电化学指纹图谱
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不同中药因含有的化学成份不同，而具有形 状迥异的电化学指纹图谱。同种中药，所含 成分相同但相对含量不同，其电化学指纹图 谱形状相似，但特征参数不同。电化学指纹 图谱具有指纹性、专属性和特征性。
电化学指纹图谱
------无须分离提纯等预处理技术，能适用于 各种物相和剂型的中药中所有化学成分群集 表征的指纹图谱方法。B-Z振荡反应的发现， 开启了非线性化学复杂体系的研究。
电化学指纹图谱的检测条件
（5）中药粒度的影响 ➢ 中药粒度对指纹图谱有明显影响。随着中药
粉末粒度的减小，指纹图谱中诱导时间变长， 振荡寿命缩短、振荡幅度和振荡周期变小。 ➢ 中药粒度越小，其成分浸出速率越大，在一 定时间内对振荡反应能产生干扰或与振荡反 应体系中某些组分发生作用的中药化学成分 的浓度越大，因而使E-t曲线中一些信息发生 规律性的变化。
色谱技术不能直接用于成药和固体天然药物指纹图 谱的测定，测定前必须对其成分进行提取、分离等 预处理，因而繁琐、操作流程长、试剂消耗量大， 分析费用高，还引入杂质，提取的部分已不能代表 中药的全部成分。
-------因此，色谱指纹图谱仅适用于中药注射液和口 服真溶液。
电化学指纹图谱
电化学指纹图谱:即在 BrO3-—Mn2+—H+—丙酮 振荡体系中，调整振荡体系中各物质的浓度， 中药参与电化学振荡反应并作为振荡耗散底 物，获得的特征振荡波形。在保持振荡体系 各物质浓度不变的条件下，只改变中药的种 类，可获得的不同中药特征振荡波形。
电化学指纹图谱用于中药定量分析
实验表明，特征参数诱导时间、最大振幅均能作为 定量分析的参数，均与甘草的用量呈良好的线性关 系。
面临的问题？？？
药材生产供应、流通领域的混乱对指纹图谱 的研究是不利的，用多种来源的药材很难制 定稳定的指纹图谱。
从药材提取分离到分析检测全过程的标准化、 规范化程度不够，影响实验室之间的重现性。
电化学指纹图谱的检测条件
（4）中药用量的影响
➢ 中药用量不仅影响电化学指纹图谱的形状和 信息参数（主要是定量信息），而且并非任 意用量都可产生完整的电化学指纹图谱，故 测定指纹图谱时用量须适当。
➢ 大部分中药成分对体系振荡反应呈抑制作用， 当中药加入量太少时，诱导时间较短，检测 电化学指纹图谱所需时间很长，不利于指纹 图谱检测和研究。随着用量增加，中药化学 成分对反应抑制作用增强。当用量增大到某 一值时，体系振荡反应完全被抑制。
不同粉末粒度的薄荷电化学指纹图谱(单位：mm)
(a)0.20~0.45 (b)0.15~0.20 (c)0.10~0.15 (d)0.075~0.10
电化学指纹图谱用于中药的鉴别
以上结果表明，不同中药作为底物的化 学振荡反应体系，可以获得各具特色的 中药电化学指纹图谱，可进行中药的鉴 别和检测。
中药电化学指纹图谱
常见的中药指纹图谱
高效液相色谱指纹图谱 气相色谱指纹图谱 薄层色谱指纹图谱 高速逆流色谱指纹图谱 毛细管电泳指纹图谱 红外光谱指纹图谱
色谱指纹图谱局限性Hale Waihona Puke Baidu
液相色谱仅适用于真溶液体系；气相色谱仅适用于 中药挥发性成分分析
定性和定量参数一般只有保留值和峰强度，色谱峰 形也很少变化，因而其特征直观性不强，需进行数 据处理后鉴别和评价中药；
电化学指纹图谱的检测条件
（2）温度的影响
在相同条件下，指纹图谱基本特征信息中最高电位、 最大振幅受温度影响不大，但诱导时间和振荡周期 对温度很敏感
电化学指纹图谱的检测条件
（3）搅拌速率的影响 ➢ 搅拌有利于中药浸出成分扩散，提高中药浸
出速率，实验表明，搅拌速率也影响中药电 化学指纹图谱的振荡幅度（△E）与周期。 ➢ 搅拌速率可能影响氧在反应液中的溶解量， 溶解氧作为体系中的一种物质有可能影响振 荡反应，导致指纹图谱中振荡幅度和周期发 生变化。
除中药注射剂外，大部分中药制剂生产工艺 简单粗糙，杂质较多，即难以保证产品的稳 定，更无法提供高的质量。
电化学指纹图谱的检测条件
（1）振荡反应体系物种及其浓度和电极的影响
➢ 利用振荡反应体系测定指纹图谱时，若体系 各物种及其浓度一定，其E-t曲线也呈现一定 形状，当体系中组分或其浓度改变时，E-t曲 线的形状也随之改变
➢ 电极对E-t曲线也会产生影响，实验测定的电 位实际上是工作电极相对于参比电极的电位。 工作电极和参比电极和参比电极的种类及规 格的变化，都将引起电位值测定的变化，从 而引起电化学指纹图谱中一些可量化的定性 和定量参数以及整个曲线形状的改变
记录化学振荡反应体系中的电位随时间的变 化曲线，获得中药电化学指纹图谱。
适用于所有中药体系，图谱信息含量大，特 征值明显，重现性好，检测费用低廉。
电化学指纹图谱
不加入中药时获得的纯B-Z振荡体系的E-t曲线， 因持续振荡时间超过4h，故只截取部分E-t曲线
电化学指纹图谱的特征参数
诱导时间 最高电位 最低电位 振荡周期 振荡寿命 最大振幅
电化学指纹图谱
------无须分离提纯等预处理技术，能适用于 各种物相和剂型的中药中所有化学成分群集 表征的指纹图谱方法。B-Z振荡反应的发现， 开启了非线性化学复杂体系的研究。
电化学指纹图谱的检测条件
（5）中药粒度的影响 ➢ 中药粒度对指纹图谱有明显影响。随着中药
粉末粒度的减小，指纹图谱中诱导时间变长， 振荡寿命缩短、振荡幅度和振荡周期变小。 ➢ 中药粒度越小，其成分浸出速率越大，在一 定时间内对振荡反应能产生干扰或与振荡反 应体系中某些组分发生作用的中药化学成分 的浓度越大，因而使E-t曲线中一些信息发生 规律性的变化。
色谱技术不能直接用于成药和固体天然药物指纹图 谱的测定，测定前必须对其成分进行提取、分离等 预处理，因而繁琐、操作流程长、试剂消耗量大， 分析费用高，还引入杂质，提取的部分已不能代表 中药的全部成分。
-------因此，色谱指纹图谱仅适用于中药注射液和口 服真溶液。
电化学指纹图谱
电化学指纹图谱:即在 BrO3-—Mn2+—H+—丙酮 振荡体系中，调整振荡体系中各物质的浓度， 中药参与电化学振荡反应并作为振荡耗散底 物，获得的特征振荡波形。在保持振荡体系 各物质浓度不变的条件下，只改变中药的种 类，可获得的不同中药特征振荡波形。
电化学指纹图谱用于中药定量分析
实验表明，特征参数诱导时间、最大振幅均能作为 定量分析的参数，均与甘草的用量呈良好的线性关 系。
面临的问题？？？
药材生产供应、流通领域的混乱对指纹图谱 的研究是不利的，用多种来源的药材很难制 定稳定的指纹图谱。
从药材提取分离到分析检测全过程的标准化、 规范化程度不够，影响实验室之间的重现性。
电化学指纹图谱的检测条件
（4）中药用量的影响
➢ 中药用量不仅影响电化学指纹图谱的形状和 信息参数（主要是定量信息），而且并非任 意用量都可产生完整的电化学指纹图谱，故 测定指纹图谱时用量须适当。
➢ 大部分中药成分对体系振荡反应呈抑制作用， 当中药加入量太少时，诱导时间较短，检测 电化学指纹图谱所需时间很长，不利于指纹 图谱检测和研究。随着用量增加，中药化学 成分对反应抑制作用增强。当用量增大到某 一值时，体系振荡反应完全被抑制。
不同粉末粒度的薄荷电化学指纹图谱(单位：mm)
(a)0.20~0.45 (b)0.15~0.20 (c)0.10~0.15 (d)0.075~0.10
电化学指纹图谱用于中药的鉴别
以上结果表明，不同中药作为底物的化 学振荡反应体系，可以获得各具特色的 中药电化学指纹图谱，可进行中药的鉴 别和检测。
中药电化学指纹图谱
常见的中药指纹图谱
高效液相色谱指纹图谱 气相色谱指纹图谱 薄层色谱指纹图谱 高速逆流色谱指纹图谱 毛细管电泳指纹图谱 红外光谱指纹图谱
色谱指纹图谱局限性Hale Waihona Puke Baidu
液相色谱仅适用于真溶液体系；气相色谱仅适用于 中药挥发性成分分析
定性和定量参数一般只有保留值和峰强度，色谱峰 形也很少变化，因而其特征直观性不强，需进行数 据处理后鉴别和评价中药；
电化学指纹图谱的检测条件
（2）温度的影响
在相同条件下，指纹图谱基本特征信息中最高电位、 最大振幅受温度影响不大，但诱导时间和振荡周期 对温度很敏感
电化学指纹图谱的检测条件
（3）搅拌速率的影响 ➢ 搅拌有利于中药浸出成分扩散，提高中药浸
出速率，实验表明，搅拌速率也影响中药电 化学指纹图谱的振荡幅度（△E）与周期。 ➢ 搅拌速率可能影响氧在反应液中的溶解量， 溶解氧作为体系中的一种物质有可能影响振 荡反应，导致指纹图谱中振荡幅度和周期发 生变化。
除中药注射剂外，大部分中药制剂生产工艺 简单粗糙，杂质较多，即难以保证产品的稳 定，更无法提供高的质量。
电化学指纹图谱的检测条件
（1）振荡反应体系物种及其浓度和电极的影响
➢ 利用振荡反应体系测定指纹图谱时，若体系 各物种及其浓度一定，其E-t曲线也呈现一定 形状，当体系中组分或其浓度改变时，E-t曲 线的形状也随之改变
➢ 电极对E-t曲线也会产生影响，实验测定的电 位实际上是工作电极相对于参比电极的电位。 工作电极和参比电极和参比电极的种类及规 格的变化，都将引起电位值测定的变化，从 而引起电化学指纹图谱中一些可量化的定性 和定量参数以及整个曲线形状的改变
记录化学振荡反应体系中的电位随时间的变 化曲线，获得中药电化学指纹图谱。
适用于所有中药体系，图谱信息含量大，特 征值明显，重现性好，检测费用低廉。
电化学指纹图谱
不加入中药时获得的纯B-Z振荡体系的E-t曲线， 因持续振荡时间超过4h，故只截取部分E-t曲线
电化学指纹图谱的特征参数
诱导时间 最高电位 最低电位 振荡周期 振荡寿命 最大振幅