH 阻燃剂含量不同的环氧树脂,分别在N2O2N2及O22N2混合气体中测定其一氧化二氮指数及氧指数,发现所得的两条曲线相似,这一结果表明氧化剂的改变对火焰反应并不敏感,阻燃作用在凝聚相生成的保护膜对燃烧具抑制作用[13~15]。
邵长生等人认为:A TH的阻燃作用是其在200℃以上的吸热脱水作用。
他们测定了A TH样品的热失重曲线(TG A),同时还进行了A TH样品于135℃、300℃、700℃等条件下的热处理和经过300℃处理后的A TH再水合处理,并在PVC体系中考察了其氧指数的变化。
结果发现:A TH在200℃时开始分解脱水,300℃失重达25%,700℃失重达33%以上,这与A TH中水的理论含量34.6%十分接近;A TH随处理温度上升,填充体系的氧指数下降,再经水合后氧指数又增大。
这些都很好地说明了A TH的阻燃作用取决于其吸热脱水作用[16,17]。
岳名正等人通过实验分析发现,掺有A TH的高聚物在210℃时开始降解,温度升至300~350℃时,A TH便大量吸热脱水,使高聚物温升速度缓慢,降解减缓,这是A TH 阻燃的主要原因。
其次是受热分解产生的水汽冲释了氧气及可燃性气体,从而减慢燃烧速度。
此外,它还会在聚合物表面形成Al2O3保护膜,既阻挡了氧气的进入,又防止了可燃性气体的逸出,还避免了烟灰的形成,起到了较好的阻燃抑烟作用[18~21]。
随着研究进展,人们普遍认为:A TH的阻燃作用是以上几种机理协同作用的结果。
因此,A TH的阻燃机理可以归纳如下:①A TH填充,使可燃性高聚物的浓度下降;②在300~350℃脱水吸热,抑制聚合物的温升;③A TH脱水放出的水汽稀释可燃性气体和氧气的浓度,可阻止燃烧;④A TH脱水后在可燃物表面生成Al2O3,阻止继续燃烧。
2 A TH阻燃剂的应用现状美国是应用阻燃剂最大的国家。
1992年为38.6kt,到1996年增加到452.3kt,其中以Al(OH)3等无机阻燃剂为主,占50%以上[22]。
欧洲阻燃剂的消费量仅次于树脂和填充剂居第三位。
1992年为167.1kt,1996年达233.1kt,其中以Al(OH)3的消费量最大,发展较快,其占比例由32.4%升为34.3%。
日本阻燃剂消费量居世界第三位。
1992年总消费118.2kt,其中Al(OH)3为41.7kt,占总量的35.3%;1996年达180.8kt,Al(OH)3为77.5kt,占总量的42.8%[23]。
总体上看,发达国家阻燃剂消费量大,发展快,其中Al(OH)3等无机阻燃剂占很大比重,且所占份额有上升的趋势。
我国阻燃剂的研制、生产和应用起步较晚,同发达国家还有很大的差距,主要体现在产量低、品种少。
1985年产量仅1kt。
品种也仅为氯化石蜡等极少数。
但近年来我国阻燃剂工业发展较快,1993年阻燃剂产量约为100kt,1995年约为110kt,1996年全国阻燃剂的生产能力约150kt,产量130kt。
其中氯系阻燃剂(主要是氯化石蜡)产量最大,约100kt,占总产量的77%。
无机阻燃剂(包括Al(OH)3、Mg(OH)2、硼酸锌、氧化锑等)居次,为20kt,占15.4%。
其余分别为溴系阻燃剂5kt,占3.8%,磷系阻燃剂4kt,占31%,其他占0.7%[23,24]。
我国阻燃剂工业发展极不平衡,氯系阻燃剂所比例偏重,为各阻燃剂之首,其中氯化石蜡占垄断地位。
但氯系阻燃剂作用时释放181999年6月中 国 塑 料 出有毒气体,这与现代生活所追求的无毒高效存在很大差距。
因此为了顺应世界阻燃剂低烟雾、低毒性和无公害的发展趋势,我国应不断加快无机阻燃剂与磷系阻燃剂的开发应用,其中尤以Al(OH)3阻燃剂的开发、生产和应用势在必行。
3 Al(OH)3阻燃剂的改性研究Al(OH)3阻燃剂的阻燃效果很低,单独使用时添加量需要在60%以上时才具有较好的阻燃效果,但这样影响了塑料的加工性能和物理力学性能。
为此,人们常对A TH进行表面处理及与其他阻燃剂混合使用组成实用的阻燃体系,减少A TH用量,提高阻燃效果,目前A TH主要的改性方法有4种。
3.1 表面改性无机阻燃剂具有较强的极性及亲水性,同非极性聚合物材料间相容性差,界面难以形成良好的结合和粘结。
为了改善A TH与聚合物间的粘结力和界面亲和性,采用偶联剂对A TH阻燃剂进行表面处理是最为行之有效的方法之一[25,26]。
A TH常用的偶联剂是硅烷和钛酸酯类。
经硅烷处理后的A TH,阻燃效果好,能极有效提高聚酯的弯曲强度和环氧树脂的拉伸强度;经乙烯基2硅烷处理的A TH,可用于提高交联乙烯2醋酸乙烯共聚物的阻燃性、耐热性、抗湿性。
单烷基钛酸酯对粗粒Al(OH)3的偶联效果不如对细粒Al(OH)3的偶联效果良好。
钛酸酯偶联剂和硅烷偶联剂可以并用,能产生协同效应。
另外,烷基乙烯酮、异氰酸酯和含磷钛酸盐等,可作为Al(OH)3表面处理的偶联剂[8,27]。
邵长生等人通过实验认为:无论在PVC 体系还是在NBR2PVC共混体系中,A TH表面改性对填充体系的氧指数影响甚微。
A TH 表面有机化处理可以改善体系的力学性能,其中以硅烷偶联剂KH2570的效果最为显著,与未处理的A TH相比,拉伸强度可提高8%左右。
这个实验支持了一些研究者的观点,即填料的表面有机化处理能在一定程度上提高其憎水性能,从而改善了它在高聚物中的相容性和分散性,提高了填充体系的力学性能,而对其阻燃性影响不大[16,17,28,29]。
3.2 与无机阻燃剂的协同效应少量的阻燃增效剂可以显著改善A TH 填充体系的性能,如提高阻燃性、抑制滴落、改善机械性能。
与A TH起协同作用的无机阻燃剂范围很广泛,主要有3种类型。
3.2.1 金属氧化物A TH可与诸多金属氧化物产生协同作用,曾有文献报道A TH能与Ni、Zn、Mn、Zr、Sb、Fe、Ti的氧化物并用产生协同效应。
其中,Fe、Sb的氧化物对提高阻燃效率和分散性作用较为突出。
3.2.2 硼化物A TH能与硼酸铵、硼砂、偏硼酸钡等起协同作用,效果良好且应用广泛的硼酸锌(2Zn.3B2O3.3H2O),可以促进材料燃烧时碳化和具抑烟作用。
如在乙烯2醋酸乙烯共聚物(EVA)中Z B和A TH并用在500℃以上能形成坚硬的类似陶瓷的残渣,仅用A TH时无坚硬残渣生成,燃余物为脆性易落灰烬不能阻止燃烧[30]。
3.2.3 碱土金属氢氧化物碱土金属氢氧化物主要指Mg(OH)2。
A TH的分解温度为200℃,Mg(OH)2的分解温度为430℃,将两者并用可以弥补A TH 因其分解温度较低而导致材料阻燃性能下降的缺陷,并且可以使复合阻燃剂在材料氧化分解过程中一直具有较好的阻燃效果[1]。
据报道,低添加量(<30%)的Mg(OH)2对A TH阻燃有促进作用,特别是可以提高材料的碳化效果;当Mg(OH)2与A TH用量相同时,在聚丙烯中有最佳的协同效果[30,35,36]。
王志德等人通过实验发现:A TH/Mg(OH)228 氢氧化铝阻燃剂在高分子材料中的应用 二者混合使用,在235~455℃范围内均存在脱水吸热反应,可以在较宽范围内抑制高分子材料的燃烧[37]。
3.3 与含磷阻燃剂的协同效应含磷阻燃剂包括:有机磷阻燃剂(如磷酸酯、膦酸酯、含卤磷酸酯等)和无机磷阻燃剂(如磷酸盐、红磷等)等,它们对A TH都有较好的协同效应[26],尤其以无机磷阻燃剂的协同效应最为明显。
王志德等人研究发现,红磷、磷酸铵对HDPE的阻燃效果不理想。
当用A TH作阻燃剂,添加少量的含磷阻燃剂就可以大幅度提高氧指数。
他们认为含磷阻燃剂具有强烈脱水作用,促使A TH脱水结晶吸热,使阻燃体系阻燃效果增大。
含磷阻燃剂中,红磷对A TH的增效效果最为明显,但红磷颜色及吸水率影响了其作为增效剂的推广。
据了解,我国正在进行白色包覆技术的研究,可以得到A TH包覆的红磷微胶囊。
这种包覆技术克服了红磷有色易吸潮氧化的缺陷,少量添加于A TH阻燃体系中可以起到很好的增效效果[30,37~41]。
3.4 与含卤阻燃剂的协同效应卤系阻燃剂具有很强的阻燃效果,但具有可促进高分子材料在火焰下发烟的缺点。