物理化学下思考题解答题答案简版 (1)
物理化学思考题及参考答案——傅献彩
物理化学思考题目录第一章热力学第一定律 (2)第二章热力学第二定律 (6)第三章统计热力学初步 (10)第四章溶液 (13)第五章相平衡 (16)第六章化学平衡 (20)第七章电解质溶液 (22)第八章可逆电池的电动势及其应用 (25)第九章电解与极化作用 (29)第十章化学动力学基础 (32)第十一章界面现象 (36)第十二章胶体分散体系与大分子溶液 (38)第一章 热力学第一定律1、为什么第一定律数学表示式dU=δQ-δW 中内能前面用微分号d ，而热量和功的前面用δ符号？答：因为内能是状态函数，具有全微分性质。
而热量和功不是状态函数，其微小改变值用δ表示。
2、公式H=U+PV 中H > U,发生一状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV ），此时ΔH >ΔU 吗？为什么？答：不一定。
因为Δ（PV ）可以为零、正数和负数。
3、ΔH = Qp , ΔU = Qv 两式的适用条件是什么？答：ΔH = Qp 此式适用条件是：封闭系等压非体积功为零的体系。
ΔU = Qv 此式适用条件是：封闭系等容非体积功为零的体系。
（1）状态确定后，状态函数的值即被确定。
答：对。
（2）状态改变后，状态函数值一定要改变。
答：不对。
如：理想气体等温膨胀过程，U 和H 的值就不变化。
（3）有一个状态函数值发生了变化，状态一定要发生变化。
答：对。
4、 想气体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？答：对。
因理想气体绝热向真空膨胀过程是一等温过程。
5、恒压、无相变的单组分封闭体系的焓值当温度升高时是增加、减少还是不变？ 答：增加。
6、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不一定改变？ 答：不一定改变。
7、等温等压进行的某化学反应，实验测得T 1和T2时的热效应分别为ΔrH 1和ΔrH 2，用基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。
物理化学思考题及答案
化学系物化实验思考题及答案实验一液体饱和蒸汽压的测定一.液体饱和蒸气压的测定1. 测定液测量体饱和蒸气压的方法有哪些？本系物理化学实验室采用的是什么方法？答：(1)静态法：在某一温度下直接饱和蒸汽压。
(2)动态法：在不同外界压力下测定沸点。
(3)饱和气流法：使干燥的惰性气体通过被测物质，并使其为被测物质所饱和，然后测定所通过的气体中被测物质蒸汽的含量，就可根据道尔顿分压定律算出此被测物质的饱和蒸汽压。
本实验采用静态法测定乙醇的饱和压。
2．等压计U型管中的液体起什么作用？冷凝器起什么作用？为什么可用液体本身作U型管封闭液？答：(1)U型管作用：①封闭气体，防止空气进行AB弯管内；②作等压计用，以显示U型管两端液面上的压力是否相等。
(2)将U型管内封闭液蒸气冷凝，防止其“蒸干”(3)封闭液作用是封闭和作等压计用，可用液体本身作封闭液。
若用其它液体作封闭液，则平衡时a球上方的气体为封闭液蒸气和乙醇蒸气的混合气体，测定结果偏高。
3．开启旋塞放空气入体系内时，放得过多应如何办？实验过程中为为什么要防止空气倒灌？答：(1)必须重新排除净AB弯管内的空气。
(2)AB弯管空间内的压力包括两部分：一是待测液的蒸气压;另一部分是空气的压力。
测定时，必须将其中的空气排除后，才能保证B管液面上的压力为液体的蒸气压。
4．如果升温过程中液体急剧气化，该如何处理？答：缓慢放入空气，使系统压力慢慢升高，以保持等压计两液面平齐，以免使等压计内的乙醇急剧沸腾，使液封量减少。
实验二燃烧热的测定1.在本实验中，哪些是系统？哪些是环境？系统和环境间有无热交换？这些热交换对实验结果有何影响？如何校正？答：盛水桶内部物质及空间为系统，除盛水桶内部物质及空间的热量计其余部分为环境，系统和环境之间有热交换，热交换的存在会影响燃烧热测定的准确值，可通过雷诺校正曲线校正来减小其影响。
2. 固体样品为什么要压成片状？萘和苯甲酸的用量是如何确定的？答;压成片状有利于样品充分燃烧；萘和苯甲酸的用量太少测定误差较大，量太多不能充分燃烧，可根据氧弹的体积和内部氧的压力确定来样品的最大用量。
物理化学实验思考题及参考答案
基础化学实验Ⅳ （物理化学实验）2011年11制作思考题及参考答案目录第一部分：思考题.................................................... 错误!未定义书签。
实验七十恒温水浴组装及性能测试.............................. 错误!未定义书签。
实验七十一燃烧热的测定........................................ 错误!未定义书签。
实验七十二差热分析............................................ 错误!未定义书签。
实验七十三凝固点降低法测定摩尔质量............................ 错误!未定义书签。
实验七十四纯液体饱和蒸气压的测量.............................. 错误!未定义书签。
实验七十五双液系的气-液平衡相图............................... 错误!未定义书签。
实验七十六三组分液-液体系的平衡相图........................... 错误!未定义书签。
实验七十七化学平衡常数及分配系数的测定........................ 错误!未定义书签。
实验七十八溶液电导的测定——测HAc的电离平衡常数.............. 错误!未定义书签。
实验七十九原电池电动势的测定及其应用.......................... 错误!未定义书签。
实验八十线性电位扫描法测定镍在硫酸溶液中的钝化行为.......... 错误!未定义书签。
实验八十一旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数.................... 错误!未定义书签。
实验八十二电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数................ 错误!未定义书签。
实验八十三最大泡压法测定溶液的表面张力........................ 错误!未定义书签。
物理化学实验思考题及参考答案
物理化学实验思考题及参考答案物理化学实验思考题及参考答案在物理化学实验中，我们经常会遇到一些思考题，这些问题旨在帮助我们深入理解实验原理和现象。
在本文中，我们将讨论一些常见的物理化学实验思考题，并给出参考答案。
1. 为什么在酸碱滴定实验中，我们需要使用指示剂？在酸碱滴定实验中，我们使用指示剂来确定滴定终点。
指示剂是一种能够在酸碱溶液中显示颜色变化的物质。
这是因为指示剂分子的结构会随着溶液的酸碱性发生变化，从而导致颜色的改变。
通过观察颜色的变化，我们可以确定滴定终点，即酸碱溶液的摩尔比例达到了化学计量比。
2. 在电化学实验中，为什么我们需要使用盐桥？在电化学实验中，我们常常使用盐桥来连接两个电解池。
盐桥是由浸泡在盐水中的玻璃棒或纸条组成的。
它的作用是维持两个电解池中离子的平衡。
当电解池中的离子发生反应时，会产生正负电荷的不平衡。
盐桥通过离子的迁移来平衡这种电荷差异，使得电解池中的反应能够持续进行。
3. 在溶解度实验中，为什么我们需要加热？在溶解度实验中，加热可以增加溶质与溶剂之间的碰撞频率和能量，从而促进溶质的溶解。
根据热力学原理，加热可以增加系统的熵，使得溶解过程更加有利。
此外，加热还可以减小溶质与溶剂之间的相互作用力，从而降低溶质的溶解度。
4. 在气体收集实验中，为什么我们需要使用水槽？在气体收集实验中，我们通常会使用水槽来收集气体。
这是因为水槽中的水可以起到密封容器的作用，防止气体泄漏。
另外，水槽中的水还可以使得气体在收集过程中与空气隔离，避免与空气中的氧气或其他气体发生反应。
5. 在红外光谱实验中，为什么我们需要使用KBr片？在红外光谱实验中，我们通常会使用KBr片来制备样品。
这是因为KBr是一种透明的无机盐，它可以将样品均匀地分散在红外光谱仪的光束中。
此外，KBr本身在红外光谱范围内没有吸收峰，不会干扰样品的红外光谱图谱。
总结起来，物理化学实验中的思考题可以帮助我们更好地理解实验原理和现象。
物理化学实验下思考题答案
磁化率的测定1．本实验在测定XM做了哪些近似处理答：（1）忽略了X反（2）X0=0（样品周围介质的体积磁化率）（3）H0=0(样品顶端磁场强度为0。
近似认为样品顶端就是试管顶端)2．为什么可以用莫尔盐来标定磁场强度答：莫尔盐的XM仅与T有关,物质,物质稳定，组成固定，对磁场反应良好。
3.样品的填充高度和密度以及在磁场中的位置有何要求若样品的填充高度不够，对测量结果有何影响答：样品管与磁极中心线平齐，不与磁极接触，样品要紧密均匀填实。
若样品的填充高度不够，则样品最上端处磁场强度不为零。
（样品的填充高度距样品管口处，样品要紧密均匀填实。
将样品悬挂在天平上，样品底部处于磁场强度最大区域【H】管顶则位于场强最弱甚至为0的区域，若样品的填充高度不够，对样品处于磁场中的受力产生影响）三组分体系等温相图1. 实验为什么根据体系由清变浑的现象即可测定相界答：各组分彼此互溶时，体系为均相，一旦体系恰好不相容，则分相达到相界。
2.如连接线不通过物系点，其原因可能是什么答：（1）苯水分层不彻底（2）苯、醋酸乙酸挥发（3）酚酞变色范围为碱性，通过NaOH滴定醋酸量偏高。
3. 实验根据什么原理求出苯-乙酸-水体系连接线答：在苯和水含量确定的前提下，互溶曲线上的点与醋酸量一一对应。
电极的制备与原电池电动势的测定1. 电位差计、标准电池、检流计及工作电池各有什么作用如何保护及正确使用答：（1）电位差计是按照对消法测量原理设计的一种平衡式电学测量装置，能直接给出待测电池的电动势值，测定时电位差计按钮按下的时间应尽量短，以防止电流通过而改变电极表面的平衡状态。
（2）标准电池是用来校准工作电流以标定补偿电阻上的电位降。
（3）检流计用来检验电动势是否对消，在测量过程中，若发现检流计受到冲击，应迅速按下短路按钮，以保护检流计。
检流计在搬动过程中，将分流器旋钮置于“短路”。
（4）工作电池（稳压电源）电压调至与电位差计对电源的要求始终相一致。
物理化学实验思考题答案
物理化学实验思考题答案1. 实验目的解答本次物理化学实验的思考题，并深入理解实验原理与现象。
2. 实验题目题目：在实验中，我们通常使用水平平衡来获得气体的密度。
为什么不能使用垂直平衡？3. 答案解析在实验中，通过测量气体的密度来研究气体的性质是非常常见且重要的。
而在这个过程中，选取合适的平衡方式对于实验结果的准确性至关重要。
垂直平衡是指气体在垂直方向上的平衡。
在这种平衡方式下，气体分子的重力对于平衡的影响被纳入考虑范围之内。
但是，由于气体分子非常微小且运动速度快，它们之间的碰撞相对于重力的影响可以忽略不计。
因此，在垂直平衡中，气体分子的重力对于实验结果的影响相对较小，可以忽略不计。
然而，水平平衡则是更为准确和稳定的平衡方式。
水平平衡是指气体在水平方向上的平衡。
在这种平衡方式下，重力对于气体分子的运动不产生直接影响，可以减少误差。
此外，水平平衡更容易观察和测量，更便于操作。
另外，水平平衡还具有以下几个优点： - 它允许我们观察气体分子的扩散和漂浮现象，进一步研究气体分子的性质。
- 由于水平平衡的稳定性较好，可以减少数据的误差。
- 水平平衡相对直观，更易于我门理解实验现象。
综上所述，水平平衡是获得气体密度的理想选择，使用垂直平衡可能会引入不必要的误差和不稳定性，因此我们不能使用垂直平衡来获取气体的密度。
4. 总结在物理化学实验中，选取合适的平衡方式对于实验的准确性和稳定性至关重要。
在测量气体密度的实验中，水平平衡是获得准确结果的理想选择，因为它可以减少重力对气体分子运动的影响，减小误差，并且易于操作和观测。
相比之下，垂直平衡的影响相对较小，容易产生误差和不稳定性，因此在实验中不适合使用垂直平衡。
希望通过本次问题的解答，大家对于选择适当的平衡方式在实验中的重要性有更深入的理解，并能在实验设计中侧重考虑减小误差和提高实验准确性的因素。
物理化学课后思考题答案
第一章 热力学第一定律 1、 = 2、 升高 3、 =，=，= 5、=，=，=，> 12、降低 13、 0 0 0 0 < > 0 0 0 > > > < <或≈ < < ><或≈>>第二章 热力学第二定律1、不违反，该过程体系本身的压力、体积发生了变化。
2、不对，只有在孤立或绝热条件下熵增加原理才成立。
3、不对，⎰=∆TQ S Rδ，理想气体等温膨胀时有0ln 12>==∆V VnR T Q S R 。
6、系统若发生了绝热不可逆过程，是否可以设计一个绝热可逆过程来计算它的熵变？答：不可。
7、不一样。
绝热可逆才等熵。
10、 与0的关系 U ∆H ∆S ∆F ∆G ∆（1） = < > < < （2） > > > < = （3） = = > < < （4） < < = - - （5）==><<第三章 化学势与平衡 2、对3、错，溶剂遵从拉乌尔定律，溶质遵从亨利定律。
4、>5、错。
沸点升高要求非挥发性溶质，凝固点降低要求该过程溶质不析出。
6、错。
食盐在水中解离后使溶质的浓度发生改变。
15、C第四章 化学动力学 1、（1）错、（2）错、（3）错、（4）对、（5）错、（6）错、（9）催化剂只能改变反应速率，而不能改变化学反应的标准平衡常数。
对 （10）错 3、一级：1：2； 二级1：3。
4、如果想获得更多的产物B ，应该升温。
10、不变第五章 电化学2、不一样。
强电解质完全电离，可测定一系列不同浓度稀溶液的电导率，计算摩尔电导率，然后用公式()c m m β-Λ=Λ∞1线性拟合来求。
而弱电解质部分电离，只能由离子独立移动定律，通过强电解质的极限摩尔电导率来求。
3、1203907.0-⋅⋅mol m S 5、原电池的正极与阴极相对应，发生还原反应；负极与阳极相对应，发生氧化反应。
物理化学思考题含答案
比较以上两式得
B =b− a ， C = b2 RT
7. 某系统由 A 态变到 B 态，经历两条不同途径，热、功、热力学 能变化、焓变化分别为 Q1、W1、 ΔU 1 、 ΔH 1 和 Q2、W2、 ΔU 2 、 ΔH 2 。 试指出下列表达式中，何者是正确的，何者不正确。(1) Q1 = Q2，W1 = W2 ； (2) ΔU 1 = ΔU 2 ， ΔH 1 = ΔH 2 ； (3) Q1 +W1 = Q2 + W2 ； (4) ΔH 1 + ΔU 2 = ΔH 2 + ΔU 1 。 解：Q 和 W 是过程变量，U 和 H 是状态函数，并且 ΔU = Q + W ， 所以表达式(2)、(3)、(4)正确，(1)不正确。 8. (1) 1 MPa 的气体反抗真空膨胀为 0.1 MPa， 见图 1-28； (2) 玻泡 中封有液体水， 在真空中破碎后变为 0.1 MPa 的水蒸气， 见图 1-29， 问： W > 0，W < 0，还是 W = 0。 解：(1) 取气体为系统， W = 0 。 (2) 取容器及其中的所有物质为系统， W = 0 。 9. (1) 烧杯中盛有 NaOH 水溶液，另有一玻泡封有 HCl 水溶液， 亦置于烧杯中。整个烧杯放在绝热箱内的冰水混合物中，见图 1-30。设
3 −6 −1
[
(
)]
严格服从范德华方程。 6. 如果气体服从范德华方程，试证明第二、第三维里系数与范德 华参数间存在如下关系： B = b − a / RT ， C = b 2 。 证：由范德华方程得 ⎞ a RT a RT ⎛ RT ⎛ b b2 ⎞ a 1 ⎜ ⎜ ⎟ − 2 = − ≈ + + 2⎟ p= 1 2 ⎟ ⎜ ⎟− 2 Vm − b Vm Vm ⎜ ⎝ 1 − b Vm ⎠ Vm Vm ⎝ Vm Vm ⎠ Vm
物理化学下册实验思考题解答
实验六原电池电动势得测定1、对消法测电动势得基本原理就是什么?为什么用伏特表不能准确测定电池电动势? 答：对消法就就是用一个与原电池反向得外加电压,于电池电压相抗，使得回路中得电流趋近于零,只有这样才能使得测出来得电压为电动势。
电动势指得就就是当回路中电流为零时电池两端得电压，因而必须想办法使回路中电流为零。
伏特表测定电池电动势得时候,回路中得电流不为零，测出得电池两端得电压比实际得电动势要小,因此用伏特表不能准确测定电池电动势。
2、参比电极应具备什么条件?它有什么功用？盐桥有什么作用?应选择什么样得电解质作盐桥？答：参比电极一般用电势值已知且较恒定得电极，它在测量中可作标准电极使用,在实验中我们测出未知电极与参比电极得电势差后就可以直接知道未知电极得电势.盐桥起到降低液接电势与使两种溶液相连构成闭合电路得作用。
作盐桥得电解质，应该不与两种电解质溶液反应且阴阳离子得迁移数相等，而且浓度要高。
3、电动势得测量方法属于平衡测量,在测量过程中尽可能地做到在可逆条件下进行。
为此，应注意些什么？答:应注意电池回路接通之前，应该让电池稳定一段时间,让离子交换达到一个相对得平衡状态;还应该在接通回路之前先估算电池电动势，然后将电位差计旋钮设定未电池电动势得估算值，避免测量时回路中有较大电流.4、对照理论值与实验测得值，分析误差产生得原因。
答:原电池电动势测定结果得误差来源有很多：标准电池工作时间过长，长时间有电流通过,标准电动势偏离;盐桥受污染；饱与甘汞电极电势不稳定；未能将电位差计旋钮设定在待测电池电动势应有得大体位置,使待测电池中有电流通过等等。
5、在精确得实验中,需要在原电池中通入氮气，它得作用就是什么？答：为了除去溶液中得氧气，以避免氧气参与电极反应，腐蚀电极等。
实验八二级反应—乙酸乙酯皂化１、为什么实验用NaOH与乙酸乙酯应新鲜配制？答:氢氧化钠溶液易吸收空气中二氧化碳而变质；乙酸乙酯容易挥发与发生水解反应而使浓度改变。
物理化学思考题及答案
物理化学思考题及答案物理化学思考题第⼀章⽓体第⼆章热⼒学第⼀定律第三章热⼒学第⼆定律6 第四章多组分系统热⼒学参考答案第⼀章⽓体1．理想⽓体模型是分⼦间____相互作⽤，分⼦____占有体积。
2．真实⽓体在____条件下，与理想⽓体状态⽅程偏差最⼩。
A ⾼温⾼压B ⾼温低压C 低温⾼压D 低温低压 3．判断这种说法对否：在临界点有：（PV）T=0 4．在100oC 下将CO2⽓体加压，能否使之液化？为什么？ 5．有关纯⽓体临界点性质的描述中，下⾯的说法不正确的是： A 临界温度TC 是⽓体加压可以使之液化的最⾼温度； B 在临界参数TC ，PC ，VC 中，VC 是最易测定的；C 在临界点有（V P ??）T=0，（22VP）r=0； D 在临界点⽓体和液体有相同的摩尔体积Vm 。
6．符合范德华⽅程的⽓体称为范德华⽓体，该⽓体分⼦间是相互____A 吸引B 排斥C ⽆相互作⽤7．判断对否：范德华常数b 与临界体积VC 成正⽐关系。
8． 101.325KP a ，100℃的⽔蒸⽓的压缩因⼦Z____1。
（〈，=，〉）9． 1molA ⽓体（理想⽓体）与1molB ⽓体（⾮理想⽓体）分别在两容器中，知PAVA=PBVB ，其温度均低于临界温度。
TA____TB （〈，=，〉）10．抽取某液体的饱和⽓体，体积V 。
；恒温下使压⼒降低⼀半，则其体积为V1。
V 。
与V1的关系为____。
A 2 V 。
= V1 B 2 V 。
> V1 C 2 V 。
< V111.101.325KPa,100℃的1mol 理想⽓体体积为30.6dm 3,该温度压⼒下的1mol ⽔蒸⽓的体积Vm____30.6dm 3（〈，=，〉）12．在临界点（rP Z）T r=____(0,1,∞) 13.⾼温⾼压下实际⽓体适合的状态⽅程是____ A PV=bRT B PV=RT+b C PV=RT-b D PV=RT+bP E PV=RT-bP （b 为正常数）14．氧⽓钢瓶是____⾊，钢瓶的螺扣，表头不能⽤____密封，钢瓶内的⽓体能否⽤到压⼒表指⽰为零____，压⼒表指⽰为1.0MPa 时，钢瓶内⽓体的绝对压⼒等于____。
物理化学思考题含答案
比较以上两式得
B =b− a ， C = b2 RT
7. 某系统由 A 态变到 B 态，经历两条不同途径，热、功、热力学 能变化、焓变化分别为 Q1、W1、 ΔU 1 、 ΔH 1 和 Q2、W2、 ΔU 2 、 ΔH 2 。 试指出下列表达式中，何者是正确的，何者不正确。(1) Q1 = Q2，W1 = W2 ； (2) ΔU 1 = ΔU 2 ， ΔH 1 = ΔH 2 ； (3) Q1 +W1 = Q2 + W2 ； (4) ΔH 1 + ΔU 2 = ΔH 2 + ΔU 1 。 解：Q 和 W 是过程变量，U 和 H 是状态函数，并且 ΔU = Q + W ， 所以表达式(2)、(3)、(4)正确，(1)不正确。 8. (1) 1 MPa 的气体反抗真空膨胀为 0.1 MPa， 见图 1-28； (2) 玻泡 中封有液体水， 在真空中破碎后变为 0.1 MPa 的水蒸气， 见图 1-29， 问： W > 0，W < 0，还是 W = 0。 解：(1) 取气体为系统， W = 0 。 (2) 取容器及其中的所有物质为系统， W = 0 。 9. (1) 烧杯中盛有 NaOH 水溶液，另有一玻泡封有 HCl 水溶液， 亦置于烧杯中。整个烧杯放在绝热箱内的冰水混合物中，见图 1-30。设
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思考题和习题解答
三相点不是水的冰点。 3. 当−10℃的低压水蒸气恒温加压，可能出现怎样的相态变化， 按图 1-10 和表 1-3, 1-4, 1-5 讨论。 解：-10℃的低压水蒸气恒温加压时，将在 260.0 Pa 时凝华为冰， 当压力升至 110.4 MPa 时，冰将熔化为水。 4. 图 1-11 硫的相图中有四个三相点，它们每一个代表哪三个平衡 的相。当硫从液态缓慢冷却时，首先析出的是什么；当快速冷却时，可 能析出的是什么。 解： o1 ：液态硫、正交硫、单斜硫。
物理化学实验部分实验思考题及参考答案
物理化学实验部分实验思考题及参考答案实验八十三最大泡压法测定溶液的表面张力1、简述最大泡压法测定溶液的表面张力的实验原理。
答：实验装置如图83-4所示。
将被测液体装于测定管中，打开滴液瓶活塞缓缓放水抽气，系统不断减压，毛细管出口将出现一小气泡，且不断增大。
若毛细管足够细，管下端气泡将呈球缺形，液面可视为球面的一部分。
随着小气泡的变大，气泡的曲率半径将变小。
当气泡的半径等于毛细管的半径时，气泡的曲率半径最小，液面对气体的附加压力达到最大，如图5所示。
在气泡的半径等于毛细管半径时：p 内＝p 外气泡内的压力： p 内=p 大气-2γ/r气泡外的压力： p 外=p 系统+ρgh实验控制让毛细管端口与液面相切，即使h=0，p 外= p 系统根据附加压力的定义及拉普拉斯方程，半径为r 的凹面对小气泡的附加压力为△p max = p 大气- p 系统= p 最大=2γ/r （6）于是求得所测液体的表面张力为max 'max 2p K p r ?=?=γ （7）此后进一步抽气，气泡若再增大，气泡半径也将增大，此时气泡表面承受的压力差必然减小，而测定管中的压力差却在进一步加大，所以导致气泡破裂从液体内部逸出。
最大压力差可用数字式压力差仪直接读出，K ′称为毛细管常数，可用已知表面张力的物质来确定。
2、简述测定不同浓度正丁醇水溶液的表面张力，计算表面吸附量和正丁醇分子横截面积的实验原理。
答：根据能量最低原则，当溶质能降低溶剂的表面张力时，溶质表面层中的浓度比溶液内部大；反之，溶质使溶剂的表面张力升高时，溶质表面层中的浓度比内部的浓度低。
这种表面浓度与溶液内部浓度不同的现象叫做溶液的表面吸附。
表面吸附的多少常用表面吸附量Γ表示，其定义为：单位面积表面层所含溶质的物质的量比与同量溶剂在本体溶液中所含溶质的物质的量的超出值。
显然，在指定的温度和压力下，溶质的吸附量与溶液的表面张力及溶液的浓度有关，从热力学方法可知它们之间的关系遵守吉布斯（Gibbs ）吸附等温方程：T-=Γdc d RT cγ 用吉布斯吸附等温式计算某溶质的吸附量时，可由实验测定一组恒温下不同浓度c 时的表面张力，以γ对c 作图，可得到γ-c 曲线，将曲线上某指定浓度下的斜率d γ/d c 代人（2）式，即可求得该浓度下溶质在溶液表面的吸附量Γ。
物理化学思考题答案详解[1]1
![物理化学思考题答案详解[1]1](https://img.taocdn.com/s3/m/ec91e6120b4e767f5acfcee4.png)
思考题实验一如需恒温低于室温,如何装置恒温装置答案: 恒温如果永远是低于室温的，只需配制冷装置和温度传感器加一个控制元件就可以了，如果有可能高于室温，就还要配加热装置，一般不用冷热切换的同一套装置，那样切换速度过慢.如何提高恒温槽的灵敏度？答：a 恒温介质流动性好，传热性能好，控制灵敏度高b 加热器功率要适宜c 搅拌器速度要足够大d 继电器电磁吸引电键，后者发生机械作用的时间愈短，断电时线圈中的铁芯剩磁愈小，控制灵敏度就高。
e 电接点温度计热容小，对温度的变化敏感，则灵敏度高f 环境温度与设定温度差值越小，控温效果越好怎样提高恒温槽的灵敏度？影响恒温槽的灵敏度的因素主要有：（1）恒温介质：介质流动性好，热容大，则精度高；（2）定温计：定温计的热容小，与恒温介质的接触面积大，水银与铂丝和毛细管壁间的粘附作用小，则精度好；（3）加热器：在功率足以补充恒温槽单位时间内向环境散失能量的前提下，加热器功率愈小，精度愈好。
另外，加热器本身的热容越小，加热器管壁的导热效率越高，则精度越好。
（4）继电器：电磁吸引电键，后者发生机械运动所需时间越短，断电时线圈中的铁芯剩磁越小，精度越好。
（5）搅拌器：搅拌速度需足够大，使恒温介质各部分温度能尽量一致。
（6）部件的位置：加热器需放在搅拌器附近，以使加热器发出的热量能迅速传到恒温介质的各个部分。
定温计要放在加热器附近，并且让恒温介质的旋转能使加热器附近的恒温介质不断地冲向定温计的水银球。
被研究体系一般要放在槽中精度最好的区域。
测定温度的温度计应放置在被研究体系的附近实验二燃烧热的测定5. 使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项？提示：阅读《物理化学实验》教材P217-220使用氧气钢瓶和氧气减压器时要注意哪些事项？燃烧热的测定,为什么实验测量到的温度差值要经过作图法校正(答案)燃烧热的测定过程中有很多的不确定因素，温度、大气压、样品质量差、剩余燃烧丝等都与实验有关系，且每次实验的点火成与否是实验成败的关键，这都与实验测量的温度差有关系，经过作图法校正可去掉一些误差大的数据，使实验更准确。
物理化学思考题及参考答案——傅献彩
物理化学思考题及参考答案——傅献彩物理化学思考题⽬录第⼀章热⼒学第⼀定律 (2)第⼆章热⼒学第⼆定律 (6)第三章统计热⼒学初步 (10)第四章溶液 (13)第五章相平衡 (16)第六章化学平衡 (20)第七章电解质溶液 (22)第⼋章可逆电池的电动势及其应⽤ (25)第九章电解与极化作⽤ (29)第⼗章化学动⼒学基础 (32)第⼗⼀章界⾯现象 (36)第⼗⼆章胶体分散体系与⼤分⼦溶液 (38)第⼀章热⼒学第⼀定律1、为什么第⼀定律数学表⽰式dU=δQ-δW 中内能前⾯⽤微分号d，⽽热量和功的前⾯⽤δ符号？答：因为内能是状态函数，具有全微分性质。
⽽热量和功不是状态函数，其微⼩改变值⽤δ表⽰。
2、公式H=U+PV中H > U,发⽣⼀状态变化后有ΔH =ΔU +Δ（PV），此时ΔH >ΔU吗？为什么？答：不⼀定。
因为Δ（PV）可以为零、正数和负数。
3、ΔH = Qp , ΔU = Qv两式的适⽤条件是什么？答：ΔH = Qp此式适⽤条件是：封闭系等压⾮体积功为零的体系。
ΔU = Qv此式适⽤条件是：封闭系等容⾮体积功为零的体系。
（1）状态确定后，状态函数的值即被确定。
答：对。
（2）状态改变后，状态函数值⼀定要改变。
答：不对。
如：理想⽓体等温膨胀过程，U和H的值就不变化。
（3）有⼀个状态函数值发⽣了变化，状态⼀定要发⽣变化。
答：对。
4、想⽓体绝热向真空膨胀，ΔU=0，ΔH=0对吗？答：对。
因理想⽓体绝热向真空膨胀过程是⼀等温过程。
5、恒压、⽆相变的单组分封闭体系的焓值当温度升⾼时是增加、减少还是不变？答：增加。
6、当体系将热量传递给环境后，体系的焓值是增加、不变还是不⼀定改变？答：不⼀定改变。
7、等温等压进⾏的某化学反应，实验测得T1和T2时的热效应分别为Δr H1和Δr H2，⽤基尔霍夫公式验证时，发现数据不相等。
为什么？解：⽤基尔霍夫公式计算的Δr H m,1和Δr H m,2是反应物完全变成产物时的值。
《物理化学实验》思考题及参考答案
《物理化学实验》思考题及参考答案物理化学实验思考题及参考答案题目一：溶解度曲线法测定NaCl在纯水中的溶解度问题描述请详细描述溶解度曲线法测定NaCl在纯水中的溶解度的原理和步骤。
参考答案溶解度曲线法是通过测定溶液中某种物质在一定温度下的溶解度与溶液浓度之间的关系来确定该物质在纯水中的溶解度。
步骤如下：1. 首先，准备一系列不同浓度的NaCl溶液。
可以通过称取不同质量的NaCl固体，溶解在已知体积的纯水中，制备溶液。
2. 稳定温度至设定值后，取一定量的溶液，利用适当的方法（如电导仪、折射仪或密度计等），测定其浓度。
3. 重复上述步骤，测定不同浓度的溶液的溶解度。
4. 将浓度与溶解度绘制成曲线图，得到溶解度曲线。
5. 通过分析曲线的斜率和坐标轴的截距，可以求得NaCl在纯水中的溶解度。
题目二：利用红外光谱测定有机物结构问题描述请简要说明红外光谱法是如何用于测定有机物的结构的。
参考答案红外光谱法是一种常用的分析方法，通过测量有机物在红外光谱范围内吸收和发射的红外辐射来确定有机物的结构。
具体步骤如下：1. 首先，将待测有机物制备成薄片或溶解在适当的溶剂中，并涂布在红外光谱仪的样品台上。
2. 打开红外光谱仪，调整仪器的工作模式和参数，将红外光源照射到待测样品上。
3. 通过检测样品吸收和发射的红外辐射，记录并绘制出样品在不同波数下的吸收强度和吸收峰。
4. 根据化学键振动频率与红外光谱的对应关系，对比已知有机物的红外光谱图谱，确定待测有机物的结构。
红外光谱法能够提供有机物分子中的功能基团和结构信息，有助于确定化合物的组成、取代位置及分子结构。
物理化学实验下 思考题答案
磁化率的测定1．本试验在测定XM做了哪些近似处理?答：（1）疏忽了X反（2）X0=0（样品四周介质的体积磁化率）（3）H0=0(样品顶端磁场强度为0. 近似以为样品顶端就是试管顶端)2．为什么可以用莫尔盐来标定磁场强度？答：莫尔盐的XM仅与T有关,物资,物资稳固,构成固定,对磁场反响优越.3.样品的填充高度和密度以及在磁场中的地位有何请求？若样品的填充高度不敷,对测量成果有何影响？答：样品管与磁极中间线平齐,不与磁极接触,样品要慎密平均填实.若样品的填充高度不敷,则样品最上端处磁场强度不为零.（样品的填充高度距样品管口1-1.5cm处,样品要慎密平均填实.将样品吊挂在天平上,样品底部处于磁场强度最大区域【H】管顶则位于场强最弱甚至为0的区域,若样品的填充高度不敷,对样品处于磁场中的受力产生影响）三组分系统等温相图1. 试验为什么依据系统由清变浑的现象即可测定相界？答：各组分彼此互溶时,系统为均相,一旦系统正好不相容,则分相达到相界. 2.如衔接线不经由过程物系点,其原因可能是什么？答：（1）苯水分层不完整（2）苯.醋酸乙酸挥发（3）酚酞变色规模为碱性,经由过程NaOH滴定醋酸量偏高.3. 试验依据什么道理求出苯-乙酸-水系统衔接线？答：在苯和水含量肯定的前提下,互溶曲线上的点与醋酸量一一对应.电极的制备与原电池电动势的测定1. 电位差计.尺度电池.检流计及工作电池各有什么感化？若何呵护及精确运用？答：（1）电位差计是按照对消法测量道理设计的一种均衡式电学测量装配,能直接给出待测电池的电动势值,测准时电位差计按钮按下的时光应尽量短,以防止电流畅过而转变电极概况的均衡状况.（2）尺度电池是用来校准工作电流以标定抵偿电阻上的电位降.（3）检流计用来磨练电动势是否对消,在测量过程中,若发明检流计受到冲击,应敏捷按下短路按钮,以呵护检流计.检流计在搬动过程中,将分流器旋钮置于“短路”.（4）工作电池（稳压电源）电压调至与电位差计对电源的请求始终相一致.2. 参比电极应具备什么前提？它有什么功用？答(1)装配简略.可逆性高.制造便利.电势稳固.(2)以尺度氢电极(其电极电势划定为零)作为尺度,与待测电极构成一电池,所测电池电动势就是待测电极的电极电势.因为氢电极运用便利,经常运用别的一些易制备.电极电势稳固的电极作为参比电极,如：甘汞电极.3. 盐桥有什么感化？选用作盐桥的物资应有什么原则？答：（1）盐桥用来减小液体接界电势.（2）作盐桥的物资正负离子的迁徙数应接近;在运用温度规模内浓度要大;不克不及与两头电池溶液产生反响.4. UJ34A型电位差计测定电动势过程中,有时检流计向一个偏向偏转,剖析原因.答：跟着反响的进行,导电才能很强的OH-离子逐渐被导电才能衰的CH3COO-离子所代替,致使溶液的电导逐渐减小.电极管中有气泡;电极的正负极接反;线路接触不良;工作电源电压与电位差计对电源的请求数据不一致等.在测量金属电极的电极电势时,金属电极要加以处理,以除去氧化膜.6. 若何使E测定精确？答：（1）电极管不克不及漏液.（2）准电池和待测电池极化,“尺度/未知选择”旋钮在“尺度”或“未知”地位的时光应尽可能的短.对“待测溶液”应将读数盘预置到理论值后再将“尺度/未知选择”旋钮旋到,“未知”.（3）甘汞电极不必时浸泡在饱和氯化钾溶液中.（4对新制锌汞齐电极和新镀铜电极应实时测量,防止再度被氧化.最大泡压法1毛细管尖端为何须须调节得恰与液面相切,不然对试验有何影响?2.张力时为什么要读最大压力差？答：若读中央某个压力差值,不克不及包管每次读压力差对应大小雷同气泡.因为跟着气泡的形成,曲率半径逐渐由大变小又变大,：当曲率半径等于毛细管半径时,气泡呈半球形,气泡曲率半径最小,△P 最大.3.假如气泡逸出的很快,或几个气泡一齐出,对试验成果有何影响?答：假如气泡逸出的很快,或几个气泡一齐出,即气泡形成时光太短,则吸附均衡就来不及在气泡概况树立起来,测得的概况张力也不克不及反应该浓度之真正的概况张力值4.为何要掌握气泡逸出速度？答：气泡逸出速度会影响气泡的大小,近而影响压力差值的大小,因而要包管测定过程中气泡逸出速度恒定.5.本试验须要在恒温下进行吗？为什么？答：须要恒温,因为概况张力的大小受温度的影响.6.哪些身分影响概况张力测定的成果？若何减小或清除这A些身分对试验的影响？答：温度.气泡逸出速度.毛细管是否清洁及毛细管的尖端是否与液面相切会影响测定成果.减小或清除这些身分引起误差的措施是：恒温.掌握气泡逸出速度恒定.毛细管清洁以及毛细管与液面相切7.试验时,为什么毛细管口应处于刚好接触溶液概况的地位？如拔出必定深度将对试验带来什么影响？答：削减测量P 误差,因为P 是气泡表里的压力差,在气泡形成的过程中,因为概况张力P r m ax = KP ,假如拔出必定深度,P m ax 2 max 的感化,凹液面产生一个指向液面外的附加压力△P,γ = 外还要斟酌拔出这段深度的静压力,使得?P max 的绝对值变大,概况张力也变大.8.对测量所用毛细管有什么请求？所用毛细管半径大小对试验有何影响？若毛细管不清洗清洁,会不会影响试验成果？答：毛细管必定要清洗清洁,管口平齐.所用毛细管半径大,所需压力小,测定误差增大,毛细管半径小,气泡易从毛细管成串持续冒出,泡压均衡时光短,压力计所读最大压力差不准.不清洁会影响试验成果,因为参加的正丁醇为概况活性剂,有杂质会影响正丁醇溶液的浓度,引起误差.9.概况张力为什么必须在恒温槽中进行测定？答案：因为概况张力与温度有关,温度升高,概况张力降低.粘度的测定和运用1.与奥氏粘度计比拟,乌氏粘度计有何长处？本试验可否用奥氏粘度计？答：（1）乌氏粘度计比奥氏粘度计增长了支管C,经由过程支管C使毛细管下端和上端同时与大气相通,溶液是在其本身重力感化下贱出的,故测定命据更精确.（2）本试验也能用去失落C管的奥氏粘度计,只是测定精度不高.C有何感化？除去支管C是否可测定粘度？答：（1）乌氏粘度计中支管C起与大气均衡的感化.（2）除去支管C也可以测定溶液的粘度,但是没有C支管使毛细管下端和上端同时与大气相通,F管中溶液重力的影响会影响流出毛细管的时光,导致测定成果精度差.3.乌粘度计的毛细管太粗或太细有什么缺陷？答：毛细管太粗流经时光短,轻易使读数误差增大.毛细管太细轻易造成堵塞. [η]来求算高聚物的分子量？它和纯溶剂粘度有无差别？答：（1）K与α的数值可经由过程其它绝对办法肯定,例如渗入渗出压法.光散射法等,从粘度法只能测定得[η].（2）[η]重要反应的是无穷稀释溶液中高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦感化,纯溶剂粘度反应的是溶剂分子之间的内摩擦感化.ηSP /C－C及lnηr / C－C作图缺a乏线性的原因？答：（1）温度摇动,（2）记时有误差,（3）每次参加水之后未混杂平均,使溶液的浓度不准,(4)G管溶液有泡沫,(4)测定过程中因为毛细管垂直产生转变以及微粒杂质局部堵塞毛细管而影响流经时光.乙酸在活性炭上的吸附比概况积的测定与哪些身分有关,为什么？答案：（1）试验过程中温度的变更会影响测定成果.（2）振荡时光,振荡过程太短会使吸附未达到均衡.（3）活性炭易吸潮,放在空气中没有保持湿润会影响测定成果.（4）溶液浓度配制不精确.试验四完整互溶双液系的均衡相图【思虑题】1. 该试验中,测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度是否须要保持一致？为什么？答：在该试验中,测定工作曲线时折射仪的恒温温度与测定样品时折射仪的恒温温度应保持一致,因为温度不合,物资的折射率不合;并且测定样品的折射率后,要在工作曲线上查折射率对应的气液相构成.2. 过热现象对试验产生什么影响？如安在试验中尽可能防止？答：过热现象使得溶液沸点高于正常沸点.在本试验中,所用的电热丝较光滑,吸附的空气作为形成气泡的焦点,在正常沸点下即可沸腾,可防止过热现象. 3. 在持续测定法试验中,样品的参加量应十分精确吗？为什么？答：样品的参加量不必十分精确,因为测定样品的折射率后,要在工作曲线上查折射率对应的气液相构成..试验十六电极的制备与原电池电动势的测定【思虑题】1. 电位差计.尺度电池.检流计及工作电池各有什么感化？若何呵护及精确运用？答：（1）电位差计是按照对消法测量道理设计的一种均衡式电学测量装配,能直接给出待测电池的电动势值,测准时电位差计按钮按下的时光应尽量短,以防止电流畅过而转变电极概况的均衡状况.（2）尺度电池是用来校准工作电流以标定抵偿电阻上的电位降.（3）检流计用来磨练电动势是否对消,在测量过程中,若发明检流计受到冲击,应敏捷按下短路按钮,以呵护检流计.检流计在搬动过程中,将分流器旋钮置于“短路”.（4）工作电池（稳压电源）电压调至与电位差计对电源的请求始终相一致. 2. 参比电极应具备什么前提？它有什么功用？答：装配简略.可逆性高.制造便利.电势稳固.以尺度氢电极(其电极电势划定为零)作为尺度,与待测电极构成一电池,所测电池电动势就是待测电极的电极电势.因为氢电极运用便利,经常运用别的一些易制备.电极电势稳固的电极作为参比电极,如：甘汞电极.3. 盐桥有什么感化？选用作盐桥的物资应有什么原则？答：（1）盐桥用来减小液体接界电势.（2）作盐桥的物资正负离子的迁徙数应接近;在运用温度规模内浓度要大;不克不及与两头电池溶液产生反响.4. UJ34A型电位差计测定电动势过程中,有时检流计向一个偏向偏转,剖析原因.原因：电极管中有气泡;电极的正负极接反;线路接触不良;工作电源电压与电位差计对电源的请求数据不一致等.5. 在测量金属电极的电极电势时,金属电极要加以处理,以除去氧化膜.6. 若何使E测定精确？答：（1）电极管不克不及漏液.准电池和待测电池极化,“尺度/未知选择”旋钮在“尺度”或“未知”地位的时光应尽可能的短.对“待测溶液”应将读数盘预置到理论值后再将“尺度/未知选择”旋钮旋到,“未知”.甘汞电极不必时浸泡在饱和氯化钾溶液中.（4）对新制锌汞齐电极和新镀铜电极应实时测量,防止再度被氧化.试验二十一乙酸乙酯皂化反响1．为什么由·dm-3的NaOH溶液和·dm-3的CH3COONa溶液测得的电导率可以以为是κ0.κ∞？答：κ0是反响：CH3COOC2H5＋NaOH →CH3COONa＋C2H5OH 系统t=0时的电导率,但是CH3COOC2H5与NaOH混杂的刹时就已开端反响,因而混杂后第一时光测的κ也不是t=0时的电导率.依据CH3COOC2H5与NaOH体积和浓度都相等,二者混杂后浓度均稀释一倍,若疏忽CH3COOC2H5的电导率,·dm-3NaOH所测κ即为κ0.κ∞是上述反响t=时的电导率,当反响完整时,CH3COONa的浓度和t=0时NaOH浓度雷同,若疏忽C2H5OH的电导率,·dm-3的CH3COONa所测κ即为κ∞.反响物肇端浓度不相等,试问应如何盘算k值？答：若CH3COOC2H5溶液浓度a＞b（NaOH溶液浓度）,则其反响速度方程的积分式为a aκt+κ0(— -1) - κ0—b c aln = κ(a—b)t + ln—____ b bκt - κc —cC和κc分离为反响进行完整后系统中产品CH3COONa的浓度和电导率若a＞b时b =C, 若a b时a =C3．假如NaOH和乙酸乙酯溶液为浓溶液时,能d 否用此法求k值,为什么？答：不克不及.只有反响系统是很稀的水溶液,才可以为CH3COONa是全体电离的.反响前后Na+的浓度不变.跟着反响的进行,导电才能很强的OH-离子逐渐被导电才能衰的CH3COO-离子所代替,致使溶液的电导逐渐减小.可用电导率仪测量皂化反响过程中电导率随时光的变更,以跟踪反响物浓度随时光变更.被测溶液的电导是哪些离子的进献答：溶液的电导是OH-.Na+和CH3COO-离子的进献.运用浓度雷同的两种反响物？答：两种反响物的浓度雷同比不合的κt ~ t关系式简略.6．反响进行的过程中为何溶液的电导产生变更？答：跟着反响的进行,导电才能很强的OH-离子逐渐被导电才能衰的CH3COO-离子所代替,致使溶液的电导逐渐减小.试验三十粘度的测定和运用与奥氏粘度计比拟,乌氏粘度计有何长处？本试验可否用奥氏粘度计？答：（1）乌氏粘度计比奥氏粘度计增长了支管C,经由过程支管C使毛细管下端和上端同时与大气相通,溶液是在其本身重力感化下贱出的,故测定命据更精确.（2）本试验也能用去失落C管的奥氏粘度计,只是测定精度不高.乌氏粘度计中支管C有何感化？除去支管C是否可测定粘度？答：（1）乌氏粘度计中支管C起与大气均衡的感化.（2）除去支管C也可以测定溶液的粘度,但是没有C支管使毛细管下端和上端同时与大气相通,F管中溶液重力的影响会影响流出毛细管的时光,导致测定成果精度差.乌粘度计的毛细管太粗或太细有什么缺陷？答：毛细管太粗流经时光短,轻易使读数误差增大.毛细管太细轻易造成堵塞.为什么用[η]来求算高聚物的分子量？它和纯溶剂粘度有无差别？答：（1）K与α的数值可经由过程其它绝对办法肯定,例如渗入渗出压法.光散射法等,从粘度法只能测定得[η].（2）[η]重要反应的是无穷稀释溶液中高聚物分子与溶剂分子之间的内摩擦感化,纯溶剂粘度反应的是溶剂分子之间的内摩擦感化.剖析ηSP /C－C及lnηr / C－C作图缺a乏线性的原因？答：（1）温度摇动,（2）记时有误差,（3）每次参加水之后未混杂平均,使溶液的浓度不准,(4)G管溶液有泡沫,（5）测定过程中因为毛细管垂直产生转变以及微粒杂质局部堵塞毛细管而影响流经时光.。
物理化学课后思考题习题答案
物理化学课后思考题习题答案《物理化学》课后思考题习题详解王海荣主编同济⼤学出版社⼆零⼀七年⼗⼆⽉第⼀章热⼒学第⼀定律思考题：1、什么是状态函数？p 、V 、T 、Q 、W 、U 、H 是否都是状态函数？答：略2、什么是热⼒学？热⼒学的优点和局限性分别是什么？答：略3、判断下列说法是否正确，并阐述判断的依据。
（1）状态给定后，状态函数就有定值；状态函数固定后，状态也就固定了。
（2）状态改变后，状态函数⼀定都改变。
（3）因为?U =v Q ,?H =p Q ,所以v Q 和p Q 是特定条件下的状态函数。
（4）根据热⼒学第⼀定律，因为能量不能⽆中⽣有，所以⼀个系统若要对外做功，必须从外界吸收热量。
（5）在等压下，⽤机械搅拌某绝热容器中的液体，使液体的温度上升，这时?H=p Q =0。
（6）某⼀化学反应在烧杯中进⾏，热效应为1Q ，焓变为1H ?。
若将化学反应设计成反应相同的可逆电池，使化学反应和电池反应的始态和终态都相同，这时热效应为2Q ，焓变为2H ?，则1H ?=2H ?。
答：（1）正确。
因为状态函数是状态的单值函数，状态固定后，所有的状态函数都有定值；反之，状态函数都有定值，状态也就被固定了。
（2）错误。
虽然状态改变后，状态函数会改变，但不⼀定都改变。
例如，系统发⽣了⼀个等温过程，体积、压⼒等状态函数发⽣了改变，系统的状态已与原来的不同，但是温度这个状态函数没有改变。
（3）错误。
热⼒学能U 和焓H 是状态函数，⽽U ?和H ?仅是状态函数的变量。
v Q 和p Q 仅在特定条件下与状态函数的变量相等，所以v Q 和p Q 不可能是状态函数。
（4）错误。
系统可以减低⾃⾝的热⼒学能来对外做功，如系统发⽣绝热膨胀过程。
但是，对外做功后，系统⾃⾝的温度会下降。
（5）错误。
因为环境对系统节能性机械搅拌，做了机械功，这时1W ≠0，所以不符合H ?=p Q 的使⽤条件。
使⽤H ?=p Q 这个公式，等压和1W 0≠这两个条件⼀个也不能少。
物理化学下思考题解答题答案简版 (1)
一、判断题（正确打“√”，错误打“×”）1、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。
(√ )2、催化剂能改变一反应的平衡常数。
(× )3、只有基元反应的级数才是正整数。
( × )4、阿累尼乌斯活化能与温度有关。
(× )5、标准氢电极的电极电势为零是人为规定的。
( √ )6、r ±值仅取决于离子强度的大小。
(× )7、质量作用定律只适用于基元反应。
(√ )8、测量出来的电池电动势E 有可能是负的。
(× )9、催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间。
( √ )10、E θ是所有参加反应的物质的活度都等于1时的电池电动势，称为标准电动势.(√)11、符合质量作用定律的反应方程均为基元反应.( × )12、反应级数n 可以是简单的级数0，1，2，3级，也可以是分数或负数(√) 13、一级反应，半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数(√ ) 14、E 与参加反应的物质的活度、温度、E θ有关系(√ ) 15、E 是强度量( √ )16、对峙反应的特点：正、逆速率系数之比等于平衡常数K =k 1/k -1( √ ) 17、几个平行反应的活化能往往不同，温度升高有利于活化能大的反应；温度降低则有利于活化能小的反应。
(√ ) 18、电导测定用高频交流电源( √ )19、D-H 公式只适用于强电解质的稀溶液；(√ )20、不同价型电解质， γ± (低价型) > γ± (高价型) (√ ) 二、选择填空1、有关催化剂不正确的概念是（ CD ） A 催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间；B 催化剂参与了化学反应；C 催化剂能改变一反应的平衡常数；D 催化剂只能使反应速度加快。
2、在一定T 、P 下，任何气体在固体表面上吸附过程的△H 必然是（ C ） A ﹥0， B =0，C ＜0， D 无法确定。
3、H +和OH –的迁移率比其它离子都大的多，其原因是（ D ） A 是由电离而产生的；B H +的体积特别小；C 以水化离子存在；D 氢键作用造成链传递方式。
物理化学下册实验思考题解答.
物理化学下册实验思考题解答.实验六原电池电动势的测定1. 对消法测电动势的基本原理是什么? 为什么用伏特表不能准确测定电池电动势?答：对消法就是用一个与原电池反向的外加电压，于电池电压相抗，使的回路中的电流趋近于零，只有这样才能使得测出来的电压为电动势。
电动势指的就是当回路中电流为零时电池两端的电压，因而必须想办法使回路中电流为零。
伏特表测定电池电动势的时候，回路中的电流不为零，测出的电池两端的电压比实际的电动势要小，因此用伏特表不能准确测定电池电动势。
2. 参比电极应具备什么条件？它有什么功用? 盐桥有什么作用? 应选择什么样的电解质作盐桥?答：参比电极一般用电势值已知且较恒定的电极，它在测量中可作标准电极使用，在实验中我们测出未知电极和参比电极的电势差后就可以直接知道未知电极的电势。
盐桥起到降低液接电势和使两种溶液相连构成闭合电路的作用。
作盐桥的电解质，应该不与两种电解质溶液反应且阴阳离子的迁移数相等，而且浓度要高。
3. 电动势的测量方法属于平衡测量，在测量过程中尽可能地做到在可逆条件下进行。
为此，应注意些什么?答：应注意电池回路接通之前，应该让电池稳定一段时间，让离子交换达到一个相对的平衡状态；还应该在接通回路之前先估算电池电动势，然后将电位差计旋钮设定未电池电动势的估算值，避免测量时回路中有较大电流。
4. 对照理论值和实验测得值，分析误差产生的原因。
答：原电池电动势测定结果的误差来源有很多：标准电池工作时间过长，长时间有电流通过，标准电动势偏离；盐桥受污染；饱和甘汞电极电势不稳定；未能将电位差计旋钮设定在待测电池电动势应有的大体位置，使待测电池中有电流通过等等。
5. 在精确的实验中，需要在原电池中通入氮气，它的作用是什么？答：为了除去溶液中的氧气，以避免氧气参与电极反应，腐蚀电极等。
实验八二级反应－乙酸乙酯皂化1. 为什么实验用NaOH和乙酸乙酯应新鲜配制?答：氢氧化钠溶液易吸收空气中二氧化碳而变质；乙酸乙酯容易挥发和发生水解反应而使浓度改变。
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一、判断题（正确打“√”，错误打“×”）1、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。
(√ )2、催化剂能改变一反应的平衡常数。
(× )3、只有基元反应的级数才是正整数。
( × )4、阿累尼乌斯活化能与温度有关。
(× )5、标准氢电极的电极电势为零是人为规定的。
( √ )6、r ±值仅取决于离子强度的大小。
(× )7、质量作用定律只适用于基元反应。
(√ )8、测量出来的电池电动势E 有可能是负的。
(× )9、催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间。
( √ )10、E θ是所有参加反应的物质的活度都等于1时的电池电动势，称为标准电动势.(√)11、符合质量作用定律的反应方程均为基元反应.( × )12、反应级数n 可以是简单的级数0，1，2，3级，也可以是分数或负数(√) 13、一级反应，半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数(√ ) 14、E 与参加反应的物质的活度、温度、E θ有关系(√ ) 15、E 是强度量( √ )16、对峙反应的特点：正、逆速率系数之比等于平衡常数K =k 1/k -1( √ ) 17、几个平行反应的活化能往往不同，温度升高有利于活化能大的反应；温度降低则有利于活化能小的反应。
(√ ) 18、电导测定用高频交流电源( √ )19、D-H 公式只适用于强电解质的稀溶液；(√ )20、不同价型电解质， γ± (低价型) > γ± (高价型) (√ ) 二、选择填空1、有关催化剂不正确的概念是（ CD ） A 催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间；B 催化剂参与了化学反应；C 催化剂能改变一反应的平衡常数；D 催化剂只能使反应速度加快。
2、在一定T 、P 下，任何气体在固体表面上吸附过程的△H 必然是（ C ） A ﹥0， B =0，C ＜0， D 无法确定。
3、H +和OH –的迁移率比其它离子都大的多，其原因是（ D ） A 是由电离而产生的；B H +的体积特别小；C 以水化离子存在；D 氢键作用造成链传递方式。
4、以下是标准氢电极的说法，正确的是（ B ） A 只能作负极；B 标准氢电极的电极电势为零是人为规定的；C Pt|（H 2/ H +）是标准氢电极；D Pt|（H 2/OH –）是标准氢电极； 5、以下说法正确的是（ D ） A 反应级数是微观量；B 写出反应方程式就可以知道反应总级数；装订线C 只有基元反应的级数才是正整数；D 总级数为零的零级反应一定不是基元反应。
6、298K时，对0.5mol dm-3KCl溶液加水稀释，则溶液电导率κ与摩尔电导率Λm值变化为（ C ）A κ及Λm 均增大；B κ及Λm均降低；C κ降低Λm 增大；D κ增大Λm降低。
7、反应aA=eE的速率之间的关系是（ C ）A (1/a)(dCA /dt) = (1/e)(dCE/dt)B - (dCA /dt) = (dCE/dt)C - e (dCA /dt) = a (dCE/dt)D (a/e)(dCA /dt) = (dCE/dt)8、定温下，各电极的标准电极电势是电极（ B ）电势A 绝对；B 反应各物质活度均为1时与标准氢电极相比的；C与标准氢电极相比的；D 以上三种说法皆不正确。
9、气体在固体表面上的吸附如果是物理吸附，其吸附的特点是（ A ）A 吸附力是范德华力；B 有选择性反应；C 覆盖层是单分子层；D 吸附速率较慢。
10、对2 H2+O2=2 H2O反应，反应进度ξ=1mol是表示（ B ）A 有1molH2O生成；B 完成了1单位的化学反应；C完成了2单位的化学反应D 指单位时间内生成1mol的H2O11、对平均活度系数r±，理解正确的是（ D ）A r±值仅取决于离子强度的大小；B 弱电解质溶液r±小于1；C 强电解质溶液r±大于1；D 当浓度趋向于0时，r±趋向于1。
12、下列各式可能为基元反应的是（ C ）ACH3CHO=CH4+CO r=kC2(CH3CHO)；B2NO+2H2=N2+H2O r=kC2(NO)C(H2)；CH2+2I=2HI r=kC2 (I)C (H2)；DCO+NO2=CO2+NO r=KC (NO2)。
13、有关离子迁移数的说法，正确的是（ A ）A ti是i离子传递电量与总电量的比值；B 溶液呈电中性，故t+=t-C 浓度一定时，同种离子的迁移数一定相等；D 温度一定时，同种离子的迁移数一定相等；14、真实气体在（ D ）的条件下，其行为与理想气体相近。
A 高温高压；B 低温低压；C 低温高压；D 高温低压；15、气体在固体表面上的吸附如果是物理吸附，其吸附的特点是（ D ）A 吸附力是范德华力；B 有选择性反应；C 覆盖层是单分子层；D 吸附速率较慢。
18、有关离子迁移数的说法，正确的是（ A ）A ti是i离子传递电量与总电量的比值；B 溶液呈电中性，故t+=t-C 浓度一定时，同种离子的迁移数一定相等；D 温度一定时，同种离子的迁移数一定相等。
11、科尔劳斯的离子独立运动定律适用于：（ D ）A、所有电解质的水溶液B、强电解质的水溶液C、弱电解质的水溶液D、溶液浓度不太大的水溶液12、在基元反应中 :（ D ）A、反应级数总是大于反应分子数B、反应级数总是小于反应分子数C、反应级数和反应分子数总是一致的D、反应级数不一定与反应分子数总是一致的13、测得25℃时饱和AgCL溶液的电导率为3.41×10-4S/m，所用水的电导率为1.6×10-4S/m。
则AgCL溶液的净电导率为：（ A ）A、1.81×10-4S/mB、2.04×10-4S/mC、1.5×10-4S/mD、3.00×10-4S/m14、某反应的速度为K=0.0462h-1，又初始浓度为0.100mol/L，则该反应的半衰期t1/2为：（ B ）A、2016hB、15.0hC、2.65hD、25.0hE、31.0h15、在描述一级反应特征时，哪一点是不正确的：（ B ）A、㏑C对时间t作图为一直线B、半衰期与反应物起始浓度成反比。
C、反应物消耗的原分数相同时所需时间一样（同一反应）D、速度常数的单位为（时间）-1E、半衰期t1/2与浓度a无关16、夏季有时旱无雨，甚至天空有乌云但不下雨，从表面化学的角度来看其原因是：（ C ）A、天空温度太高B、天空中空气稀薄C、形成乌云的水滴半径太小。
D、天空湿度太低17、将水银滴在玻璃板上，平衡时其接触角：（ B ）A、00～900之间B、900～1800之间C、00D、180018、朗格茂等温吸附理论中最基本的假设是：（ D ）A、固体表面的不均匀性B、分子间可以相互利用C、吸附是多分子层的D、吸附是单分子层的19、将0.012L-1，0.02mol.L-1KCL溶液和100L-1，0.005 mol.L-1AgNO3溶液混合成的溶胶，在外电场作用下胶粒将：（ A ）A 、向正极移动B 、向负极移动C 、不作定向移动D 、静止不动 21、8、以下说法不正确的是（ C ） A 水有表面张力； B 水的表面张力和温度有关； C 固体没有表面张力； D 水的表面张力和压力有关。
22、肥皂泡上所受到的附加压力为多少？（ D ） A γ/r ； B 2γ/r ； C 3γ/r ； D 4γ/r 。
三、计算1、已知250C 时φ0(Fe 3+/ Fe) =-0.036V ，φ0(Fe 3+/ Fe 2+) =-0.770V 求250C 时电极Fe 2+|Fe 的标准电极电势φ0(Fe 2+/ Fe)。
解：上述各电极的电极反应分别为Fe 3+ + 3e - = Fe （1） Fe 3+ + e - = Fe 2+ （2） Fe 2+ + 2e - = Fe （3） 显然，（3）=（1）-（2），因此()()()r m r m r m 31-2G G G ∆=∆∆()()()2332-2Fe |Fe -3Fe |Fe Fe |Fe E F E F E F++++=+()()()()33223Fe |Fe Fe |Fe Fe |Fe 230.0360.77020.439VE E E ++++-=⨯--==-2、0.01mol dm -3醋酸水溶液在250C 时的摩尔电导率为1.62×10-3S m 2 mol –1，无限稀释时的摩尔电导率为39.07×10-3S m 2 mol –1计算（1）醋酸水溶液在250C ，0.01mol dm -3时的pH 值。
（2）250C ，0.001mol dm -3醋酸水溶液的摩尔电导率和pH 值。
-2-32-1m κ 1.6210Λ===1.6210(S.m .mol )c 0.01⨯⨯⨯1000+--4m H ,m Ac ,mΛ=λ+λ=(349.82+40.9)10∞∞∞⨯).mol (S.m 103.91-122-⨯=-3m -2m Λ 1.6210α===0.0451Λ 3.9110∞⨯⨯ pH =-lg(αc)=-lg(0.0451)=3.38⨯0.0122c c α0.010.045k ==1-α1-0.045⨯-5-3=1.0810(mol.dm )⨯答案:（1）pH=3.38；（2）摩尔电导率=0.520×10-3S m 2 mol –1 pH=3.88 参考：P 56习题12、291 K 时，已知KCl 和NaCl 的无限稀释摩尔电导率分别为∞Λm （KCl ）＝1.2965×10－2 S ．m 2·mol -1和∞Λm (NaCl)＝1.0860×10-2 S ．m 2·mol －1，K +和Na +的迁移数分别为t K+＝0.496，t Na+＝0.397。
试求在291 K 和无限稀释时： (1)KCI 溶液中K +和Cl -的离子摩尔电导率；(2)NaCl 溶液中Na +和C1-的离子摩尔电导率。
解：（1） ++m m Λ(K )=t (K )Λ(KCl)∞∞∞232-10.496 1.296510 6.43110(S.m .mol )--=⨯⨯=⨯-+m m mΛ(Cl )=Λ(KCl)-Λ(K )∞∞∞ 332-1(12.965 6.431)10 6.53410(S.m .mol )--=-⨯=⨯（2） ++m m Λ(Na )=t (Na )Λ(NaCl)∞∞∞232-10.397 1.086010 4.31110(S.m .mol )--=⨯⨯=⨯-+m m mΛ(Cl )=Λ(NaCl)-Λ(Na )∞∞∞ 332-1(10.860 4.311)10 6.54910(S.m .mol )--=-⨯=⨯3、溴乙烷分解反应的活化能为229.3KJ mol –1，650K 时的速率常数k=2.14×10-4S -1，求：（1）该反应在679K 条件下完成80%所需时间。