顺酐化液体聚丁二烯及其在涂料中的应用_王强
丙烯、丁烯、丁二烯、甲苯、二甲苯、乙苯等的综合利用
丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯的应用与进展吴汝佳 11031918乙烯以及丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯等是石油化工最基本的原料，是生产各种重要的有机化工产品的基础。
下面简单介绍一下丙烯、丁烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯的应用与进展。
一、丙烯丙烯的来源：1.炼厂催化裂化气经蒸馏除去C2和C4馏分，得到丙烯、丙烷馏分，再经精馏得丙烯。
2.石油烃类经高温裂解的产物，是乙烯生产的联产品。
3.丙烷脱氢。
催化剂为氧化铬-氧化铝，反应温度635℃，丙烷转化率54%，丙烯选择性76%，回收率93%（分子比）。
丙烯是重要的化工原料。
丙烯气相氧化得到的丙烯醛，用于生产丙烯酸、烯丙醇、甘油醛、羟基乙醛以及重要的食品和饲料添加剂蛋氨酸；丙烯氨氧化得到的丙烯腈是合成纤维、合成橡胶和塑料的重要原料；丙烯氯化得到的氯丙烯可进而合成烯丙醇、丙烯二氯丙醇、氯丙腈等，用于生甘油、环氧树脂、氯醇橡胶、表面活笥剂等；丙烯烷基化得到异丙苯，是目前苯酚的主要中间体，在生产苯酚同时联产丙酮；丙烯经羰基合成得正丁醛和异丁醛，可衍生许多有机合成中间体，用于增塑剂、染料、溶剂、农药等；丙烯水合得到异丙醇，用于生产丙酮、用于生产丙酮、异丙胺及异丙酯；丙烯二聚得到乙烯、三聚得到千烯、聚合得到聚丙烯，丙烯四聚得到的十二碳烯是表面活性剂的中间体。
下面简单介绍一下以丙烯为原料生产的丙烯衍生物。
1)环氧丙烷丙烯、氯气与水于常压、60 °C加成产生氯丙醇，后者经氢氧化钙处理、凝缩、蒸馏，得到环氧丙烷。
乙苯、异丁烷或异丙苯氧化产生有机过氧化物如氢过氧化乙苯、叔丁基氢过氧化物或氢过氧化异丙苯等，再在环烷酸钼催化下与丙烯进行环氧化反应生成环氧丙烷。
世界环氧丙烷技术结构有如下明显趋势: ①氯醇法由于污染较大而逐渐被替代,所占比例呈明显下降趋势。
②共氧化法环氧丙烷增长迅速,尤其是乙苯共氧化法发展较快,近年来世界新建环氧丙烷装置基本上均采用PO /SM联产法。
3,4-乙撑二氧噻吩的氧化化学聚合及其在抗静电涂料中的应用
3,4-乙撑二氧噻吩的氧化化学聚合及其在抗静电涂料中的应用Jikui Wang, Guofeng Cai, Xudong Zhu, Xiaping Zhou摘要：3,4-乙撑二氧噻吩（EDOT）的氧化化学聚合是在聚苯乙烯磺酸盐（PSS）作为掺杂剂，过硫酸钠（Na2S2O8）和硫酸铁（Fe2(SO4)3）作为混合氧化剂和去离子水作为溶剂的存在下室温下进行的。
为了除去钠离子（Na+）、铁离子（Fe3+）、和硫酸根离子（SO42-），加入一定量的离子交换剂的24小时后，将得到暗蓝色的聚3,4-乙撑二氧噻吩（PEDT）/ PSS溶液。
对不同比例的EDOT和PSS，不同比例的EDOT和混合氧化剂，形态上不同的搅拌速率，以及表面电阻率的影响进行了讨论。
对PEDT/PSS溶液的pH值，涂层厚度，和浸泡时间对表面电阻率的影响进行了研究。
配方和试验条件进行了优化并且得到了具有优良性能如具有相对低的表面电阻，良好的耐水性及光透射率的PEDT/PSS溶液。
关键词：氧化化学聚合；3,4-乙撑二氧噻吩；表面电阻率；防静电涂层；简介自从Shirakawa, Heeger以及他们的同事在1977年发现聚合物有机导电聚乙炔，知识在这一领域已经发生了很大的变化，这些聚合物有机导体中的一些已成为工业产品，如聚吡咯、聚苯胺、聚噻吩等。
1-6在过去几年已经开发和研究的众多导电聚合物中，聚3,4-乙撑二氧噻吩，通常缩写为PEDT或PEDOT，已发展为从基本和实用的角度来看最成功的材料之一。
7该聚合物具有许多突出特性，如高导电性8（10 S/厘米）、高透明度（薄膜几乎透明），高稳定性、易加工等等。
不幸的是PEDT是一种不溶性聚合物，其缺点可通过使用水溶性聚电解质聚苯乙烯磺酸盐（PSS），在水中聚合期间作为电荷平衡掺杂剂得到PEDT/ PSS水性组合物来被规避。
9-12PEDT的合成可分为三种不同类型的聚合反应：氧化化学聚合，13,14电化学聚合，15和过渡金属介导耦合。
液体1，4-聚丁二烯在丁苯橡胶胶料中的应用
胶的微观结构及相对分子质量等可以赋予胶料独
特 的 性 能，因 而 液 体 橡 胶 具 有 传 统 加 工 油 所 不 具 备的优势。液体聚丁二烯属于不含官能团的液体 橡胶，已有研究[16-17]表明，使用液体1，4-聚丁二烯 （简称LPB）可以改善丁苯橡胶（SBR）胶料的耐磨 性 能，使 用 液 体 3，4- 聚 异 戊 二 烯 可 以 提 高 SBR 胶 料的抗湿滑性能和耐热性，降低滚动阻力[19]。
第4期
王 茜等. 液体1，4-聚丁二烯在丁苯橡胶胶料中的应用
267
表1 加工助剂用量 份 Tab. 1 Processing aid amounts phr
配方编号
加工助剂品种
1#
2#
3#
TDAE
20
0
0
LPB
0
8
20
1. 3 主要设备和仪器
IS10 型 傅 里 叶 红 外 光 谱（FTIR）测 试 仪，赛 默
parameters of compounds
项 目
配方编号
1#
2#
3#
t10/min
4. 38
6. 23
7. 47
t90/min
12. 15
15. 52
19. 92
FL/（dN·m）
1. 9
2. 1
1. 4
Fmax/（dN·m）
12. 8
14. 9
10. 4
Fmax－FL/（dN·m）
10. 9
机，青 岛 亚 东 橡 机 集 团 有 限 公 司 产 品；MV2000 型
门 尼 粘 度 测 试 仪 和 RPA2000 橡 胶 加 工 分 析 仪，美
聚丁二烯的应用
端羟基聚丁二烯端羟基聚丁二烯是六十年代发展起来的一种液体预聚物。
通过链延长和交联固化反应，可将其制成有三维网络结构的弹性体。
因为它和固体橡胶有相同的性能，所以亦有人称其为液体橡胶。
从已公开的文献报道看，在国外有关生产工艺的研究已较成熟，重点放在反应机理和使用性能方面的研究，尤其是关于应用途径的开发，一些国家正在积极进行工作。
主要有以下几方面的用途：1、胶粘剂；2、涂料；3、轮胎等工业用橡胶材料（皮带，防震橡胶）及形状复杂的工业用橡胶材料（车辆用的安全部件如防撞器等）；4、密封材料，填缝材料；5、人造皮革、弹性纤维等的原料；6、泡沫塑料及优良的冲击吸附材料；7、橡胶塑料的改性剂；8、电气零件材料及电气零件材料用的灌封材料；9、鞋用材料；10、船泊甲板、天花板及铺路用材料。
有的文献归纳其用途有十九种之多。
1、端羟基聚丁二烯的合成方法、分子结构及性能端羟基聚丁二烯，一般是指每个大分子两端平均有两个以上羟基的丁二烯的均聚物或共聚物。
共聚物有丁二烯－苯乙烯共聚物、丁二烯－丙腈共聚物。
均聚物的示意结构式如下：端羟基聚丁二烯的微观结构是由其合成方法决定的。
因其可军用，国外对合成工艺及使用细节均严守秘密，从已公布的资料看，主要合成方法有自由基聚合、阴离子活性聚合和阴离子配位聚合。
一般地说，利用自由基聚合时，1，4－结构占75－80％，其中1，4－反应约占60％，1，2－乙烯基结构为20－25％。
利用阴离子配位聚合，分子中几乎全部是1，4－结构，而且1，4－顺式结构的比例较高。
利用阴离子活性聚合，有时分子中的1，2－乙烯基结构可达90％，所得预聚物分子量分布亦窄，M w/Mn接近于1。
越好。
所以要根据使用目的和要求，选择不同微观结构的产品。
一些端羟基聚丁二烯产品的性能如表1所示。
除上述性能外，端羟基聚丁二烯尚有如下优点：（1）端羟基聚丁二烯在常温下是液体，因此在加工处理时，可不用有机溶剂，避免了由溶剂而造成的环境污染、火灾、爆炸等危险。
涂料用双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的合成及应用
涂料用双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的合成及应用涂料是一种广泛应用于建筑、汽车、家具等领域的涂层材料，用于保护和美化物体表面。
在涂料的制作中，不饱和聚酯树脂被广泛应用。
本文将介绍涂料用双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的合成及其在涂料行业中的应用。
1. 引言涂料是一种物理或化学方法，将一种或多种组分涂覆在物体表面，形成具有保护、美化，以及其他特殊功能的覆盖层。
不饱和聚酯树脂在涂料制造中扮演着重要的角色。
2. 双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的合成2.1 原料选择双环戊二烯是一种重要的合成原料，通常通过石油化工过程获得。
聚酯树脂是由聚酸与醇反应形成的，其中聚酸可以选择酞酸、己内酯、邻苯二甲酸等。
而醇的选择也有很多，常见的有乙二醇、丙二醇等。
根据实际需要，可以选择不同的原料进行合成。
2.2 聚合反应聚酯树脂的合成通常采用缩聚反应，将酸和醇按一定比例混合，加入催化剂进行酯交换反应。
反应过程中，需要控制反应温度、催化剂的用量以及反应时间，以确保合成出高质量的不饱和聚酯树脂。
3. 不饱和聚酯树脂在涂料中的应用不饱和聚酯树脂在涂料行业中有着广泛的应用，主要体现在以下几个方面：3.1 提供优异的附着力不饱和聚酯树脂具有出色的附着力，可以有效地将涂料粘附在物体表面。
这一特性使得涂料在长时间的使用过程中不易剥落，并能够提供更好的保护效果。
3.2 提供良好的抗腐蚀性能不饱和聚酯树脂具有良好的抗腐蚀性能，可以有效地隔离物体表面与外界环境的接触，防止氧化和腐蚀的发生。
这一特性使得涂料在使用于海洋、化工等腐蚀性环境中具备良好的耐候性。
3.3 提供丰富的色彩选择不饱和聚酯树脂可以与多种颜料和着色剂相容，能够提供丰富的色彩选择。
这使得涂料可以满足不同场景下的色彩设计需求，为建筑、汽车等领域的装饰提供了更多选择的可能性。
4. 对涂料用双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的观点和理解涂料用双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的合成及应用在涂料行业中具有重要的地位和价值。
中国高分子阻燃材料及技术的开发与应用研究文摘_1992_1994_
阻 燃 材 料 与技 术
。
,
,
安 中国 科 学 院 长 春 应 用 化 学 研 究 所
业
。
塑 料工
一
以 多 轻 基 化 合物 和 环 氧 氯 丙 烷 开 环 聚 合
,
,
一
。
研究
十澳 联 苯醚 三 氧
。
合成 氯 代 聚 醚 并 探 讨 其 作 为 聚 氨 酷 泡 沫 材 料
反 应 型 阻燃 剂 的 可能性
现 代塑 料 加工
、
一
二嗅 苯醚 和八 澳 醚 为主阻
,
金 陵 石化 公 司塑 料 厂 研 究 所
, ,
燃 剂 三 氧 化 二 锑 为协 效 剂 并 添 加 其 它 助 剂 研 制 出 游 离 嗅 含 量 低 综 合性 能 好 的 高 抗 冲 聚 苯
乙烯
、
一
。
选 择 合适 的 增 塑 剂 阻
。
燃剂 试 制成物理 机 械性 能 和阻燃性 能 满 足
塑 料工 业
。
燃性的影响
。
。
结 果表 明 在 无机阻燃剂
, ,
南 平 顶 山高 压 开 关 厂 工 艺 处
研 究用
,
、
,
协 同下
用
具 有最佳 的阻燃增效作
为 基 体 树脂
,
为交 联发 泡 体 系 氯化 石 腊 和 氢 氧化
铝 为阻燃 剂 制 得 阻 燃 性 消烟 性 好 不 滴 淌 的 阻燃 学院
,
以
纺 丝 工 艺 参数提 供 了依据
不 饱 和聚醋 玻 璃 纤维模 塑料阻 燃性 的探讨
王颖 哈 尔滨绝缘 材料厂
, ,
合成 树 脂 及 塑 料
论高分子聚合物技术在涂料生产中的应用及发展
论高分子聚合物技术在涂料生产中的应用及发展发表时间：2018-05-25T10:54:42.340Z 来源：《基层建设》2018年第5期作者：刘慧慧[导读] 摘要：高分子聚合物材料主要由高分子聚合物晶粒和晶粒界面两部分组成，从此以后高分子聚合物飞速发展。
大庆石化公司实业公司黑龙江大庆 163714摘要：高分子聚合物材料主要由高分子聚合物晶粒和晶粒界面两部分组成，从此以后高分子聚合物飞速发展。
科学家成功合成了碳高分子聚合物并发现其质量仅为同体积的钢的六分之一，高分子聚合物物质中电子的放性和原子的相互作用将受到尺度大小的影响，标志人类对高分子聚合物材料性能的发掘达到了新的高度，高分子聚合物尺度的检测与表征是高分子聚合物科技研究必不可少的手段和理论与实验的重要基础，高分子聚合物科技与众多学科密切相关，它是一门体现多学科交叉性质的前沿领域，高分子聚合物器件的研制水平和应用程度是人类是否进入高分子聚合物科技时代的重要标志。
关键词：高分子；聚合物；应用通常所说的高分子聚合物涂料均为有机高分子聚合物复合涂料，高分子聚合物涂料一般由高分子聚合物材料与有机涂料复合而成，现阶段高分子聚合物材料在涂料中高分子聚合物材料经特殊处理后，更严格地讲应称作高分子聚合物复合涂料。
将高分子聚合物离子用于涂料中所得到的一类具有抗辐射、耐老化、具有某些特殊功能的涂料称为高分子聚合物复合涂料。
高分子聚合物复合涂料必须满足高分子聚合物相使涂料性能得到显著提高或增加了新功能，添加到传统涂料中分散后制成的高分子聚合物复合涂料，通常所说的高分子聚合物涂料均为有机高分子聚合物复合涂料，高分子聚合物涂层材料包括金属高分子聚合物涂层材料和无机高分子聚合物涂层材料，随着高分子聚合物碳酸钙的粒子微细化，使粒子表面的电子结构和晶体结构都发生变化，使涂料的各项指标均得到了显著的提高，用于涂料的高分子聚合物粒子主要是某些金属氧化物高分子聚合物金属粉末。
完全由高分子聚合物粒子和有机膜材料形成的高分子聚合物涂层材料，金属高分子聚合物涂层材料主要是指材料中含有高分子聚合物晶相，无机高分子聚合物涂层材料则是由高分子聚合物粒子之间的熔融、烧结复合而得。
丁二烯在涂料工业中的应用
丁二烯在涂料工业中的应用丁二烯是一种重要的有机化合物，广泛应用于化工、医药、材料、生物等领域。
在工业生产中，丁二烯可以通过聚合反应制成各种高分子材料，其中应用最为广泛的是丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）、聚丁烯和聚异丁烯等。
除了以上的应用，丁二烯在涂料工业中也有广泛的应用。
在本文中，我们将会介绍丁二烯在涂料工业中的应用以及它带来的改变。
一、丁二烯在涂料工业中的应用1. 聚丁二烯乳液聚丁二烯乳液是由聚丁二烯、乳化剂、交联剂、溶剂等组成的一种乳状涂料，它能够形成一层具有良好耐热、耐温、耐水、耐油溶性、弹性好的膜层。
它被广泛应用于建筑和工业中，如地坪、管道、石油、化学和农业装备等领域。
聚丁二烯乳液在涂料工业中的应用主要是因为其在生产、应用过程中具有优秀的性能。
首先，它具有良好的耐候性。
在不同的气候和环境下，它都能够保持良好的物理和化学性能。
其次，它具有较高的耐酸、耐碱性，在一些酸性或弱碱性环境中也能够良好的发挥保护作用。
此外，它还具有良好的防腐蚀性能和较高的机械强度，可以有效的防止建筑和工业设备的损坏和腐蚀。
2. 丁二烯-丙烯酸酯共聚物丁二烯-丙烯酸酯共聚物是由丁二烯、丙烯酸酯、单体等组成的一种高分子材料。
在工业生产中，它被广泛应用于涂料、胶粘剂、弹性体、印刷、油墨等领域。
它在涂料工业中的应用主要是因为其能够形成一层具有良好耐久性、耐水、耐化学性、弹性好的膜层。
相比于聚丁二烯乳液，丁二烯-丙烯酸酯共聚物具有更广阔的应用领域和更高的性能。
它具有优异的物理、化学和力学性能，具有良好的耐热性、耐冻性和耐水性。
此外，它还具有较高的光稳定性和长期维护性，能够保持其原始颜色和光泽，长期保持涂层的美观和功能性。
二、丁二烯在涂料工业中的改变1. 提高了涂层的稳定性丁二烯在涂料中的应用不仅使其保护性能得到了提高，还可以增强涂层的稳定性。
在涂料生产过程中，丁二烯能够与聚合物交联，形成更加强固的膜层，从而提高涂层的稳定性和机械强度。
顺酐化液体聚丁二烯及其在涂料中的应用_王强
英国国际涂料有限公司报道以内酯类例如 E - 已内酯为部分酯化物, 可改善电泳涂料的泳透 力及耐盐雾性。
H. P. Patzchke 报道以季戊四醇酯化可缩短 涂膜的固化时间。郝殿功报道聚醚树脂也可以被 用作半酯化的酯化剂[ 37] 。 3. 2 MPB 的胺化反应
自由基引发剂存在条件下, 在较高温度下, 进行热 加成反应; º 在自由基引发剂存在下, 进行自由基 引发加成反应, 反应温度相对较低; » 在浓硫酸存 在条件下, 进行加成反应[ 18] 。 2. 1 无引发剂体系制备 MPB
在没有自由基引发剂存在的情况下, 顺酐与 LPB 之间发生的反 应类似于天然油 的顺酐化反 应, 是一种/ ene0反 应[ 19~ 20] , 反 应历程涉 及环化 过渡 态。/ ene0 反 应 通式 如 反 应式 1。 顺酐 与 LPB 反应方程式可以用反应式 2 来表示[ 21] 。但 该反应要在 180~ 230 e 下进行, 由于反应温度很 高, 因此在反应过程中常常伴有交联、脱羧等副反 应的发生[ 22] 。
2 顺酐化液体聚丁二烯( MPB) 的合成
由于顺酐化反应能够使非极性聚合物具有极 性, 而且所产生的丁二酸酐基团也可以作为一个 活泼的反应点, 因此, 顺酐常常被广泛地使用在不
# 64 #
弹性体
第 12 卷
饱和烃类聚合物的改性反应中[ 16~ 17] 。 M PB 的合成可以通过 3 种途径来实现: ¹ 无
反应式 1
反应式 2 1, 4- 结构
1, 2- 结构
顺酐化液体聚丁二烯用于水性防腐蚀涂料基料中
顺酐化液体聚丁二烯用于水性防腐蚀涂料基料中
佚名
【期刊名称】《上海涂料》
【年(卷),期】2002(40)6
【总页数】1页(P45-45)
【关键词】顺酐化;液体聚丁二烯;水性防腐蚀涂料;基料;捷克
【正文语种】中文
【中图分类】TQ637;TQ638
【相关文献】
1.液体聚丁二烯在涂料中的应用 [J], 王维
2.醋酸丁酸羧甲基纤维素/颜料预分散物/提高水分散涂料在储存中的热稳定性/既防水又通气的新型涂料/顺酐化液体聚丁二烯用于水性防腐蚀涂料基料中/日本开发出可控制路面温度的铺路材料等 [J],
3.液体聚丁二烯及其在涂料中的应用 [J], 王维
4.顺酐化液体聚丁二烯及其在涂料中的应用 [J], 王强;潘治元;顾明初
5.液体聚丁二烯及其在涂料中的应用 [J], 王维;王谦
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顺酐的主要用途及国内市场现状
顺酐的主要用途及国内市场现状顺酐的主要用途及国内市场现状顺酐主要应用于玻璃钢行业的原料不饱和聚酯树脂(UPR);加氢类产品中的1，4-丁二醇(BDO)、四氢呋喃(THF)和γ-丁内酯(GBL);也应用于涂料、润滑油添加剂、农药、酒石酸、琥珀酸及酐、四氢苯酐、改性松香等方面。
不饱和聚酯树脂(UPR):是热固型树脂的主要品种之一，由于其优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能，且加工工艺简便，因此应用广泛。
目前中国可以生产400余个牌号的UPR，主要品种包括邻苯型、间苯型、对苯型、双酚A型等，按用途和功能分类包括通用树脂、耐化学品树脂、阻燃树脂、浇注树脂、柔性树脂、人造大理石、BMC 与DMC树脂、装饰类树脂和特种树脂等。
中国的UPR市场中，增强类(玻璃钢用)树脂比例只占40,，而用于非增强类树脂的比例高达60,，在非增强类树脂中工艺树脂占34,，纽扣树脂占24,，人造大理石占19,。
UPR行业一直都是顺酐最主要的消费领域，通常占顺酐总消费量的40,~50,，而中国由于顺酐下游产品用途相对较少，其应用在UPR 行业的比例更是高达70,以上。
据报道，2003年中国UPR产量已超过72万吨，消费量突破85万吨，已成为世界最大的UPR消费国。
近几年，中国UPR行业一直保持高速增长，平均年增长幅度达到27.6,，这极大地激励和支撑了中国顺酐行业的发展。
在一般牌号的UPR生产原料中，顺酐所占比例为14,,17,。
据预测，2007,2008年间全国UPR产量将达到110万吨/年，以后将在110万吨/年上下波动，到2009年将消费顺酐约22万吨/年。
加氢类产品:顺酐在加氢类产品(包括BDO、THF和GBL等)中的应用，特别是在新型热塑性工程塑料聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和作为氨纶原料的聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)中的应用，是过去10年间乃至今后较长一段时间内，能够大幅拉动全世界顺酐产品迅速增长的主要因素。
据统计，2004年全世界顺酐总年产能为159万吨，其中用于生产BDO、THF和GBL等产品的产能为41万吨/年，比例高达25.79,，我国在这方面的差距还很大。
高乙烯基液体聚丁二烯在覆铜板的市场调研报告
高乙烯基液体聚丁二烯在覆铜板的市场调研报告市场调研报告：高乙烯基液体聚丁二烯在覆铜板行业一、概述高乙烯基液体聚丁二烯是一种高性能聚合物材料，具有良好的机械性能、化学稳定性和电气性能，因此在电子行业中广泛应用于覆铜板的制造。
本调研报告旨在了解高乙烯基液体聚丁二烯在覆铜板行业的市场需求和竞争情况。
二、市场需求分析1. 市场规模：随着电子行业的不断扩张，覆铜板的市场需求也在逐年增加。
高乙烯基液体聚丁二烯具有良好的电绝缘性能和耐高温性能，能有效保护覆铜板的导电层，因此在覆铜板制造中的需求也在持续增长。
2. 技术要求：覆铜板制造需要高精度的材料和加工工艺，对材料的质量和性能要求较高。
高乙烯基液体聚丁二烯具有优异的物理和化学性能，能满足覆铜板制造的技术要求，因此受到行业的青睐。
3. 环境要求：近年来，环保意识的提高促使行业对材料的环保性能提出更高要求。
高乙烯基液体聚丁二烯具有良好的环保性能，不含有害物质，符合行业的环保要求，因而具有较好的市场潜力。
三、竞争情况分析1. 市场竞争对手：目前，在覆铜板行业中，高乙烯基液体聚丁二烯的竞争对手主要有其他聚合物材料和传统材料，如环氧树脂和聚酰亚胺等。
不同材料的特性和性能导致各自在市场上有一定的竞争力。
2. 产品差异化：高乙烯基液体聚丁二烯相对于其他材料具有优异的性能，如电绝缘性能和耐高温性能等，使其在覆铜板制造中具有明显的优势。
此外，高乙烯基液体聚丁二烯材料的制备工艺也在不断改进和创新，进一步提升产品的竞争力。
3. 市场前景：随着电子行业的快速发展和技术的不断更新，覆铜板的市场需求将持续增长。
高乙烯基液体聚丁二烯作为一种高性能材料，将在未来的市场中具有良好的增长潜力。
四、市场发展建议1. 提升产品品质：在市场竞争中，产品品质是决定销售成败的重要因素。
生产企业应不断改进制造工艺，提高产品的质量稳定性和性能一致性，以赢得客户的认可。
2. 宣传推广：企业需要通过有效的宣传推广活动来提升产品的知名度和市场份额。
高分子表面活性剂的分类、特征及应用
高分子表面活性剂的分类、特征及应用摘要：概述了高分子表面活性剂的分类、性质、合成方法及应用,分析了其应用前景,旨在通过对高分子表面活性剂相关内容的综述和介绍,让更多的人认识和了解高分子表面活性剂。
关键词：高分子表面活性剂；分类；应用高分子表面活性剂是相对一般常言的低相对分子质量表面活性剂而言讲的,通常指相对分子质量大于1000且具有表面活性功能的高分子化合物，也有说法认为，高分子表面活性剂是指分子量达到某种程度以上(一般为103～106) 又一定表面活性的物质[5]，虽然，高分子表面活性剂分子量，甚至，高分子物质分子分子量到底多大并没有严格的界限，但总之，高分子表面活性剂相比低分子表面活性剂其分子量要大很多。
和低分子表面活性剂一样,高分子表面活性剂由亲水部分和疏水部分组成。
1951年施特劳斯把结合有表面活性官能团的聚1-十二烷基-4-乙烯吡啶溴化物命名为聚皂从而出现了合成高分子表面活性剂。
1954年美国Wyandotte公司报到了合成聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物非离子高分子表面活性剂此后具有高性能的各种高分子表面活性剂相继开发。
高分子表面活性剂具有分散、凝聚、乳化、稳定泡沫、保护胶体、增溶等性质,被广泛用作胶凝剂、减阻剂、增粘剂、絮凝剂、分散剂、乳化剂、破乳剂、增溶剂、保湿剂、抗静电剂、纸张增强剂等[1]。
因此高分子表面活性剂近年来发展迅速，目前，已成为表面活性剂的重要发展方向之一。
1.高分子表面活性剂的分类高分子表面活性剂可根据在水中电离后亲水基所带电荷分为阴离子型、阳离子型、两性离子型和非离子型四类高分子表面活性剂。
如阴离子型的高分子表面活性剂有聚甲基丙烯酸钠、羧甲基纤维素钠、缩合萘磺酸盐、木质素磺酸盐、缩合烷基苯醚硫酸脂等。
阳离子型的高分子表面活性剂有氨基烷基丙烯酸酯共聚物、改型聚乙烯亚胺、含有季胺盐的丙烯酸酰胺共聚物、聚乙烯苯甲基三甲铵盐等。
两性离子型的高分子表面活性剂有丙烯酸乙烯基吡啶共聚物、丙烯酸一阳离子丙烯酸酯共聚物、两性聚丙烯酰胺等。
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反应过程中 LPB 不饱和度有所下降, 但是反应温 度降低, 一般在 110~ 150 e 之间, 反应时间缩短, 一般为 2~ 4h, 而且反应操作简单, 交联等副反应 被有效控制。
首先, L PB 用二甲苯、苯、甲苯或四氯化碳等 溶剂溶解, 然后加入一定量顺酐、浓硫酸或对甲苯 磺酸及水, 伴随着反应的进行反应体系逐渐变为 褐色。反应完毕后, 对反应体系进行水洗, 减压蒸 馏, 除去反应产物中的浓硫酸及未反应的顺酐, 制 得的反应产物呈粘稠状[ 33] 。
LPB 与高分子量聚丁二烯相比较, 由于其分 子量低, 常温下呈液态, 只需用很少量的溶剂就可 得到高浓度的反应体系, 使得改性反应相对比较 容易进行[ 10] 。L PB 分子内部含有大量的不饱和 双键, 可通过各种方法, 选择不同的单体与之接枝 共聚, 引进所需的链段; 它的双键易发生加成取代 反应, 如环氧化[ 11~ 12] ; 另 外, 其分子 链上含有烯 丙基的氢, 很容易发生化学改性反应, 引入各种官 能团[ 13] , 如顺酐化[ 14] 。用加热或游 离基反应实 现交联固化, 形成网状三维结构[ 15] 。
在 M PB 制备反应 中, 所得 产物的酸 值随着
第1期
王 强, 潘治元, 等. 顺酐化液体聚丁二烯及其在涂料 中的应用
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时间的延长而增加, 4~ 5h 后转化率增长趋于平 缓, 随着顺酐用量的增加, 产物的酸值增加, MPB 的粘度增大[ 31] 。 2. 2 自由基引发剂体系制备 MPB
因此, 在自 由基引发 剂存在条 件下制备 M PB, 反应往往需要在氮气 保护下进行, 来避免 交联等副反应的发生。另外, 在反应体系中, 应加 入大量的不活泼溶剂, 如二甲苯等。常用的自由 基引发剂有过氧化苯甲酰( BPO) 、偶氮二异丁氰 ( AIBN) , 还有对- 甲基过氧化氢、苯并噻唑基二 甲基硫醚等[ 32] 。 2. 3 浓硫酸体系制备 MPB
目前, 已经生产的 L PB 产品, 按其结构单元 可分为 3 类: ¹ 高 1, 2- 结构的 L PB, 以日本曹达
收稿日期: 2001- 10- 30 作者简介: 王强( 1977- ) , 男, 大连理工大学硕士研究生。
公司产品为代表, 商品名 Nso- PB; º 高 1, 4- 结 构的 L PB, 以德国 Huls 公司产品为代表, 商品名 polyoil; » 1, 2 - 、1, 4 - 结 构 各 占相 当 比 例 的 LPB, 以美国 L it hium 公司、日本石油化学公司产 品为 代 表, 商 品 名 为 L it hene - PM 及 Nisseki LPB。从 1992 年, 我国燕山石化公司开始生产液 体聚丁二烯, 其 1, 2- 结构约占 65% ~ 80% , Mn 为 500~ 1 500, 大体与 N isseki L PB 相当[ 8] ; 锦州 石化也已经生产 LPB, 其 1, 2- 结构约占 35% ~ 50% , Mn 为 500~ 2 000[ 9] 。 1. 4 LPB 的化学反应
反应所采用含有伯胺和仲胺的二胺化合物, 例如: 羟乙基乙二胺等, 含有伯胺和叔胺基的二胺 化合物, 例如: 二甲基胺基乙胺、二乙基胺基乙胺、 二甲胺基 丙胺、二乙 胺基丙 胺和二 丁胺基 丙胺 等[ 40] 。
2 顺酐化液体聚丁二烯( MPB) 的合成
由于顺酐化反应能够使非极性聚合物具有极 性, 而且所产生的丁二酸酐基团也可以作为一个 活泼的反应点, 因此, 顺酐常常被广泛地使用在不
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弹性体
第 12 卷
饱和烃类聚合物的改性反应中[ 16~ 17] 。 M PB 的合成可以通过 3 种途径来实现: ¹ 无
专论#综述
弹性体, 2002- 02- 25, 12( 1) : 63~ 69 CHINA EL AST OM ERICS
顺酐化液体聚丁二烯及其在涂料中的应用
王 强, 潘治元, 顾明初
( 大连理工大学化工学院, 辽宁 大连 116012)
摘 要: 概述了顺酐化液体聚丁二烯的合成工艺, 顺酐化液体 聚丁二烯的改性方法及其在 水性涂料 和非水性涂料中的。 这种方法的特点是顺酐在浓硫酸存在下, 经
开环后以酯基的形式引入到 L PB 分子链上。在
3. 1 MPB 的半酯化反应 LPB 在顺酐化反应后, 为改善其与其它树脂
的混溶性及获得外观良好的涂层, 通常要对其进 行半酯化改性反应。常用的酯化剂有醇类、醇醚 类以及含有羟基的羧酸或其酯类等化合物。
在 M PB 合成反应 体系中, 通常加入 抗凝胶 化试剂, 来防止交联等副反应的发生。通常采用 的抗凝胶化试剂有环烷酸铜、乙酰丙酮、2, 6- 二 叔丁基- 4- 羟基甲苯、卤代三氮杂苯、咪唑膦、喹 啉衍生物、苯二胺、苯二酚 等[ 8] 。最初应 用的抗 凝胶化试剂有 2, 6- 二叔丁基对甲苯酚( BH T ) 、 环烷酸铜[ 27] 、三乙胺[ 28] 等。日本油 脂公司对抗 凝胶剂作了详细的研究, 并推荐了以下几个品种: 对苯二胺类、几茶酚类、萘酚类、喹啉类、亚硝胺 类。A. Kaiya 等认为, 选用几茶酚类、萘酚类、喹 啉类化合物作为抗凝胶化试剂有助于提高涂层的 耐蚀性、附着力、冲击强度等性能[ 29] 。而我国目 前大多采用对苯二胺 类化合物作为 抗凝胶化试 剂, 代表品种为 4010, 但由于其密度大, 与 L PB 的 相容性不好, 导致分散不佳, 引起产物中产生大量 的黑色粉渣[ 8] 。
自由基引发剂存在条件下, 在较高温度下, 进行热 加成反应; º 在自由基引发剂存在下, 进行自由基 引发加成反应, 反应温度相对较低; » 在浓硫酸存 在条件下, 进行加成反应[ 18] 。 2. 1 无引发剂体系制备 MPB
在没有自由基引发剂存在的情况下, 顺酐与 LPB 之间发生的反 应类似于天然油 的顺酐化反 应, 是一种/ ene0反 应[ 19~ 20] , 反 应历程涉 及环化 过渡 态。/ ene0 反 应 通式 如 反 应式 1。 顺酐 与 LPB 反应方程式可以用反应式 2 来表示[ 21] 。但 该反应要在 180~ 230 e 下进行, 由于反应温度很 高, 因此在反应过程中常常伴有交联、脱羧等副反 应的发生[ 22] 。
在自由基引发剂存在条件下, 顺酐加成到 LPB 上的反应可以在较低的温度( 150 e 以下) 下 进行。顺 酐加成 到 L PB 分子 链上, 其反应 式如 下:
可见, LPB 通过自由基 引发剂( R#) 的引发, 分解形成的烯丙基自由基, 顺酐取代加成到 LPB 分子链中的烯丙基碳上。由于自由基引发剂的存 在, 导致反应温度降低。但由于该反应过程中, 自 由基的存在, 交联等副反应现象明显。
反应式 1
反应式 2 1, 4- 结构
1, 2- 结构
另外, 随着/ ene0反应的进行, 双键的数量不 发生改变, 但位置发生变化, 有可能产生共轭双 烯, 进而进一步发生狄尔斯- 阿德尔反应, 使一个 顺酐分子加成到 L PB 分子链上, 形成环状结构,
反应式如反应式 3[ 23] : 反应式 3
1 LPB 特征及化学反应
1. 1 LPB 的分子量及其分布 目前, L PB 数均分子量 一般在 500~ 10 000
之间, 其中以 800~ 3 000 最为常见[ 4] 。LPB 的分 子量的大小及其分布随着其制备方法不同而有很 大差异[ 5] 。 1. 2 LPB 的结构单元
LPB 的合 成方 法有 自由 基聚合、阳离 子聚 合、阴离子聚合和配位阴离子聚合等[ 6] 。随着合 成方法及其工艺条件的不同, 生产出的 L PB 的微 观结构有 1, 4- 加成( 顺式和反式异构体) 和 1, 2 - 加成( 全同、间同和无规立构) [ 7] 。 1. 3 国内外 LPB 的生产情况
关键词: 液体聚丁二烯; 顺酐化; 涂料 中图分类号: T Q 331. 4+ 19 文献标识码: B 文章编号: 1005- 3174( 2002) 01- 0063- 07
液体 聚丁二烯 ( LPB) 是一 种重要的 化工产 品。由于其烯丙基的氢比较活泼, 因此, 可以用顺 酐进行化学改性反应。其反应产物中含有一定的 极性基团, 能够溶于水[ 1] ; 并 且其反应产物中含 有不饱和双键, 在空气中容易固化交联。固化后, 烃类骨架有较好的耐水性和耐化学性[ 2] , 因此顺 酐化液体聚丁二烯( L PB) 被广泛的应用于涂料工 业[ 3] 。
一般情况下, 反应制备 的 MPB 中酸 酐含量 为( 0. 05~ 0. 7) mol/ 100g MPB, 其中酸酐 含量在 ( 0. 15~ 0. 5) mol/ 100gM PB 范 围 内 更 好。 当 MPB 的酸酐 含量低于 0. 05mol/ 100gM PB 时, 树 脂往往不能够形成水溶; 当 MP B 的 酸酐含量高 于0. 7mol/ 100gM PB 时, 这 样的 MPB 的合 成困 难, 副反应多[ 30] 。
在顺酐化反应中, 这种双烯加成反应发生的 几率很小[ 24] 。
在无自由基引发剂体系, 高温条件下制备 MPB 是工 业上制备 M PB 最常用的方法[ 25] 。为 了防止反应过程中副反应的发生及其反应粘度异 常升高现象的发生, 一般反应要在氮气保护下进 行或者在反应体系中添加抗凝胶化试剂。另外还 要在反应体系中加入二氯苯、二甲苯等高沸点不 活泼溶剂[ 26] 。为了使反应进行得充分完全, 往往 需要搅拌数小时到十几小时不等。
3 MPB 的改性
合成 M PB 的重要意义在于它可以进一步进 行多种用途的改性。顺酐化液体聚丁二烯产品中 丁二酸酐环可以通过水解反应打开, 也可以通过 半酯化反应打开。当被加成上去的顺酐的质量分 数在 15% ~ 30% 时, 水解或半酯化后, 进行中和 成盐, 聚合物一般都能够水溶。顺酐化的另一个 有益用途是提高同聚胺、多羟基化合物、环氧树脂 进行交联反应的能力, 进而提高这些聚合物对某 些物质的粘着性。另外, 酸酐环还可以被用作进 一步引入其它官能团的中间体, 例如, 通过与羟基 丙烯酸酯进行半酯化反应而引入乙烯基, 通过亚 胺化 反应 引入 胺 基等。MP B 的 改性 及 用途 如 下[ 34] :