高考化学复习资料：考点31电离平衡

能否电离是否考点31电离平衡1．复习重点1．强、弱电解质的概念及电离方程式的书写； 2．弱电解质的电离平衡；电离平衡常数。

2．难点聚焦（一）强电解质、弱电解质 1．相互关系否——非电解质化合物 是——强电解质能否——弱电解质 热或水的作用思考：一种物质的水溶液能导电，原物质一定是电解质吗？分析：不一定！关键要分清发生电离散是否要原物质本身。

有可能溶于水时就发生了化学变化如（1）Cl 2 −−→−溶于水氯水 ↓ ↓即不是电解质 HCl.HclO 又不是非电解质 发生电离 （2）CO 2 −−→−溶于水 碳酸溶液 ↓ ↓ 非电解质 H 2CO 3电离 （3）Na 2O −−→−溶于水 NO 2OH 溶液 ↓ ↓虽不是本身电离子 NaOH 电离 但可在熔融态电 离，故它属强电 解质如H n A====Nh++A n—而多元弱酸的电离是分步进行的，且第二步电离比第一步电离困难，第三步电离比第二步电离更困难，但每步电离都存在相应的电离平衡，因此应分步书写电离方程式。

例如磷酸的电离方程式应写三步：H3PO4H++H2PO4—，H2PO4—H++HPO42—HPO42—H++PO43—，不能合并成H3PO43H++PO43—。

由于磷酸溶液中的[H+]主要由第一步电离决定，因此磷酸的电离方程式有时也可只写第一步。

对HnA弱酸而言，电离方程式可只考虑：HnA H++Hn+A—想一想：为什么多元的酸电离下一步比上一步困难，电离程度小得多，甚至可忽略？（二）弱电解质的电离平衡（1）概念弱电解质的电离平衡是指在一定条件下（湿度、浓度），弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等的状态。

（2）特点①动——动态平衡：V（闻子化）=V（分子化）≠0。

在电离方程式中用“”表示。

②定——平衡时各组成成分一定，即平衡时溶液中离子浓度和分子浓度保持不变③变——条件改变，平衡被打破。

（3）影响电离平衡的因素与化学平衡一样，外界条件的改变也会引起移动.以0.1mol/1 CH3COOH溶液为例：（三）电解质溶液导电能力的强弱与电解质强弱影响溶液导电能力的因素：①自由移动离子浓度的大小。

（主要决定因素）湿度一定，离子浓度越在，导电能力越强。

②湿度：湿度越高，导电能力越强。

（与金属导电相反）③离子电荷数：电荷数越高，导电能力越强。

由此可知：强电解质溶液的导电能力不一定比弱电解质强。

如 较浓醋酸的导电能力可比极稀HCl 溶液强。

CaCO 3虽为强电解质，但溶于水所得溶液极稀，导电能力极差。

思考：若在某溶液中加入一种物质，出现沉淀，则溶液的导电能力一定减弱吗？（湿度不变）分析：不一定。

关键要看溶液中离子浓度有无显著变化。

如： （1）若在H 2SO 4溶液中加Ba(OH)2，因生成BaSO 4沉淀和极难电离的水，使溶液中离子浓度降低，导电能力降低。

（2）若在H 2SO 4溶液中加BaCl 2，虽有沉淀BaSO 4生成，但同时生成了HCl ，相当于1molSO 42—被2molCl —代替，故导电能力有所增强。

（3）若在HCl 溶液中加AgNO 3，则导电能力几乎不变。

（四）水的电离平衡1． 实验证明，纯水微弱的导电性，是极弱的电解质： 2． 25℃1LH 2O 的物质的量n(H 2O)=181000=55.6(mol)共有10—7mol 发生电离H 2O H ++OH —起始(mol) 55.6 0 0电离(mol) 10—710—710—7平衡(mol)55.6－10—7 10—7 10—725℃[H +]·[OH —]= 10—7=10—14=Kw 的离子积常数。

2．影响Kw 的因素Kw 与溶液中[H +]、[OH —]无关，与湿度有关。

水的电离为吸热过程，所以当湿度升高时，水的电离程度增大，Kw 也增大。

例如100℃，1LH 2O 有10—6mol 电离，此时水的离子积常数为Kw=10—6·10—6=10—12. 3．影响水的电离平衡因素（1）湿度，升湿度促进水的电离，降温则相反（2）向纯水中引入H +或OH —，会抑制水的电离（3）向纯水中引入弱酸酸根阴离子或弱碱阳离子，将促进水的电离，此乃为盐类水解的实质。

3． 酸、碱、盐溶液中水电离的定量计算。

（列表比较如下：）注[H ]水、[OH ]水指水电离出的H 、OH 浓度[H +]水、[OH —]指指溶液中的H +、OH —浓度由上表可得重要规律：（1）在任意湿度、任意物质的水溶液中（含纯水）的水本身电离出的[H +]水≡[OH —]水 （2）酸和碱对水的电离均起抑制作用①只要碱的pH 值相等（不论强弱、不论几元）对水的抑制程度相等，碱也同理。

②若酸溶液的pH 值与碱溶液的pOH 值相等，则两种溶液中水的电离度相等。

如pH=3的盐酸溶液与pH=11的氨水溶液在室温下，由水电离出的 [H +]水=[OH —]水=3141010--=10—11mol/L（3）在凡能水解的盐溶液中，水的电离均受到促进，且当强酸弱的碱盐的pH 和强碱弱酸盐的pOH 值相等时（同一湿度），则促进程度相等。

（4）较浓溶液中水电离出[H +]的大小：①酸溶液中[OH —]等于水电离的[H +]②碱溶液中[H +]等于水电离的[H +]③强酸弱碱盐溶液中的[H +]等于水电离出[H +]④强碱弱酸盐溶液中的[OH —]等于水电离出的[H +] 如pH=4的NH 4Cl 溶液与pH=10的NaAc 溶液中，（室温）由水电离出的 [H +]水=[OH —]水=10141010--=10—4mol/L3．例题精讲例1．下列四种溶液中，由水电离出的[H +]之比（依次）为（ ）①pH=0的盐酸 ②0.1mol/L 的盐酸 ③0.01mol/L 的NaOH 溶液 ④pH=11的NaOH 溶液（A ）1 ：10 ：100 ：1000 （B ）0 ：1 ：12 ：11 （C ）14 ：13 ：12 ：11 （D ） 14 ：13 ：2 ：3 解析①[H +]=1mol/L [H +]水=[OH —]=1×10—14mol/L ②[H +]=1mol/L [H +]水=1.010114-⨯=1×10—13mol/L③[OH —]=1×10—2mol/L [H +]水=214101101--⨯⨯=1×10—12mol/L④[OH —]=1×10—3mol/L [H +]水=314101101--⨯⨯=1×10—11mol/L例2．某湿度下，纯水中的[H +]=2×10—7mol/L ，则此时[OH —]=______，若湿度不变，滴入稀硫酸使[H +]=5×10—6mol/L ，则[OH —]=_______，由水电离出[H +]为，该纯水的PH 值_______（填＞、＜、=＝解析纯水中 H 2O H ++OH —mol/L 2×10—7 2×10—7加酸后，水的电离平衡逆向移动，使[OH —]减小，可由Kw 、[H +]求出[OH —]，此湿度下Kw 值为2×10—7×2×10—7= 4×1—14[OH —]=614105104--*⨯=8×10—9mol/L由水电离的[H +]=[OH —]=8×10—11mol/L 该湿度下Ph= －lg ×10—7= 7―lg2＜7.例3．常温下某溶液中，由水电离出的[H +]为1×10—12mol/L ，该溶液中一定能大量共存的离子组是（ ）A ．K +、Na +、SO 42—、NO 3—B ．Na +、K +、S 2—、CO 32—C ．Fe 2+、Mg 2+、Cl —、SO 42—D ．NH 4+、Cl —、K +、SO 32—解析 常温、由水电离出的[H +]=×10—11mol/L ＜1×10—7mol/L 说明水的电离受到抑制。

此溶液可能是pH=1酸溶液，也可能为pH=13的碱溶液，选项B 、D 中的S 2—、CO 32—、SO 32—不能存在于强酸性溶液中，C 中的Fe 2+、Mg 2+、D 中的NH 42+、D 中的NH 4+与OH —均不能大量存共存，故本题答案A 。

例4．在图（1）所示的装置中，烧杯中盛放的是Ba(OH)2溶液，当从滴定管中逐渐加入某种溶液（A ）时，溶液的导电性的变化趋势如图（2）所示。

图1 图2该根据离子反应的特点分析：A 溶液中含有的溶质可能是_________或__________（至少写出两种），并写出相应的离子反应的离子方程式：________________________________、____________________________解析：从图2可分析知，随着A 的加入溶液导电能力迅速降低，说明A 必定能与Ba(OH)2发生反应，使溶液中离子浓度变得极小，故不仅与Ba 2+反应转化为沉淀，还要与OH —反应生成水或其它弱电解质，当反应完全后，过量A 的加入，导电能力又显著上升，说明A 应为强电解质，故A 可能是H 2SO 4或CuSO 4或MgSO 4或(NH 4)2SO 4等。

离子方程式：2H ++SO 42—+Ba 2++2OH —=BaSO 4↓+2H 2O Mg 2++SO 42—+Ba 2++2OH —=BaSO 4↓+Mg(OH)2 想一想：A 可否为Na 2SO 4或H 2CO 3溶液？为什么？4．实战演练一、选择题（1.（2001年全国高考题）在含有酚酞的0．1 mol ·L －1氨水中加入少量的NH 4Cl 晶体，则溶液颜色A.变蓝色B.变深C.变浅D.不变2.当不考虑水的电离时，在氢硫酸溶液中，下列的离子浓度关系中正确的是A.c(H＋)=c(HS－)＋2c(S2－)B.c(H＋)=c(HS－)＋c(S2－)C.2c(S2－)=c(H＋)D.c(S2－)=c(HS－)3.在无土栽培中，需配制一定量含50 mol NH4Cl，24 mol K2SO4的营养液。

若用KCl,NH4Cl和（NH4）2SO4三种固体为原料来配制，三者的物质的量依次是（单位为mol）A.2,64,24B.48,2,24C.32,50,12D.16,50,244.在浓度均为1 mol·L－1的(NH4)2SO4、（NH4）2CO3、（NH4）2Fe(SO4)2三种溶液中，若测得其中c(NH+)分别为a、b、c(mol·L－1)，则下列判断正确的是4A.a=b=cB.c＞a＞bC.b＞a＞cD.a＞c＞b5.甲酸的下列性质中可以证明它是弱电解质的是A.1 mol·L－1的甲酸溶液的c（H＋）约为0.01 mol·L－1B.甲酸与水以任意比例互溶C.10 mL 1 mol·L－1甲酸恰好与10 mL 1 mol·L－1NaOH溶液完全反应D.在相同条件下，甲酸的导电性比一元强酸溶液的弱6.用水稀释0.1 mol·L－1氨水时，溶液中随着水量的增加而减小的是A.c（OH－）／c（NH3·H2O）B.c（NH3·H2O）／c（OH－）C.c（H＋）和c（OH－）的乘积D.OH－的物质的量7.下列各电离方程式中书写正确的是A.CH3COOH H＋＋CH3COO－B.KHSO4K＋＋H＋＋SO-24C.Al(OH)3Al3＋＋3OH－D.NaH2PO4Na＋＋H2PO-48.当溶液中HS－＋H2O S2－＋H3O＋达到平衡时，欲使c(S2－)增大，应加入A.Cu2＋B.CO-23C.H2OD.HCl＋OH－形成的平衡中，要使RNH2·H2O的电离程度及9.在RNH2·H2O RNH+3c（OH－）都增大，可采取的措施是A.通入HClB.加少量NaOH固体C.加水D.升温二、非选择题(共55分)10.(12分）用实验确定某酸HA是弱电解质。