均聚物的玻璃化温度表
玻璃化温度计算
璃化温度为
准
附：单体玻璃化温度 单体名称 丙烯酸 丙烯酸甲酯 丙烯酸乙酯 丙烯酸丁酯 丙烯酸异丁酯 丙烯酸异辛酯 甲基丙烯酸 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸乙酯 甲基丙烯酸丁酯 甲基丙烯酸异丁酯 甲基丙烯酸叔丁酯 甲基丙烯酸异辛酯 醋酸乙烯酯 苯乙烯 N-羟甲基丙烯酰胺 丙烯腈 丙烯酰胺 丙烯酸羟基乙酯 丙烯酸羟基丙酯 甲基丙烯酸羟基乙酯 甲基丙烯酸羟基丙酯 玻璃化温度 106 6 -24 -56 -24 -70 135 105 65 22 53 104 -10 30 100 153 104 165 -15 -7 55 73
单体名称 单体tg 单体质量
ba -56 56
v5.2
AM 6 0
共聚物玻璃化温度为 24.22876 度
使用必读：
第一行为单体名称英文缩写 第二行为单体均聚物玻璃化温度，单位为摄氏度 第三行为配方中单体质量 单体不足5个 剩余空格必须填0 否则不准 p列为共聚物tg值 如果你的 配方中不是上述5个单体 自己修改即可
均聚物的玻璃化温度表
聚顺丁烯二酸
131
聚1，4－丁二烯（顺）
－108
聚偏二氟乙烯
－19
聚1，4－丁二烯（反）
－83
聚四氟乙烯
126
聚乙烯
－68
－15
聚甲基丙烯酸－－羟丙脂
26
聚丙烯酸－－羟丙脂
－7
聚甲基丙稀酰胺
235
聚丙烯酰胺
153
聚苯乙烯
100
聚醋酸乙烯酯
28
聚苯醚
220
聚VeoVa 9
62
聚－甲基苯乙烯
192
聚VeoVa 10
－3
聚丙烯腈
96
聚VeoVa 11
－40
聚氯乙稀
82
聚异戊二烯（顺）
－73
聚乙烯基吡咯烷
175
聚异戊二烯（反）
18℃
聚1，4－丁二烯（顺）
－108
羟甲基丙烯酰胺(HAM)
聚1，4－丁二烯（反）
－83
聚偏二氟乙烯
－19
聚四氟乙烯
126
聚乙烯
－68均Biblioteka 物Tg/℃均聚物Tg/℃
聚甲基丙烯酸
185
聚丙烯酸
106
聚甲基丙烯酸甲酯
105
聚丙烯酸甲酯
8
聚甲基丙烯酸乙酯
65
聚丙烯酸乙酯
－22
聚甲基丙烯酸正丙脂
33
聚丙烯酸正丙脂
153
聚苯乙烯
105
聚醋酸乙烯酯
28
聚苯醚
220
聚VeoVa 9
62
聚－甲基苯乙烯
192
聚VeoVa 10
－3
聚氯乙稀
82
玻璃化温度
指无定型聚合物（包括结晶型聚合物中的非结晶部分）由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度。
是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度，但是，他不是制品工作温度的上限。
比如，橡胶的工作温度必须在玻璃化温度以上，否则就失去高弹性。
指无定型聚合物（包括结晶型聚合物中的非结晶部分）由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度。
是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度，也是制品工作温度的上限。
玻璃化温度Tg：指无定型聚合物（包括结晶型聚合物中的非结晶部分）由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度。
是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度。
应考范围包括：高分子的基本概念及常识、自由基聚合、自由基共聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合、逐步聚合、聚合方法、聚合物的化学反应、聚合物分析及表征。
摘要：通过对热固性树脂的热变形温度、马丁耐热、玻璃化转变温度、绝缘耐热等级以及耐腐蚀使用温度五个温度概念辨析，帮助人们在使用过程中理清头绪，正确选择树脂，有效应用于实际生产。
关键词：热固性树脂热变形温度马丁耐热玻璃化转变温度绝缘耐热等级耐腐蚀使用温度随着国民经济的发展，树脂基复合材料的应用越来越广，但是对于作为树脂基复合材料主体材料树脂的很多性能概念人们还是混淆不清，不能很好的利用各种树脂的特性为人们服务，特别是各种温度指标特性的了解。
热固性树脂的温度指标很多，例如：热变形温度、马丁耐热、玻璃化转变温度、绝缘耐热等级、热扭转温度、脆化温度、失强温度等，我们在本文中就着重对树脂的热变形温度、马丁耐热、玻璃化转变温度、绝缘耐热等级以及耐腐蚀使用温度五个温度概念辨析，而对其它概念就不一一加以赘述，帮助人们在使用过程中理清头绪，正确选择树脂，有效应用于实际生产。
1. 玻璃化转变温度热固性树脂固化物均是线性非晶相高聚物，线性非晶相高聚物由于温度改变（在一定应力下）可呈现三种力学状态，即玻璃态、高弹态和粘流态。
当温度较高时，大分子和链段都能进行热运动。
聚合物地玻璃化转变温度
聚合物的玻璃化转变温度姓名：罗新杰学号：20101648班级：高分子材料与工程一班摘要：在高分子科学中，聚合物的玻璃化转变是一个非常重要的现象，玻璃化转变是非晶态高分子材料固有的性质，是高分子运动形式转变的宏观体现，它直接影响到材料的使用性能和工艺性能，因此长期以来它都是高分子物理研究的主要内容。
本文主要简单地介绍玻璃化转变温度的相关知识和理论。
前言：玻璃化转变温度（Tg）是非晶态聚合物的一个重要的物理性质，也是凝聚态物理基础理论中的一个重要问题和难题，是涉及动力学和热力学的众多前沿问题。
玻璃转变的理论一直在不断的发展和更新。
从20世纪50年代出现的自由体积理论到现在还在不断完善的模态祸合理论及其他众多理论，都只能解决玻璃转变中的某些问题。
一个完整的玻璃转变理论仍需要人们作艰苦的努力。
对于非晶聚物，对它施加恒定的力，观察它发生的形变与温度的关系，通常特称为温度—形变曲线或热机械曲线。
非晶聚物有四种力学状态，它们是玻璃态、粘弹态、高弹态和粘流态。
在温度较低时，材料为刚性固体状，与玻璃相似，在外力作用下只会发生非常小的形变，此状态即为玻璃态，当温度继续升高到一定范围后，材料的形变明显地增加，并在随后的一定温度区间形变相对稳定，此状态即为高弹态，温度继续升高形变量又逐渐增大，材料逐渐变成粘性的流体，此时形变不可能恢复，此状态即为粘流态。
我们通常把玻璃态与高弹态之间的转变，称为玻璃化转变，它所对应的转变温度即是玻璃化转变温度，或是玻璃化温度。
高分子材料玻璃化转变的表征可提供丰富的信息，例如固化程度、热历史、材料的最高服役温度，共聚、共混物组分的相容性和相分离，组分的定性和定量等等，因此长期以来它都是高分子物理研究的主要内容。
所以我们得研究和掌握不同高分子玻璃化转变温度的测试方法，并比较不同测试方法的优缺点。
1、玻璃化转变玻璃化转变是指无定形或半结晶的聚合物材料中的无定形区域在降温过程中从橡胶态或高弹态转变为玻璃态的一种可逆变化。
如何快速看懂DSC曲线
Tg ,v
W为重量分数，下标c, t, v 分别代表顺-l,4, 反-l,4 和乙烯基结构 Tg, c,t,v 分别代表三种结构均聚物的Tg Kn = (n+l)/1 为体积膨胀系数之比
Tg, c = 164 K (-109C) Tg, t = 179 K (-94C) Tg, v = 257 K (-16C)
Hf：吸热峰面积
0.8
0.6
Te：熔融完全温度
0.4
表征结晶的两个参数： 0.2
Tc：放热峰峰值
0.0 100
Hc：放热峰面积
Tc
150
Tm
Hf
Hc Te
200
250
300
350
Temperature C
样品量与Tm值的关系
Heat Flow (W/g)
6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0
示差扫描量热测定时记录的热谱图称之为DSC 曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt， 也称作热流率，单位为毫瓦（mW），横坐标为温 度（T）或时间（t）。一般在DSC热谱图中，吸热 (endothermic)效应用凸起的峰值来表征 (热焓增加)， 放热(exothermic)效应用反向的峰值表征(热焓减少)。
230 220 210 200 190 180
2. cooling
Tc, C 108.6
Hc, J/g 101
3. heating
Tm2, C
Hf2, J/g
160.9
95
108.7
99
160.5
96
108.7
96
161.0
95
均聚物的玻璃化温度表
均聚物 聚甲基丙烯酸 聚甲基丙烯酸甲酯 聚甲基丙烯酸乙酯 聚甲基丙烯酸正丙脂 聚甲基丙烯酸异丙脂
Tg/℃
均聚物
185 聚丙烯酸
105 聚丙烯酸甲酯
65 聚丙烯酸乙酯
33 聚丙烯酸正丙脂
81 聚丙烯酸异丙脂
Tg/℃ 106 8 －22 －52 －5
聚甲基丙烯酸正丁酯 聚甲基丙烯酸异丁酯 聚甲基丙烯酸正戊酯 聚甲基丙烯酸正己酯 聚甲基丙烯酸正辛酯 聚甲基丙烯酸－??－羟乙酯 聚甲基丙烯酸－??－羟丙脂 聚甲基丙稀酰胺 聚苯乙烯 聚苯醚 聚??－甲基苯乙烯 聚丙烯腈 聚氯乙稀 聚乙烯基吡咯烷 聚顺丁烯二酸 聚偏二氟乙烯 聚四氟乙烯
－54 －24 －57 －60 －84 －15 －7 153
28 62 －3 －40 －73 －60 －108 －83 －68
20 48 10 －5 －20 55 26 235 100 220 192 96 82 175 131 －19 126
聚丙烯酸正丁酯 聚丙烯酸异丁酯 聚丙烯酸正戊酯 聚丙烯酸正己酯 聚丙烯酸－2－乙基己酯 聚丙烯酸－??－羟乙酯 聚丙烯酸－??－羟丙脂 聚丙烯酰胺 聚醋酸乙烯酯 聚 VeoVa 9 聚 VeoVa 10 聚 VeoVa 11 聚异戊二烯（顺） 聚异戊二烯（反） 聚 1，4－丁二烯（顺） 聚 1，4－丁二烯（反） 聚乙烯
Tg/℃
185 105 65 33 81 20 48 10 －5 －20 55 26 46
235 105 220 192 82 －73 －60 175 131
聚 1，4－丁二烯（顺） 聚 1，4－丁二烯（反） 聚偏二氟乙烯 聚四氟乙烯 聚乙烯
－108 －83 －19 126 －68
均聚物
聚丙烯酸 聚丙烯酸甲酯 聚丙烯酸乙酯 聚丙烯酸正丙脂 聚丙烯酸异丙脂 聚丙烯酸正丁酯 聚丙烯酸异丁酯 聚丙烯酸正戊酯 聚丙烯酸正己酯 聚丙烯酸－2－乙基己酯 聚丙烯酸羟乙酯 聚丙烯酸羟丙脂
玻璃化温度计算
单体tg 单体质量
ba
vac
AA
-56
30
106
56
673.6 15.2
NMA
153 15.2
共聚物玻 璃化温度 AM 为 6 24.22876 度 0
使用必读： 第一行为单体 名称英文缩写
第二行为单体 均聚物玻璃化 温度，单位为 摄氏度
第三行为配方 中单体质量 单体不足5个 剩余空格必须 填0 否则不准
丁酯
104
甲基丙烯酸异
辛酯
-10
醋酸乙烯酯
30
苯乙烯
100
N-羟甲基丙烯
酰胺
153
丙烯腈
104
丙烯酰胺
165
丙烯酸羟基乙
酯
-15
丙烯酸羟基丙
酯
-7
甲基丙烯酸羟
基乙酯
55
甲基丙烯酸羟
基丙酯
73
p列为共聚物 tg值
如果你的 配 方中不是上述 5个单体 自己 修改即可
附：单体玻璃 化温度
玻璃化温
单体名称 度
丙烯酸
106
丙烯酸甲酯
6
丙烯酸乙酯
-24
丙烯酸丁酯
-56
丙烯酸异丁酯
-24
丙烯酸异辛酯
-70
甲基丙烯酸
135
甲基丙烯酸甲
酯
105
甲基丙烯酸乙
酯
65
甲基丙烯酸丁
酯
22
甲基丙烯酸异
丁酯
53
甲基丙烯酸叔
PA66 46 6T 9T 10T的性能及应用
PA66/46/6T/9T/10T的性能及应用电子、电气等设备的小型化、高性能化对材料的要求越来越高。
特别是表面贴装技术(SMT)的出现和发展，促进了电子元件小型化、密集化并降低了成本。
但采用SMT技术对材料的耐回流焊性和尺寸稳定性提出了更高的要求，如承受短期约260℃的回流焊的峰值温度。
汽车的轻量化、高性能化促进和深化了金属部件的塑料化，也同时对塑料提出了更高的要求，如发动机周边部件的耐热、耐久性等。
PA6、PA66等通用工程塑料，性能优异，价格适中，用途广泛，在工程塑料中占有重要的地位，但也存在不足，如容易吸湿、耐高温性能有待提高等。
为进一步提高耐热性，满足汽车、电子电气等行业越来越高的要求，耐高温PA应运而生，与PA66相比，它是一类熔点和使用温度更高的均聚或共聚树脂及其增强改性材料。
常见的耐高温PA主要有PA46、PA6T、PA9T、PA10T、聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)等，其中，PA6T、PA9T、PA10T等半芳香族聚酰胺因其耐热高、力学性能优异、不易吸湿、加工灵活方便等特点，在电子、电气+汽车等领域具有广阔的应用前景，成为争相研究的热点。
1耐高温聚酰胺的结构与性能聚合物的耐热性与其熔点(Tm)、玻璃化温度(Tg)密切相关。
表1列出了PA66及主要耐高温PA的化学结构、熔点及玻璃化温度。
1.1耐热性耐高温PA的主要特点之一就是熔点比通用PA如PA66高，但熔点太高，难以加工，所以一般多在320℃以下。
PA46玻璃化转变温度低，模量开始下降的温度低，但由于其结晶度高，因此在高温下物性下降小。
PA6T、PA9T、PA10T等半芳香族聚酰胺，玻璃化温度高，模量降低起始温度高。
PPTA玻璃化温度太高，难以用通用塑料加工方法加工。
1.2加工性注射成型要求材料具有较高的流动性及较宽的加工窗口。
一般情况下，PA的熔融成型加工温度在320℃左右，分解温度在350℃附近。
PA6T均聚物熔点在370℃左右，熔融温度超过了分解温度，难以加工成型，因此需要改性，使成型温度降到320℃以下。
丙烯酸酯均聚物的玻璃化转变温度
单体缩写玻璃化温度（摄氏度）丙烯酸甲酯MA9丙烯酸乙酯EA-22丙烯酸正丁酯n-BA-56丙烯酸异丁酯i-BA-4丙烯酸-2-乙基已酯(异辛脂）2-EHA-70丙烯酸正辛酯n-OA-15丙烯酸-2-羟乙酯2-HEA-15丙烯酸-2-羟丙酯2-HPA-7甲基丙烯酸甲酯MMA105甲基丙烯酸乙酯EMA65甲基丙烯酸异丙酯i-PMA48甲基丙烯酸正丁酯n-BMA20甲基丙烯酸异丁酯i-BMA53甲基丙烯酸已酯n-HMA-5甲基丙烯酸-2-羟乙酯2-HEMA55甲基丙烯酸-2-羟丙酯2-HPMA73丙烯酸AA106甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA40甲基丙烯酸MAA185丙烯腈AN96丙烯酰胺AAM165醋酸乙烯酯VAc32苯乙烯St100顺丁烯二酸MAL131甲基丙烯酸环已酯CHMA83甲基丙烯酸异冰片酯IBOMA110甲基丙烯酸二甲胺基乙酯DMAEMA19
玻璃化温度（K）
282.15
251.15
217.15
269.15
203.15
258.15
258.15
266.15
378.15
338.15
321.15
293.15
326.15
268.15
328.15
346.15
379.15
313.15
458.15
369.15
438.15
305.15
373.15
404.15
356.15
383.15
292.15。
聚合物的玻璃态
Tg＝－ ＝－123℃，是耐低温性能最好的合成橡胶。 ℃ 是耐低温性能最好的合成橡胶。
聚丁二烯（ － 例2: 1,4-聚丁二烯（C－C=C－C） Tg =－70℃ 聚丁二烯 － ） － ℃ 当主链中含有苯环，萘环等芳杂环时， 当主链中含有苯环，萘环等芳杂环时，使链中 可内旋转的单键数目减少，链的柔顺性下降， 可内旋转的单键数目减少，链的柔顺性下降， 因而Tg升高。 因而 升高。 例如：聚对苯二甲酸乙二酯 例如： 聚碳酸酯 Tg=150℃。 ℃ Tg=69℃， ℃
(四) 共聚的影响 四
共聚物的T 介于两种(或几种 均聚物的T 之间， 或几种)均聚物的 共聚物的 g 介于两种 或几种 均聚物的 g 之间 ， 并 随其中某一组分的含量增加而呈线性或非线性变化。 随其中某一组分的含量增加而呈线性或非线性变化 。 如果由于与第二组分共聚而使T 下降，称之为“ 如果由于与第二组分共聚而使 g 下降 ， 称之为 “ 内增 塑作用” 塑作用”。 例如:苯乙烯 聚苯乙烯的 与丁二烯共聚后， 例如 苯乙烯(聚苯乙烯的 g=100℃)与丁二烯共聚后，由 苯乙烯 聚苯乙烯的T ℃ 与丁二烯共聚后 于在主链中引入了柔性较大的丁二烯链，所以 下降。 于在主链中引入了柔性较大的丁二烯链，所以Tg下降。 Fox方程计算 方程计算: 方程计算
(一) 相对摩尔质量对Tg的影响 一 相对摩尔质量对 相对摩尔质量对的影响可用下式表示： 相对摩尔质量对的影响可用下式表示：
式中：Tg(∞)─相对摩尔质量为无穷大时的Tg 式中： 相对摩尔质量为无穷大时的 —数均相对摩尔质量 数均相对摩尔质量 ε─由聚合物种类决定的常数 由聚合物种类决定的常数
(二) 主链结构的影响 二
通过测量聚合物的动态模量和力学损耗随温度的变化， 通过测量聚合物的动态模量和力学损耗随温度的变化 ， 动态模 温度曲线与相应的静态曲线相似， 量－温度曲线与相应的静态曲线相似，力学损耗温度曲线出现若 干损耗峰，通常从最高损耗峰的峰位置可确定 值 干损耗峰，通常从最高损耗峰的峰位置可确定Tg值。
玻璃化温度的影响因素
-Si-O- > -C-O- > -C-C-
CH3
Si O n
CH3
Tg= -123°C
O CH2 n
Tg= -83°C
CH2 CH2
Tg= -68°C
聚二甲基硅氧烷Tg < 聚甲醛Tg <聚乙烯Tg
Isolated double C-C Single bond孤立双键 bond单键
纯聚合物的自由体积分数
f = 0.025 + P(T - TgP)
增塑聚合物的自由体积分数
f = 0.025 + P(T - TgP) Vp+ d(T - Tgd)Vd 0 = P(T - TgP) Vp+ d(T - Tgd)Vd
T = g
PVpTgP + d(1 - Vp) Tgd PVp+ d(1 - Vd)
Isotactic, Tg=45°C
Syndiotactic, Tg=115°C
侧
聚甲基丙烯酸酯 侧基
聚甲基丙烯酸酯
基 全同Tg/°C 间同Tg/°C
全同Tg/°C 间同Tg/°C
甲基
45
115 异丙基
27
81
乙基
8
65
环己基
51
104
顺反异构
反 顺式Tg < 式Tg
Poly(1,4-butadiene)，
H
聚丙烯酸钠，
Tg>280C
聚丙烯酸，
Tg=106C
聚丙烯酸铜，
Tg>500C
(6) 作用力
作用力 Tg
从分子运动角度看， 增加压力相当于降低 温度使分子运动困难， 或者从自由体积理论 来看，增加压力就容 易排除自由体积，只 有继续提高温度，链 段才能运动，所以 Tg 提高
玻璃化温度
Vf_h*kmZO_26WMg_l_ySC
聚丙烯酸－－羟丙脂2S@:C5{8_
_W<*g_]k－7_my_B#e(_)
聚甲基丙稀酰胺F__F0p{C-P
g_S Fld,_235K4LA_])_Eu
聚丙烯酰胺tJ\_[ 1Rx_
U___Cqs @!1536Z__B3LdA!
聚四氟乙烯d!<inqV~#?
1v_QH?Z7$126Ni_nc[:_
聚乙烯={<|.9__C'
00,cMr.5I－68
均聚物_ R9j=$4I}
_ _sMX i_:Tg/℃iv2_^b0 x1
均聚物-P=C_xxQQ[
A_9/
L_ L9Tg/℃OTN>|<k/9
甲基丙烯酸uE31o%_-z*
v/:!v>9=1h130
丙烯酸叔丁酯
:o,(+!7_V－22
叔丁基苯乙烯
C7@^WY
P_132
α-甲基苯乙烯nlR dV_tp_
~\-9KQ70E155
对甲基苯乙烯
TgK-f _z'_106
丙烯腈_GW_H_nB1
R<OU_9__>y1100_+Y]T_6+_
甲基丙烯酸辛酯
－20
_K\n}0_v))
甲基丙烯酸葵酯
－70
乙烯={<|.9__C'
_ _83(A,_－22-D
_*_(&g
甲基丙烯酸正丙脂_b[___.{#_
y[ C/\W*-35N_HCv`X_K_
丙烯酸正丙脂_;zz__o
_`
]_9T_%dz "－48
丙烯酸树脂玻璃化温度_T_g_的设计和选择_王季昌
中 国 涂 料2008年第23卷第10期52T g design and selection of acrylic resinAbstract: This paper introduces the importance and calculation method of the T g of acrylic resin and narrates T g design and selection of acrylic resin. That provides precious experience to coatings persons.Keywords: acrylic resin, glass transition temperature (T g )Wang Jichang(Jiangsu Sanmu Group Company, Ltd., Yixing 214258, Jiangsu Province)丙烯酸树脂玻璃化温度(□ 王季昌(江苏三木集团有限公司,江苏宜兴 214258)摘要：介绍了丙烯酸树脂玻璃化温度(T g )的重要性及计算方法,详细阐述了各种不同涂料用丙烯酸树脂T g 的设计与选择,为涂料工作者提供了宝贵的经验。
关键词：丙烯酸树脂；玻璃化温度(T g )中图分类号：TQ630 文献标识码：B 文章编号：1006-2556(2008)10-0052-050 前 言由于丙烯酸涂料具有诸如颜色浅、耐候性能优异、品种多、用途广、原料即单体等易得、价位适宜、制造技术越来越成熟等特点,且与其配套的其他树脂如氨基树脂,与其交联固化的聚氨酯固化剂等发展也很迅速,因此使得丙烯酸涂料不仅面广量大,而且随着汽车工业、建筑行业、家电行业以及其他工业涂料的迅速发展应用也越来越多,呈现出迅猛发展的良好态势。
为了适应丙烯酸涂料发展的客观要求,与之配套且决定丙烯酸涂料性能的丙烯酸树脂必须在其品种、数量、质量等方面都要与时俱进,以满足和适应其涂料的发展。
玻璃化温度（整理）
玻璃化温度（整理）玻璃化温度玻璃化转变是⾼聚物的⼀种普遍现象，因为即使是结晶⾼聚物，也难以形成100％的结晶，总有⾮晶区存在。
在⾼聚物发⽣玻璃化转变时，许多物理性能发⽣了急剧的变化特别是⼒学性能。
在只有⼏度范围的转变温度区间前后，模量将改变三到四个数量级，使材料从坚硬的固体，突然变成柔软的弹性体，完全改变了材料的使⽤性能。
作为塑料使⽤的⾼聚物，当温度升⾼到发⽣玻璃化转变时，失去了塑料的性能，变成了橡胶；⽽作为橡胶使⽤的材料，当温度降低到发⽣玻璃化转变时，便丧失橡胶的⾼弹性，变成硬⽽脆的塑科。
因此，玻璃化转变是⾼聚物的⼀个⾮常重要的性质。
研究玻璃化转变现象，有着重要的理论和实际意义。
⽽玻璃化温度是在决定应⽤⼀个⾮晶⾼聚物之前需要知道的⼀个最重要的参数，如何测量这⼀参数⾃然也是很重要的。
另⼀⽅⾯对玻璃化转变现象的研究，也必须解决实际测量的问题。
测量玻璃化温度的⽅法很多，原则上说，所有在玻璃化转变过程中发⽣显著变化或突变的物理性质，都可以利⽤来测量玻璃化温度。
这些⽅法⼤致可以分成下⾯四类：1）利⽤体积变化的⽅法，2）利⽤热⼒学性质变化的⽅法，3）利⽤⼒学性质变化的⽅法，4）利⽤电磁性质变化的⽅法。
⼀、玻璃化转变的理论对于玻璃化转变现象，⾄今尚⽆完善的理论可以做出完全符合实验事实的正确解释。
已经提出的理论很多，主要的有三种：⾃由体积理论、热⼒学理论和动⼒学理论。
1、⾃由体积理论⾃由体积理论认为，在玻璃化转变温度Tg以下，玻璃态中的分⼦链段运动和⾃由体积是被冻结的；玻璃化转变动⼒学理论认为，⼤分⼦局域链构象重排涉及到主链上单键的旋转，存在位垒，当温度在Tg以上时，分⼦运动有⾜够的能量去克服位垒，但当温度降⾄Tg以下时，分⼦热运动不⾜以克服位垒，于是便发⽣了分⼦运动的冻结。
因此，⾼分⼦链在以下的运动⼀般被认为是冻结的。
⾃由体积理论最初是由Fox和Flory提出来的。
他们认为液体或固体物质，其体积由两部分组成：⼀部分是被分⼦占据的体积，称为已占体积；另⼀部分是未被占据的⾃由体积。
聚合物的玻璃态
二、影响玻璃化温度的因素
Tg是表征聚合物性能的一个重要指标，从 是表征聚合物性能的一个重要指标， 分子运动的角度看，它是链段开始“冻结” 分子运动的角度看，它是链段开始“冻结”的 温度，因此凡是使链的柔性增加，使分子间作 温度，因此凡是使链的柔性增加， 用力降低的结构因素均导致T 下降；反之， 用力降低的结构因素均导致 g下降；反之，凡 是导致链段的活动能力下降的因素均使T 升高。 是导致链段的活动能力下降的因素均使 g升高。
(五) 增塑剂的影响 五
外增塑作用， 添加某些低分子使T 下降的现象称为外增塑作用 添加某些低分子使 g下降的现象称为外增塑作用， 所以低分子物称为增塑剂。 所以低分子物称为 增塑剂。一般增塑剂分子与高分子 增塑剂 具有较强的亲和力，会使链分子间作用减弱，因此T 具有较强的亲和力 ， 会使链分子间作用减弱 ， 因此 g 下降，同时流动温度 f 也会降低 ， 因而加入增塑剂后 下降 ， 同时流动温度T 也会降低， 可以降低成型温度，并可改善制品的耐寒性。 可以降低成型温度，并可改善制品的耐寒性。 例如: 纯聚氯乙烯的T 例如 纯聚氯乙烯的 g=78℃，室温下为硬塑性，可制成 ℃ 室温下为硬塑性， 板材，但加入 邻苯二甲酸二辛酯之后， 板材，但加入20-40%邻苯二甲酸二辛酯之后，Tg可降 邻苯二甲酸二辛酯之后 至－30℃，室温下呈高弹态。 ℃ 室温下呈高弹态。
3.利用力学性质变化的方法 利用力学性质变化的方法
在玻璃化转变时，聚合物的力学性质有很大的变化， 在玻璃化转变时，聚合物的力学性质有很大的变化， 动态力学测量方法有： 动态力学测量方法有： 自由振动(如扭摆法和扭辫法 自由振动 如扭摆法和扭辫法) 如扭摆法和扭辫法 强迫振动共\振法(如振簧法 强迫振动共\振法(如振簧法) 振法 如振簧法) 强迫振动非共振法(如 动态粘弹谱仪) 强迫振动非共振法 如Rheovibron动态粘弹谱仪 动态粘弹谱仪
聚丙烯及聚乙烯物性对比表
聚乙烯聚丙烯简称PE PP物理化学特点无臭、无毒、手感似蜡，拥有无毒、无味，密度小，优异的耐低温性能（最低使用温低透明度、低光彩度、低度可达 -70℃～ -100 ℃，电绝缘性刚性但有较高的冲击强能优异，但聚乙烯对环境应力（化度。
强度刚度、硬度耐热学与机械作用）较为敏感，耐老性均优于低压聚乙烯。
可化性能差。
聚乙烯为白色蜡状半在 100 度左右使用，拥有透明资料，柔而韧，比水轻，具优异的电性能和高频绝有优越的介电性能。
易燃烧且离缘性且不受湿度影响，但火后连续燃烧，透水率低，对有低温时变脆、不耐磨、易机蒸汽透过率则较大。
聚乙烯的老化。
PP 的维卡消融温透明度增加而下降，在必然结晶度为 150 度，由于结晶度度下，聚乙烯的透明度随分子量较高，使其表面刚度和抗的增大而提高。
划痕特点很好， PP 不存聚乙烯有优异的化学牢固性，在环境应力开裂问题，室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、均聚和共聚 PP 资料甲酸、胺类、氢氧化钠、氢氧化都拥有优异的抗吸湿性、钾等各种化学物质，硝酸和硫酸抗酸碱腐化性、抗溶解对聚乙烯有较强的破坏作用。
聚性。
可是，它对芳香烃（如乙烯简单光氧化、热氧化、臭氧苯）溶剂、氯化烃（四氯分解，在紫外线作用下简单发生化碳）溶剂等没有抵抗降解，碳黑对聚乙烯有优异的光力。
PP 在高温下不拥有氧障蔽作用。
受辐射后可发生交联、化性，常有的酸、碱有机断链、形成不饱和基团等反应。
溶剂对它不起作用。
聚乙烯常温下不溶于一般溶剂，吸水性小，但由于其是线性分子可缓慢溶于某些有机溶剂，且不发生溶胀，高密度聚乙烯熔点范围为 132℃～ 135℃，低密度聚乙烯熔点较低（ 112℃）且范围宽。
常温下不溶于任何一支溶剂，70℃以上可少量溶于甲苯、乙酸戊酯、三氯乙烯等。
物理特点密度为～／ cm3 密度为 0.851 ～成型缩短率： 1.5-3.6% g/cm3成型温度： 140-220 ℃成型缩短率 :1.0-2.5%成型温度： 160-220℃结晶性低结晶半结晶性IPP SPP晶系斜方单斜或三斜方斜分子构型平面锯齿型螺旋型螺旋型（ 3/1）（4/1）结晶密度 g / cm2 0． 997 0． 95 0．93结晶弹性模量 /Gpa 240 34平时结晶度65（ LD ）85 ～95 70 （ HD）（ HD）45 ～60（ MD）注：（ 1）在加工过程中，聚合物会发生一系列的物理、化学变化，依照制品的性能和用途需控制高分子资料的结构变化。
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均聚物
Tg/℃
均聚物
Tg/℃
聚甲基丙烯酸
185
聚丙烯酸
105
聚甲基丙烯酸甲酯
105
聚丙烯酸甲酯
8
聚甲基丙烯酸乙酯
65
聚丙烯酸乙酯
－22
聚甲基丙烯酸正丙脂
33
聚丙烯酸正丙脂
－52
聚甲基丙烯酸异丙脂
81
聚丙烯酸异丙脂
－5
聚甲基丙烯酸正丁酯
20
聚丙烯酸正丁酯
－54
聚甲基丙烯酸异丁酯
18℃
聚1，4－丁二烯（顺）
－108
羟甲基丙烯酰胺(HAM)
聚1，4－丁二烯（反）
－83
聚偏二氟乙烯
－19
聚四氟乙烯Байду номын сангаас
126
聚乙烯
－68
均聚物
Tg/℃
均聚物
Tg/℃
聚甲基丙烯酸
185
聚丙烯酸
106
聚甲基丙烯酸甲酯
105
聚丙烯酸甲酯
8
聚甲基丙烯酸乙酯
65
聚丙烯酸乙酯
－22
聚甲基丙烯酸正丙脂
33
聚丙烯酸正丙脂
153
聚苯乙烯
105
聚醋酸乙烯酯
28
聚苯醚
220
聚VeoVa 9
62
聚－甲基苯乙烯
192
聚VeoVa 10
－3
聚氯乙稀
82
聚VeoVa 11
－40
聚异戊二烯（顺）
－73
聚丙烯腈
96
聚异戊二烯（反）
－60
DAP
27
聚乙烯基吡咯烷
175
DAAM
85~88℃
聚顺丁烯二酸
131
聚甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMEMA)
48
聚丙烯酸异丁酯
－24
聚甲基丙烯酸正戊酯
10
聚丙烯酸正戊酯
－57
聚甲基丙烯酸正己酯
－5
聚丙烯酸正己酯
－60
聚甲基丙烯酸正辛酯
－20
聚丙烯酸－2－乙基己酯
-70
聚甲基丙烯酸羟乙酯
55
聚丙烯酸羟乙酯
－15
聚甲基丙烯酸羟丙脂
26
聚丙烯酸羟丙脂
－7
聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)
46
聚甲基丙烯酰胺
235
聚丙烯酰胺
－15
聚甲基丙烯酸－－羟丙脂
26
聚丙烯酸－－羟丙脂
－7
聚甲基丙稀酰胺
235
聚丙烯酰胺
153
聚苯乙烯
100
聚醋酸乙烯酯
28
聚苯醚
220
聚VeoVa 9
62
聚－甲基苯乙烯
192
聚VeoVa 10
－3
聚丙烯腈
96
聚VeoVa 11
－40
聚氯乙稀
82
聚异戊二烯（顺）
－73
聚乙烯基吡咯烷
175
聚异戊二烯（反）
－52
聚甲基丙烯酸异丙脂
81
聚丙烯酸异丙脂
－5
聚甲基丙烯酸正丁酯
20
聚丙烯酸正丁酯
－54
聚甲基丙烯酸异丁酯
48
聚丙烯酸异丁酯
－24
聚甲基丙烯酸正戊酯
10
聚丙烯酸正戊酯
－57
聚甲基丙烯酸正己酯
－5
聚丙烯酸正己酯
－60
聚甲基丙烯酸正辛酯
－20
聚丙烯酸－2－乙基己酯
－84
聚甲基丙烯酸－－羟乙酯
55
聚丙烯酸－－羟乙酯
－60
聚顺丁烯二酸
131
聚1，4－丁二烯（顺）
－108
聚偏二氟乙烯
－19
聚1，4－丁二烯（反）
－83
聚四氟乙烯
126
聚乙烯
－68
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