什么是结晶PPT

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第12章 结晶过程ppt课件

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结晶过程中,晶面生长速率的影响因素有两类,
1)晶体内部单元对晶面的各种应力;它是由晶体内部结构 决定的,一般不易改变。 2)晶面与周围环境的各种作用,如界面粘度、界面张力、 表面能、界面分子对周围环境中分子的作用力等。在实验 和生产中较易改变和控制的。 最有效和简便的手段是改变溶剂或往结晶母液中加入某些 特定的添加剂。
四、溶液的过饱和与介稳区
结晶过程应尽量控制在介稳区内进行,以得到平均粒度较 大的结晶产品,避免产生过多晶核而影响最终产品的粒度。
超溶解度曲线 正溶解度特性的 溶解度曲线 不稳区能自发产生 晶核 。 介稳区不会自发地 产生晶核。
稳定区不可能进行结晶 溶液的过饱和与超溶解度曲线
3 结晶过程的动力学
一、结晶成核动力学 晶核:过饱和溶液中新生成的微小晶体粒子,是晶体 生长过程的核心。晶核的大小粗估为数十纳米至几微米。
晶体的均匀性:晶体中每一宏观质点的物理性质 和化学组成以及内部晶格都相同的特性。晶体的这 个特性保证了工业生产中晶体产品的高纯度。
一、晶体结构与特性
各向异性:晶体的几何特性及物理效应常随方向的不同而表 现出数量上的差异的性质。
晶格:构成晶体的微观质点在空间中按三维空间 点阵规律排列,各质点间在力的作用下,使质点得 以维持在固定的平衡位置,彼此之间保持一定距离 的结构。 晶形:晶体的宏观外部形状,它受结晶条件或所处 的物理环境的影响比较大,对于同一种物质,即使 基本晶系不变,晶形也可能不同,如六方晶体,它 可以是短粗形、细长形或带有六角的薄片状,甚至 旱多棱针状。
在过饱和溶液中,只有大于临界粒径的晶核才能生存 并继续生长,小于此值的粒子则会溶解消失。 非均相初级成核:在工业结晶器中发生均相初级成核 的机会比较少,实际上溶液中有外来固体物质颗粒, 如大气中的灰尘或其他人为引入的固体粒子,在非均 相过饱和溶液中自发产生晶核的过程。这些外来杂质 粒子对初级成核过程有诱导作用,非均相成核可在比 均相成核更低的过饱和度下发生。

中药化学九单元结晶PPT课件

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也称为饱和浓度。

该状态的溶液称为饱和溶液。

• 影响物质的溶解度的因素: • 物质的化学性质 • pH值 • 温度 • 溶剂的种类 • 溶剂的组成 • 离子强度


当某一物质在特定的溶剂中溶解时,
其溶解度主要随pH值、温度而变化。

大多数物质的溶解度随温度的升高
而增大。

也有一些物质对温度不敏感。

ln C / C* =2Mσ/ RTρr =lnS
• 过饱和度与颗粒大小的关系:

过饱和度越大,颗粒直径越小。

若某溶液中同时存在大小不同的诸
多颗粒,则经过一段时间之后,小颗粒溶
质逐渐消失,而大颗粒溶质逐渐粗大整齐,
这就是结晶操作中的养晶过程。
• 过饱和溶液的形成

结晶的首要条件是溶液处于过饱和状态,
(1)晶体的自范性。
晶体具有自发地生长成为结晶多 面体的可能性,即晶体常以平面作为与周 围的分界面,这种性质称为晶体的自范性。

晶体为化学性质均一的固体,且 具有规则的晶型。晶体在形成过程中,其 分子、原子或离子按一定方式排列,形成 有规则的多面体外形,称为结晶多面体。
• (2)晶体的均匀性

晶体中每一宏观质点的物理性质和
物质的分离与纯化。

重结晶的关键是选择适合的溶剂。
• 杂质产生的原因主要包括:

某些杂质与产物的溶解度相近,产生
共结晶现象;

有些杂质会被结合到产品的晶格中;

因洗涤不完全,而使晶体上带有母液
和杂质。
• 结晶操作:
• 溶剂的选择 • 操作过程 • 结晶条件的控制

结晶

结晶

习题
1.沉淀和结晶的异同点? 2.结晶的首要条件是什么?制备过饱和溶液的 方法? 3.影响结晶颗粒大小均匀的主要因素有哪些?
(二)晶体形状
同种物质用不同方法结晶时,得到的晶体形 状可以完全不一样。 外形变化是由于在一个方向生长受阻,或在 另一方向生长加速所致。 影响因素:
过饱和度、搅拌、温度、pH;
从不同溶剂中结晶得到不同的外形;
杂质:杂质可吸附在晶体表面,使其生长速 度受阻
(三)晶体纯度
晶体常会包含母液、尘埃和气泡等,所以结 晶器要清洁,结晶液应过滤以防止夹带灰尘、 铁锈等;
沉淀和结晶(晶体)的异同点 相同:在本质上同属一种过程(固相析出)
区别:
构成单位(原子、离子或 分子)的排列方式不同 晶体:有规则 无定形沉淀:无规则
条件缓慢变化时,溶质分子有足够时间排列, 有利于结晶形成; 条件变化剧烈,强迫快速析出,溶质分子来不 及排列就析出,形成无定形沉淀。
分 离 效 果
结晶法:高度的选择性(原因:只有同类分子
理论曲线 实际曲线 成 核 速 度
过饱和度
晶体生长速度和所需晶体大小
(2)温度
成核速度 温度 成 核 速 度
过饱和度
温度与过饱和度 相互消长速度
温度
(3)溶质种类 无机盐类: 阳离子或阴离子的化合价越低,越不容易成核 相同化合价下,含结晶水越多,越不容易成核 有机物质: 结构越复杂,相对分子质量越大,成核速度越慢
晶体表面有一定的物理吸附能力,因此有很 多母液和杂质——表面杂质可通过洗涤除去。 结晶速度过大时(过饱和度较高、冷却速度 很快),容易形成晶簇,包含母液等杂质。 重结晶
(四)重结晶 将晶体用合适的溶剂溶解,再次结晶,使纯 度提高。 原因:杂质和结晶物质在不同溶剂和不同温 度下的溶解度不同。 重结晶的关键:选择一种合适的溶剂

化工原理-结晶课件

化工原理-结晶课件
3.杂质的影响
u一般对晶核的形成有抑制作用
u对晶体的成长速率的影响较为复杂,有的杂质能抑制 晶体的成长,有的能促进成长。
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(五) 工业结晶方法与设备
一、 结晶方法分类 (1)冷却结晶 (2)移除部分溶剂结晶
二、 工业结晶器
真空式结晶器
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MSZW(no solids)
超溶解度曲线
不稳区
C ED
介稳区宽度MSZW
B A (with solids)
溶解度曲线 稳定区
浓度
温度
溶液的过饱和与超溶解度曲线
• 在稳定区(不饱和区)晶体的成核和生长不会产生,也就 是,溶质溶解,不会从溶液中结晶出来;
• 在介稳区,自发成核不会产生,但当晶种存在时,二次成 核、晶体的生长会发生;
的一种重要的分离方法。
例如:
岩白菜素(溶液)
加热蒸发
岩白菜素(饱和液)
①降温 ②蒸发溶剂
溶液结晶 岩白菜素(晶体)
苯甲酸-萘(混熔物) 降温
苯甲酸(晶体)+ 混熔物
硫(固体)
加热升华
降温
硫(蒸气)
硫(结晶)
3
2.结晶操作的类型
熔融 结晶
溶液 结晶
结晶
F还可分为间歇式和连续式。
F还分为无搅拌式和有搅拌式。
化工原理
结晶
1
结晶
结晶的 基本 概念
相平衡 与溶解 度
溶液的 过饱和 与介稳区
结晶 机理与 动力学
工业结 晶方法 与设备
2
(一) 结晶的基本概念
1.什么是结晶
所谓结晶是指物质以晶体的状态从溶液、熔融混合物或蒸气中析出的过 程称为结晶(crystallization),结晶是生物化工生产中,获得纯固态物质

第九章蒸发和结晶PPT课件

第九章蒸发和结晶PPT课件
但与一般的传热过程比较,蒸发过程又具有其自身的特点,主要表现 在: (1)溶液沸点升高 被蒸发的料液是含有非挥发性溶质的溶液,由拉乌尔 定律可知,在相同的温度下,溶液的蒸汽压低于纯溶剂的蒸气压。换言之, 在相同压力下,溶液的沸点高于纯溶剂的沸点。因此,当加热蒸汽温度一定, 蒸发溶液时的传热温度差要小于蒸发溶剂时的温度差。溶液的浓度越高,这 种影响也越显著。在进行蒸发设备的计算时,必须考虑溶液沸点上升的这种 影响。
列文蒸发器的优点是循环速度大,传热效果好,由于溶 液在加热管中不沸腾,可以避免在加热管中析出晶体,故 适用于处理有晶体析出或易结垢的溶液。其缺点力大,故要求加 热蒸汽的压力较高。
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e.强制循环蒸发器
上述各种蒸发器均为自然循环型蒸发器,即靠加热管 与循环管内溶液的密度差引起溶液的循环,这种循环速度 一般都比较低,不宜处理粘度大、易结垢及有大量析出 结 晶的溶液。对于这类溶液的蒸发,可采用图片所示的强制 循环型蒸发器。这种蒸发器是利用外加动力(循环泵)使 溶液沿一定方向作高速循环流动。循环速度的大小可通过 调节泵的流量来控制。一般循环速度在2.5m/s以上。
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第二节 单效蒸发与真空蒸发
一、单效蒸发设计计算 确定水的蒸发量;
二次蒸汽 W,T’,H’
加热蒸汽消耗量;
原料
蒸发器所需传热面积 1、蒸发水量的计算
对蒸发器进行溶质物料衡算
F,w0, t0 ,c0 ,h0
加热蒸汽
加热室
冷凝液
D,Ts,hc
F0w (FW )w 1L1w D,Ts,H
得水的蒸发量: 完成液浓度:
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第三节 多效蒸发
如前所述,若把蒸发产生的二次蒸气引至另一操作 压力较低的蒸发器作为加热蒸气,并把若干个蒸发器串 联组合使用,这种操作称为多效蒸发。根据溶液与二次 蒸气的流向,可有不同的加料方法与相应的流程。以三 效为例,可以四种流程:

纯金属的结晶ppt课件

纯金属的结晶ppt课件
第二节 纯金属的结晶
凝固与结晶 一、纯金属的结晶条件与结晶过程 二、形核规律:均质形核和非均质形核 三、长大规律 四、晶粒大小及控制 五、铸件组织 小结
结晶: 液体 --> 晶体
凝固: 液体 --> 固体(晶体 或 非晶体)
液体
晶体
1.
纯金属结晶的条
纯 金
件就是应当有一 定的过冷度
过冷度
属T
T= T0 - Tn
晶粒和改善组织的工艺措施。
变质剂的作用:作为非自发形 核的核心,或阻碍晶粒长大。
(3)振动结晶
——机械振动、超声振动,或电 磁搅拌等。
振动的作用:使树枝晶破碎,晶核数 增大过冷度 增加,晶粒细化。
(4)降低浇注速度
在慢速浇注时,液态金属不是在静止状态 下进行结晶,先形成的晶粒可能被流动的 冲击碎化而成为新的晶核,增加了形核率。
.
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小结
重点要求 1. 过冷度的概念,晶粒度的影响因素。 2. 铸锭组织。
1. 1) 结晶过程是依靠两个密切联系的基本过程来实现的,
它们是:
形核和晶核长大
2) 当对金属液体进行变质处理时,变质剂的作 用是 增加晶核数量,或阻碍晶粒长大。
3) 过冷度是指为:理论结晶温度 - 开始结晶温度
其表示符号为: T 4) 固溶体的强度和硬度比溶剂:高
(4) 浇注时振动与不振动 <
2. 1) 凡是由液体凝固成固体的过程都是结晶过程。( No ) 2) 室温下,金属晶粒越细,则强度越高、塑性越低。( No )
3. 1) 金属结晶时,冷却速度越快,其实际结晶温度将:
a. 越高
b√. 越低
c. 越接近理论结晶温度
2) 为细化晶粒,可采用:

第十一章结晶法结晶(Crystallization)

第十一章结晶法结晶(Crystallization)
第十一章结晶法结 晶(Crystallization)
一、结晶的概念
结晶( Crystallization ):溶液中的溶质 在一定条件下,因分子有规则的排列而结合 成晶体,晶体的化学成分均一,具有各种对 称的晶体,其特征为离子和分子在空间晶格 的结点上呈规则的排列。
固体有结晶和无定形两种状态 结晶:析出速度慢,溶质分子有足够时
• 结晶是指溶质自动从过饱和溶液中析出, 形成新相的过程。
• 这一过程不仅包括溶质分子凝聚成固体, 还包括这些分子有规律地排列在一定晶格 中,这一过程与表面分子化学键力变化有 关;
• 因此,结晶过程是一个表面化学反应过程。
六、温度与溶解度的关系
• 由于物质在溶解时要吸收热量、结晶时 要放出结晶热。因此,结晶也是一个质 量与能量的传递过程,它与体系温度的 关系十分密切。
第十一章结晶法结 晶(Crystallization)
• 定义:单位时间内在单位体积溶液 中生成新核的数目。
• 是决定结晶产品粒度分布的首要动 力学因素;
• 成核速度大:导致细小晶体生成
• 因此,需要避免过量晶核的产生
晶核的形成
• 晶核的形成是一个新相产生的过程,需要消 耗一定的能量才能形成固液界面;
晶种大小和多少、冷却速度的快慢等因 素的影响,因此是一簇平行线。
十一、过饱和溶液的形成
• 1、热饱和溶液冷却(等溶剂结晶) 适用于溶解度随温度升高而增加的体系; 同时,溶解度随温度变化的幅度要适中; 自然冷却、间壁冷却(冷却剂与溶液隔 开)、直接接触冷却(在溶液中通入冷 却剂)
• 2、部分溶剂蒸发法(等温结晶法) 适用于溶解度随温度降低变化不大 的体系,或随温度升高溶解度降低 的体系; 加压、减压或常压蒸馏

结晶

结晶
结晶法
结晶(Cystallization) 从液相或气相生成形状一定,分子(原子、 离子)有规则排列的晶体的现象。

特点: (1) 选择性高
(2) 纯度高
一、结晶的实质

饱和曲线与过饱和曲线

开始有晶核形成的过饱和浓度与温 度的关系用过饱和曲线来表示。
温度-溶解度关系图四个区域

1)稳定区:不饱和区
影响成核的因素: 1)溶液的过饱和度 2)T:↑,成核快,过高,影响过饱和 3)离子种类: 无机盐,化合价高,不易 结晶水多 有机物:分子量大,不易 4)人为促使成核的方法:机械震荡等,加晶种

3.晶体的生长



影响因素: 1)搅拌速度: ↑促进 2)T: ↑,促进,降低粘度,得到均匀晶体 3)过饱和度: ↑促进
二、结晶过程 1.过饱和溶液的形成

(1)冷却法(等溶剂结晶 ) (2)蒸发法 (3)化学反应结晶法 (4)盐析结晶

(5)真空蒸发冷却法
2.晶核的形成
初级成核:过饱和溶液中的自发成核现象
二次成核:向介稳态过饱和溶液中加入晶种,会有新晶核 产生。 机理: 附着在晶体表面的微小晶体受到剪切作用, 或碰撞而脱离晶体,形成新的晶核。

一次结晶得到的产品总会有一些杂质, 为了提高晶体的纯度,必须将晶体用合 适的溶剂溶解再次结晶,这个过程称为 重结晶。
三、提高晶体质量的途径
晶体质量:晶体大小、形状、纯度、产率 要求:大而均匀 影响晶体质量的因素: ①过饱和度:过大,成核速度快,晶体小 结晶速度快,晶体表面形成液泡 易形成晶垢 在最大过饱和度以内操作

2)介稳状态 :在一定过饱和度范围内维持无
结晶析出的状态

第二章纯金属的结晶ppt课件

第二章纯金属的结晶ppt课件
分开,没有过渡层。 光学显微镜下,光滑界面由了若
干曲折的小平面构成,所以又称小平面界面。
b. 粗糙界面 (Rough interface):原子尺度下,界面两侧有几
个原子层厚度的过渡层,固液原子犬牙交错排列。光学
显微镜下,这类界面是平直的,所以又称非小平面界面。
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2.5 晶核的长大
界面结构
光滑界面
液态金属中不仅存在结构起伏,而且存在能量起伏,也即
液态金属不同区域内的自由能也并不相同,因此形核功可
通过体系的能量起伏来提供。当体系中某一区域的高能原
子附着在临界晶核上,将释放一部分能量,一个稳定的晶
核即可形成。
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2.4 晶核的形成
形核率 (Nucleation rate)
单位时间在单位体积液体内形成晶核的数目称为形核率。
22
2.3 金属结晶的结构条件
液态金属相起伏的特点
23
2.4 晶核的形成
前面谈到了结晶的热力学条件和结构条件。但事实上,
许多过冷液体并不立即发生凝固结晶。如液态高纯Sn过
冷5~20℃时,经很长时间还不会凝固。说明凝固过程还
存在某种障碍。
因此,还必须进一步研究凝固过程究竟如
何进行的(机理问题)?进行的速度如何
靠液态金属的能量变化,由晶胚直接形核的过程。
非均匀形核:又称异质形核或非自发形核。是指依附液体中现有固
体杂质或容器表面形成晶核的过程。实际液态金属中,总有或多或
少的杂质,晶胚总是依附于这些杂质质点上形成晶核,实际的结晶
过程主要是按非均匀形核方式进行。
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2.4 晶核的形成
均匀形核 (Homogeneous nucleation)
作用。
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变化的影响较小,曲线比较平坦,还有
一部分物质的溶解度曲线中间有折点, 折点表明物质的组成发生变化。 溶解度曲线上各点表示溶液里溶质的量 达到了对应温度下的溶解度,这种溶液 不能再溶解更多的溶质,是饱和溶液。 在曲线下方的区域,表示在某一温度时, 溶液里溶质的质量小于此温度下的温解 度,还能继续溶解更多的溶质,这种溶 液叫做不饱和溶液。
• 特点:
11.1 结晶过程的基本原理
① 结晶操作可从含杂质量较多的溶液中分离出高纯度的晶 体(形成混晶的情况除外)。 ② 因沸点相近的组分其熔点可能显著区别,故高熔点混合 物、相对挥发度小的物系及共沸物、热敏性物质等难分 离物系,可考虑采用结晶操作加以分离。 ③ 结晶操作能耗低,对设备要求不高,一般无“三废”排 放。 此外,结晶产品的外观优美,生产操作弹性较大,是 很多产品进行大规模生产的最好、紧经济的方法,也是 小规模制备某些纯净物质的最方便的方法。
• 什么是结晶? • 结晶操作有哪些特点: • 常见的结晶方法有几种?
化工单元操作过程之结晶
1
本章涉及的名记术语
化工单元操作过程之结晶
2
本章培训目标 • 1.熟知结晶过程的基本概念,掌握结晶操作的基本
原理。
• 2.会对结晶过程进行简单物料衡算。
• 3.了解晶体生成的过程,能根据结晶操作的影响因
素进行主要环节的控制。
不同无机盐在水中的溶解度曲线
化工单元操作过程之结晶 10
(1)过饱和溶液和过饱和度 11.1.3 过饱和曲线
关于饱和溶液的几个概念:
① 当溶液浓度正好等于溶质的溶解度时,即液固达到平衡状态
时,该溶液称为饱和溶液;
② 当溶液浓度低于溶质溶解度时,该溶液为不饱和溶液;
③ 若溶液浓度大于溶解度,则形成过饱和溶液。
化工单元操作过程之结晶 5
11.1.1 • 溶解性
溶解与结晶
• 一种物质溶解在另一种物质中的能力叫溶解性。
• 溶解性的大小与溶质和溶剂的性质有关。相似 相溶理论认为,溶质能溶解在与它结构相似的
溶剂中。如油脂分子和有机溶剂的分子都属于非极性分子,两种分子结构
相似,因此可以互溶;而水分子是极性分子,大多数无机物分子也是极性分子, 因此这些无机物一般溶于水。
化工单元操作过程之结晶
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(1)过饱和溶液和过饱和度 11.1.3 过饱和曲线
饱和温度:不饱和溶液经过冷却降温而达到饱和时的温度称为饱和 温度。 并不是所有的饱和溶液在冷却后都能自发地把多余的溶质分离出来。 如果饱和溶液纯净、无杂质,在无搅拌和振荡条件下冷却,则溶液 降到饱和温时,即成为饱和溶液,但不会有晶体析出,结果成为过 饱和溶液。 过饱和度:常以过饱和溶液的浓度与同温度的饱和溶液的浓度差表
化工单元操作过程之结晶 7
• 结晶过程是溶质由液相转移到固体的传质过程,因此遵循传 质的一般规律。 (1)溶解度
11.1.2 溶解度曲线
定义:在一定条件下,某些物质在水(或其他溶剂)里达到
饱和状态时所溶解的数量,叫做这种物质的溶解度。 通常用100kg溶剂中溶解的溶质数表示。 浓度超过溶解度的溶液称为过饱和溶液。 显然,溶质可以继续溶解于未饱和溶液中,直至浓度达到 溶解度为止。而过饱和溶液可析出过多的溶质成为饱和溶液, 即结晶只能在过饱和溶液中进行。
• 4.熟知工业上常用的结晶方法,了解结晶设备的基
本结构和特点。
化工单元操作过程之结晶 3
• 11.1 定义
结晶过程的基本原理
• 结晶是使固体物质以晶体状态从气相、溶液或熔融 的物质中析出,以达到溶质与溶剂分离的单元操作。
• 工业生产中,大多数结晶是在溶液中产生的。 • 主要用于混合物的分离。
化工单元操作过程之结晶 4
示过饱和度。即同一温度下,过饱和溶液与饱和溶液的浓度差。
过饱和溶液的性质不稳定,如果轻微振动或在其中加入一小颗粒溶 质时,多余的溶质就会以晶体的形式析出,直到溶液变为饱和溶液 为止。因此溶液的过饱和度是结晶析出过程的推动力。
化工单元操作过程之结晶 12
(2)过饱和曲线 11.1.3 过饱和曲线
③ 不稳区
过饱和曲线以上为不稳定区。溶液 处于这个区域内,将自发地析出大量细 小晶体。
化工单元操作过程之结晶
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11.2 结晶过程的物料衡算 对总量进行物料衡算,则
F,wF
W
F E M W
• 对溶质进行物料衡算,则
(11-1)
结 晶 器
M,wM
Fw F E / R Mw M
• 联解上述方程,得
自发地析出晶体的过饱和溶液的浓 度与温度关系的曲线称为过饱和, 也称超溶解度曲线。它与溶解度曲 线大致相平行。 如图,这两条曲线把图形分成三个 区域。 ① 稳定区
溶解曲线下方为稳定尚未达到饱和, 没有结晶的可能。
过饱和曲线
ห้องสมุดไป่ตู้
溶解度曲线
② 介稳区
两曲线之间为介稳区。在此区域中不能自 发的析出晶体,如果在溶液中加入晶种(少量溶 质晶体的小颗粒),或受某些外部因素的诱发, 会析出晶核且逐渐成长。
化工单元操作过程之结晶
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• 结晶
11.1.1 溶解与结晶
•在一定条件下,一种晶体作为溶质可以溶解在某种溶剂 之中而形成溶液。在固体溶质溶解的同时,溶液中同时 进行着一个相反的过程,即已溶解的溶质粒子撞击到固 体表面时,又重新变成固体而从溶剂中析出,这个过程 叫结晶。
• 溶解与结晶是可逆过程。当固体物质与其溶液接触时, 如溶液尚未饱和,则固体溶解;当溶液恰好达到饱和时, 固体与溶液达到相平衡状态,溶解与结晶速度相等,此 时溶质在溶剂中的溶解量达到最大限度,如果溶质量超 过此极限,则有晶体析出。
(11-2)
E
其中
F ( wF wM ) Ww M E 1 wM R
(11-3)
F---加入原料量,kg/h E---获得的结晶量,kg/h W---蒸发的溶剂,kg/h M---母液的量,kg/h WF---原料液的质量分数 WM---母液的质量分数 R---水合盐与无水盐的分
化工单元操作过程之结晶 8
(2)溶解度曲线
11.1.2 溶解度曲线
定义:一种物质在一定溶剂中的溶解度主要随温度而变化。 以溶解度为纵坐标,温度为横坐标,绘制出溶解度与温度的 变化关系曲线,即为溶解度曲线。
化工单元操作过程之结晶
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11.1.2 溶解度曲线
(2)溶解度曲线(例图)
大多数固体物质的溶解度随温度的升高 而明显增大,有些物质的溶解度受温度
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