天津大学化学系有机化学复习资料
天津大学有机化学chapt17
N-H 伸 缩
N-H 弯 曲
C-N 伸 缩
N-H 摇 摆
异丁胺的红外光谱
N-H伸缩 伸缩 N-H弯曲 弯曲
C-N伸缩 伸缩
N-甲基苯胺的红外光谱 甲基苯胺的红外光谱
(五) 胺的化学性质 五 1.碱性和成盐 碱性和成盐
pKb 甲胺 3.38 二甲胺 3.27 三甲胺 4.21 氨 苯胺 对甲苯胺 4.76 9.37 8.92 对氯苯胺 9.85 对硝基苯胺 13.0
(CH3)3N
2.腈或酰胺的还原 腈或酰胺的还原
NC(CH2)8CN + 4H2
CH3O N CCH3
Ni,KOH,NH3,C2H5OH, 9 5 %
H2N(CH2)10NH2
CH3 N CH2CH3
LiAlH4,醚
工业上常采用高级脂肪酸经腈催化加氢的 方法高级脂肪伯胺。 方法高级脂肪伯胺。
C15H31COOH
C6H5N+H3Cl(C2H5N+H3)2SO42-
氯化苯铵
(CH3)3N+CH2C6H5Br-
硫酸二乙铵
(CH3)3N+CH2CH3OH-
溴化三甲苄铵
氢氧化三甲乙铵
(二) 胺的结构 二
氨、甲胺和三甲胺的结构如下图：
..
N H H H
CH3
..
N H H
..
N CH3 CH3 CH3
由于胺是棱锥形结构，当氮原子上有三个 由于胺是棱锥形结构， 不同的基时，它是手性分子。 不同的基时，它是手性分子。
2.硝基烷的性质 硝基烷的性质 a.硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。 硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。 硝基烷是无色的高沸点液体 b. 硝基烷具有明显的酸性。 硝基烷具有明显的酸性。
532002[有机化学] 天津大学考试题库及答案
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有机化学复习题一、命名下列化合物或根据命名写出构造式1、（甲基环丙烷）2、（2-甲基丁烷）3、（(Z)-1,2-二溴乙烯）4、（反-2-戊烯）5、（三乙胺）6、（(R)-2-羟基丙酸）7、（对甲基苯甲醛）8、（环己烷）9、（N,N-二甲基乙酰胺）10、（甲苯）11、（叔丁醇）12、（对羟基苯甲醛）13、（苯甲酰氯）14、（(E)-1-溴丙烯）15、间二甲苯：、邻苯二甲酸酐：17、呋喃： 18、苯甲醚：19、对甲基苯酚： 20、氯苯：21、N-甲基苯胺： 22、间氯苯甲酸：23、对氯甲苯：25、乙酰苯胺：26、乙醚：二、选择题1、下列分子中，属于非极性分子的是：（ A ）（A) CCl 4 （B ）CH 2Cl 2 （C ）CH 3OH （D ）CH 3Cl2、下列自由基中，最不稳定的是：（ B ）(A)(B)(C)(D)3、下列投影式中，属于Newman 投影式的是：（ B ） (A)(B)(C)(D)4、下列碳正离子中，参与超共轭C-H 键最多的是（ D ）(A)(B)(C)(D)5、下列化合物中，存在π-π共轭的是：（ B ） (A)(B)(C)(D)6、甲苯与氯气在光照条件下的主要产物是：（ A ） (A)(B)(C)(D)7、列化合物不具有手性的是：（ A ）(A)(B)(C)(D)8、下列离子亲核能力最强的是：（ C ） (A)(B) (C)(D)9、下列化合物或离子中，不具有芳香性的是：（ B ）(A)(B)(C)(D)10、下列化合物，酸性最强的是：（ D ） (A)(B)(C)(D)11、下列醇类化合物在与ZnCl 2的浓HCl 进行反应时，速率最大的是（ D ） (A) (B)(C)(D)12、下列化合物在与亚硫酸氢钠发生亲核加成反应，反应活性最高的是（ D ） (A)(B)(C)(D)13、下列酯类化合物在进行水答案反应时，反应速率最高的是：（ B ） (A)(B)(C)(D)14、下列化合物中，酸性最强的是：（ A ） (A) (B) (C)(D)15、下列化合物中，碱性最强的是：（ C ） (A)(B)(C)(D) 16、下列酸性化合物或离子中，不属于Bronsted 酸的是：（ A ）(A) (B) HNO 3 (C) HCl(D)AlCl 317、下列结构式中，不能表示构造的是：（ B ） (A)(B)(C)(D)18、已知烷烃分子式C 5H 10，发生自由基氯代反应时，一元取代物只有一种,那么该烷烃的构造式应为：（ A ） (A)(B)(C) (D)19、下列化合物在与1,3-丁二烯进行Diels-Alder反应时活性最高的是（ D ）( A ) (B)(C) (D)20、下列化合物中不是Lewis酸的化合物是：（A）(A) CHCl3 (B) BF3(C) AlCl3 (D) FeCl321、下列化合物中，是与发生Diel-Aldel反应产物的是（C）(B)22、醛与酮的羰基在与HCN发生亲核加成反应时，速率最快的是（A）(A) HCHO(B)(C)(D)23具有手性中心的个数为（B）(A) 1 (B) 2(C) 3 (D) 424、下述化合物进行硝化反应会时，反应产物最可能是（ C ）(A)(B)(C)(D)三、完成下列各反应式1、答：2、答：3、答：4、答：5、答：6、答：7、答：8、答：9、答：10、答：11、答：12、13、答：14、答：15、答：16、答：17、答：18、答：19、答：20、答：21、答：22、答：23、答：24、答：四、合成题1、由合成答：1答：2答：2、以答：3答：3、由合成答：4答：4和合成答：11/ 11。
天津大学有机化学chapt4
CH2
CH C CH2 Cl
n
氯丁橡胶
(四) 二烯烃的结构
(1)丙二烯的结构
H
118.4 sp sp
2
C
0.108nm
C
CH2
H
0.131nm
丙二烯分子是线型非平面分子
(2) 1,3-丁二烯的结构
1,3-丁二烯分子中,碳 碳单键键长0.147nm, 比乙烷碳碳单键键长0.154nm短,由此可见 1,3-丁 二烯分子中碳碳之间的键长趋于平均化。
（七）离域体系的共振论表述法
（1）共振论的基本概念
共振论：即离域体系可以用几个经典结构的叠加来描述。
CH2 CH CH CH2
+
CH2 CH CH2 CH2
-
-
CH2 CH CH2 CH2+
1,3-丁二烯的共振杂化体
极限结构对共振杂化体的贡献原则：
(a)共价键数目相等，贡献相同
O O
-
CH2 CH CH2+
H2C+ CH CH2 R C
O
-
R C O
(b)共价键多的极限结构稳定，对杂化体贡献大。
CH2 CH CH CH2
+
CH2 CH CH2 CH2
-
-
CH2 CH CH2 CH2+
(c)电荷分离的极限结构稳定性低，对杂化体贡献小
(d)违反电负性原则极限结构对杂化体的贡献极小，忽略。
CH2 CH CH O+
O 顺丁烯二酸酐
+
CHO 115 oC , 2~4 h 甲苯 丙炔醛
CHO 82% 1,4 - 环己二烯甲醛
双烯体 亲双烯体
天津大学第五版有机化学答案用于合并
第一章 习题(一) 用简单的文字解释下列术语：（1） 有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。
（2） 键能：形成共价键时体系所放出的能量。
（3） 极性键：成键原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价键。
（4） 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
（5） 实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
（6） 构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
（7）均裂：共价键断裂时，两个成键电子均匀地分配给两个成键原子或原子团，形成两个自由基。
（8） 异裂：共价键断裂时，两个成键电子完成被某一个成键原子或原子团占有，形成正、负离子。
（9） sp 2杂化：由1 个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。
sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10） 诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11） 氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。
氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol 。
（12） Lewis 酸：能够接受的电子的分子或离子。
(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis 结构式。
(1)C H 3N H 2 (2) C H 3O C H 3 (3)CH 3C OH O(4) C H 3C H =C H 2 (5) C H 3C C H (6) CH 2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis 结构式如下：(1) CH HH H H。
天津大学有机化学第一章 取代基效应 Substitution
空间效应的作用：
1. 化合物（构象）的稳定性
HH CH3
H CH3 H
2. 化合物的酸碱性
O C OH
C CH3
CH3 CH3
pKa1 < pKa2
O C OH
当t-Butyl 在邻位时， 把羧基挤出了与苯环所在 平面，羧基的 －C效应消失。
3. 对反应活性的影响
伯卤代烷的乙醇解的相对速度是与中心碳原子 连接的烷基大小相关的：
σ-π 超共轭体系 σ- p 超共轭体系
四. 场效应 ( )
五. 空间效应 ( )
1. 对化合物稳定性的影响 2. 对化合物酸性的影响 3. 对反应活性的影响 4. 张力：F-张力，B－张力，角张力
高等有机化学的研究内容与目的
高等有机化学是有机化学的核心部分(core)
高等 有机化学
分子结构的 基本概念
含碳化合物的 反应性
化合物 中间体
结构
反应过程中的结构变化 反应机理
揭示反应的本质、内在规律，把有机反应有机地 联系起来。
第一章 取代基效应
(Substituent Effects)
H
H
H C Br + OH
H C OH + Br
H
H
反应的本质： 旧键的断裂，新键的生成 共价键的极性取决于取代基的效应
第一章 取代基效应 (Substituent Effects) ( )
取代基效应 ( ) 电子效应 ( )
一. 诱导效应 ( )
结构特征 ( ) 传递方式 传递强度 相对强度
二. 共轭体系 ( )
1. 共轭体系与共轭效应 2.结构特征 ( ) 3. 传递方式 ( )
4. 相对强度
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【烷wan】取完全之意，碳被氢完全饱和； 【烃ting】指碳tan氢qing化合物。
•烷烃（alkane）是指分子中的碳原子以单 键相连，其余的价键都与氢完全结合而成 的链状化合物
1、碳、氢原子的类型
CH3
CH3
1oH 2oH 3oH
H3C C CH2 CH CH3 1oC 2oC 3oC 4oC
-X -OH R-O-R -CHO -CO-COOH -NH2
CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3-O-CH3 CH3CHO CH3COCH3 CH3COOH CH3CH2NH2
chloro-ol ether -al -one -oic acid -amine
有机化合物构造式的表达方式
• 电子式：用元素符号和电子符号表示化合物的 化学式叫电子式也叫路易斯式
合
合
化
化
物
物
合
合
物
物
链状化合物：开链化合物，脂肪族化合物，
H3C
CH2
CH3
CH2
H3C
CH3
H3C
碳环化合物： 脂环化合物：性质与无环化合物类似
芳香族化合物：有一些特殊性质，大 多含苯环
杂环化合物：含杂原子的环状化合物。杂 原子指除碳以外的其他原子，常见的有氧、 硫、氮等。
O
N
二、按官能团分类
C3H6O
O H3C C CH2 H
OH CH3 C CH2
{构型异构体
立体异构体
构象异构体
{顺反异构体 对映异构体
立体异构体：分子中原 子或原子团互相连接次 序相同，但空间排列方 式不同而引起的异构体。
顺反异构体：由于双键不能自由旋转或由于成 环碳原子的单键不能自由旋转而引起的立体异 构体。
天津大学考研有机化学综合复习
OH
O HBr
(1).
CH CH2
CH3
(2).
H2SO4
OH
OH
0C
(3).
H2SO4
O
OH
(4).
H+
OCH2CH CH2 (5).
HBr
O
8．RCOOCAr3 型和 RCOOCR3 型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子， 可发生烷-氧键断裂。请写出 CH3COOCPh3 在酸催化下的水解反应机理。 9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解 释。
（4）一碱性化合物 A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A 经催化氢化生成化合物 B （C5H13N)，B 也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理 A 转变成一个 盐 C（C8H18NI），C 用湿的氧化银处理随后热解给出 D(C5H8)，D 与丁炔二酸二甲酯反应给 出 E(C11H14O4)，E 经钯脱氢得 3-甲基苯二酸二甲酯，试推出 A~E 的各化合物的结构，并写 出由 C 到 D 的反应机理。
(11). CH3NCO + EtOH
(12).
NH2
HNO2 A
NH (13).
NH H+
OH B
(14). (H3C)2C N N C(CH3)2
CN
CN
(15). C6H5CH2COCl
NaN3 A
KOH
B
C
(16).
PCl5
N OH
13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：
(1). (CH3)2CHCHCH3OH+N(CH3)3
考研有机化学综合复习
1．写出下列反应的主要产物：
天津大学有机化学chapt11
对甲苯磺酰胺
CH3 SO2NHR +
RNH3Cl
+ -
N--烷基对甲苯磺酰胺
芳磺酰氯做为酰化剂可以进行芳环上的亲电取代反应
Cl SO2Cl
+
Cl
AlCl3
O
Cl
S O 4,4'-二氯二苯砜
Cl + HCl
芳磺酰氯也可以被还原
SO2Cl Zn—H2SO4
0 C
SH 苯硫酚 91%
CH3
Sodium 5-hydroxy naphthalene-1-sulfonate
Benzene-1,3- OH disulphonic acid
（二）芳磺酸的制法
（1）直接磺化
SO3H
H3C
SO3 H C 3 97%
SO3H
+ H3C
3%
SO3H NaOH
H25C12
SO3 H C 25 12
H25C12
赵海涛 聂建明
第一节
芳卤化合物
定义: 芳烃分子中的一个或几个氢原子被卤原 子取代后的化合物称为芳卤化合物。
分类：分为卤原子连接在芳环上和侧链上两种 类型。
Br
CH2Cl
CH2CH2Cl
lC
一、芳卤化合物的命名 二、芳卤化合物的制法 三、芳卤化合物的物理性质 四、芳卤化合物的化学性质
1.苯环位置对卤原子活泼性的影响 2.芳环上的亲核取代反应 3.芳环上的亲核反应机理 4.与金属作用 5. 芳环上的亲电取代反应
Cl C H
氯化苄的SN2反应过渡态
H
Nu
C.隔离型卤化物
2.芳环上的亲核取代反应
(1)水解 连在芳环上的卤原子一般较难水解， 需高温、高压和催化剂，反应才能进行。
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-X -OH R-O-R -CHO -CO-COOH -NH2
CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3-O-CH3 CH3CHO CH3COCH3 CH3COOH CH3CH2NH2
chloro-ol ether -al -one -oic acid -amine
有机化合物构造式的表达方式
• 电子式：用元素符号和电子符号表示化合物的 化学式叫电子式也叫路易斯式
合
合
化
化
物
物
合
合
物
物
链状化合物：开链化合物，脂肪族化合物，
H3C
CH2
CH3
CH2
H3C
CH3
H3C
碳环化合物： 脂环化合物：性质与无环化合物类似
芳香族化合物：有一些特殊性质，大 多含苯环
杂环化合物：含杂原子的环状化合物。杂 原子指除碳以外的其他原子，常见的有氧、 硫、氮等。
O
N
二、按官能团分类
主要烷基的优先次序是：
叔丁基>异丙基>异丁基>丁基>丙基> 乙基>甲基
I > Br > Cl > F > O > N > C > D > H
不同原子按原子序数排列
同位素按质量 数由高到低的 顺序排列
第二条规则
若多原子基团的第一个连接原子相同，则比较与它相连的 其它原子，先比较原子序数最大的原子，再比较第二大的，依 次类推。若第二层次的原子仍相同，则沿取代链依次相比，直 至比出大小为至。
写法规则： (1). 取代基名称在母体名称前面； (2). 相同的取代基合并，位次用逗号隔开，相同取 代基数目用中文表示； (3). 位次与基团之间用半字线隔开； (4). 基团列出顺序：CH3-，CH3CH2-，CH3CH2CH2-， n-C4H9，n-C5H11，i-Pr，t-Bu. 如2,3,5-三甲基-4丙基庚烷 系统命名的三个步骤——选主链、编号、写全称。
大学有机化学第五版天津大学版5第五章教学要点和复习
第五章教学要点和复习一．重要反应纵横+C2H5C2H5 C2H5C2H53烷基化试剂卤代烃、烯烃、醇容易重排二．重要概念和原理1. 多功能团有机物的命名教材列出了主要官能团的优先次序，其作用是：当有机物分子中含有两个或两个以上官能团时，优先次序在前的优先为母体，其余的则作为取代基处理。
有机物命名基本原则：（1）按优先的官能团，确定有机物类别。
（2）主官能团位次需最低。
（3）按次序规则确定取代基排列前后次序。
（4）按照最低系列原则为取代基进行编号。
注意：（1）有机物命名有多种原则，但每一种原则都有其适用的范围，不能互相混淆和乱用。
（2）本章介绍的命名基本原则，同样适用于其他有机物命名，后续章节中会进一步涉及。
2. 亲电取代反应及其机理机理：亲电离子产生——亲电试剂进攻——苯环共轭体系恢复中间体：σ络合物：HE +理解：（1）环状碳正离子，但很难说E+从某一个碳原子上得到π电子。
（2）可看作亲电加成产物产物，但不会停留于此：σ络合物失去质子可以恢复为稳定的苯环结构。
3. 苯取代定位规律及其解释本章重点和难点，教材以共振论结合电子效应解释。
教学中主要以电子效应进行解释。
理解：（1）苯环上的取代基，改变了苯环上电子云密度分布。
（2）供电子取代基，苯环上电子云密度分布提高，且邻对位上提高更多；吸电子取代基，苯环上电子云密度分布降低，但间位上降低较少。
（3）诱导和共轭效应均有供和吸电子两类，效应不一样的主要是卤素（吸电子诱导和供电子共轭）4. 芳香性及其判断原则：体系平面（碳杂化为SP 2），π电子符合：4n+2注意：π电子计算：碳碳双键每一个碳1个，碳正离子0个，碳负离子2个三．重要考点示范1. 下列亲电取代反应速率由快到慢的顺序为 。
(A) NO 2 (B) CH 3 (C) OCH 3 (D)答案： (C) (B) (D) (A)注意：亲电取代反应的速率主要与苯环上电子云密度有关，第一类定位基，且定位效应越强，则亲电取代反应速率越快。
天津大学有机化学考研真题
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有机化学天津大学复习资料
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大学有机化学复习提纲
大学有机化学复习提纲第一章绪论1. 有机化合物与有机化学的定义;2.共价键碳的杂化轨道; 键长, 键角, 键能, 键的极性;3. 分子的极性分子中所有化学键极性的向量和;4. 分子间作用力范德华力; 偶极-偶极力; 氢键;5. 有机物的分类按碳骨架分类; 按功能基分类;6. 有机反应类型均裂:游离基反应; 异裂:离子型反应;7有机酸碱概念酸碱质子理论; 酸碱电子理论;8. 分子轨道与共振共振式; 共振杂化体。
第二章烷烃和环烷烃第一节烷烃1. 烷烃的结构碳原子sp3杂化，四面体构型;2. 烷烃的命名系统命名法:选母体,编号,配基;3. 烷烃的异构构象异构:透视式，Newman投影式;4. 烷烃的性质游离基取代: 链引发,链增长,链终止。
卤代活性: R3CH >R2CH2 > RCH3 ;Cl2 > Br2 > I2。
第二节环烷烃1脂环烃的命名单脂环烃: 环某烷; 环某基某烃*桥环烃: 二环[ x. y. z ]某烷 (x>y>z)*螺环烃: 螺[x.y]某烷 (x < y) ;2. 环烷烃的结构和稳定性三元环< 四元环 < 五元环,六元环及以上的脂环烃;3. 环烷烃的性质取代; 加成(加H2、X2、HX等);4. 环己烷的构象异构船式、椅式。
优势构象: e 键取代基最多的椅式构象;大基团处于e 键的椅式构象。
第三章烯烃和炔烃1结构烯烃: sp2杂化. 共平面性;不可旋转性(顺反异构);不等性炔烃: sp 杂化，直线型 (炔键无顺反异构现象);2. 命名顺反构型命名法，Z/E构型命名法;次序规则;3. 电子效应诱导效应:电负性差引起;单向传递、短程作用。
共轭效应:电子离域引起;键长平均化，体系能量降低，交替极化，远程作用;4. 化学性质亲电加成(X2,HX等—Markovnikov规则, 加HBr的过氧化物效应);催化加氢;共轭加成; 氧化(KMnO4,O3等); 炔氢的酸性;炔淦反应。
有机化学精讲资料(复习攻略)
第一部分命名一、通用规则1.选取含官能团在内的最长碳链作为主链。
若存在两条或两条以上等长的最长碳链，选择取代基数目最多的一条作主链。
2.用天干（甲乙丙丁戊己庚辛壬癸）代表主链碳原子数，写在母体名称之前，如甲烷，乙烯，丙炔，丁醇，戊酸等3.从距离官能团最近的一端开始，对主链进行编号（卤烃除外，X视为取代基）。
若有两种或两种以上编号方法，以及对于不含有官能团的烷烃，以取代基所在位次之和最小为原则，进行编号。
4.将各取代基的位次和名称写在母体名称之前。
以阿拉伯数字标明取代基位次，并以“-”与基名相连，如2-甲基；相同的取代基合并写出，位次按由小到大次序列出，并以“，”隔开，同时在基名前以汉字标明该取代基总数，如2,2,4-三甲基；不同取代基按“次序规则”（见附录）进行排列，较优基团后列出；不同取代基之间以“-”连接，最后一个基名与母体名称间无“-”，如2-甲基-3-乙基辛烷5.对于存在官能团位次异构的化合物，需要在取代基与主体名称之间以“-取代基位次-”的形式标明取代基位置，其中取代基位次以阿拉伯数字写出，双键、三键位次以成键C原子中较小位次为准，如2-甲基-3-戊醇，2-甲基-2-丁烯6.含有多个同种官能团时，按由小到大的次序依次列出官能团位次，并以“，”隔开，同时在母体名称前以汉字表明官能团总数，如1,3-丁二烯，2,4-庚二酮，对苯二酚，乙二酸，丙三醇*7.多官能团化合物命名时，按下式所列的优先级次序，以优先级较高的官能团作母体，优先级较低的官能团作取代基（—X和—NO2只能作取代基）—COOH>—COOR>—CN>—CHO>—C=O>—OH(醇)>—OH(酚)>—NH2>醚)>—R碳链编号时以母体官能团位次最低为原则，如3-戊烯-1-炔，4-戊酮醛二、特殊化合物命名及位次规则1.螺环化合物根据组成环的碳原子总数命名为“某烷”，加上词头“螺”。
大学有机化学复习资料
大学有机化学复习有机化学复习总结一．有机化合物的命名1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。
2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。
立体结构的表示方法：1）伞形式：COOH3 2）锯架式：CH 3OHHHOH C 2H 53）纽曼投影式：4）菲舍尔投影式：COOH3OH H5）构象(conformation)(1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。
(2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。
(3) 环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。
一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。
多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。
立体结构的标记方法1.Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。
CH3C CH C2H5CH3C CHC2H5Cl(Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。
CH3CHCH3CH3C CHHCH3顺－2－丁烯反－2－丁烯333顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷3、R/S标记法：在标记手性分子时，先把及手性碳相连的四个基团按次序规则排序。
天津大学有机化学第一章绪论
成键轨道
φ1
φ2
ψ
图1.2 氢分子轨道整理形课件成示意图
能
量 φ1
ψ* φ2
ψ
原子轨道 分子轨道 原子轨道
图 1.3 氢原子形成氢分子的轨道能级图
整理课件
原子轨道组成分子轨道必须满足的条件： • 能级相近 • 交盖程度越大，形成的键越稳定 • 对称性(位相)相同
y
y
+
++
-
x
+
x
-
图 1.4 原子轨道的交盖与对称性
284 MeBr
232 MeI 331 301 157
644 937 431 335 整理课件
Representative
Alkyl-F
Alkenyl-F/Aryl-F
Alkynyl-F
Alkyl-Cl
Alkenyl-Cl/Aryl-Cl
Alkynyl-Cl Alkyl-Br
Alkenyl-Br/Aryl-Br
962
HC≡CH
C-H
109
414
109.4
431
410
108.3
427
105.5
523
H-CH3 H-CH2CH3 H-CH=CH2 H-C≡CH
Байду номын сангаас
392
356
108.1
423
H-CH2C≡CH H-CH2CH=CH2
H-环丙基
108.4
431
H-Ph
314
H-CPh3
310
H
整理课件
bond C-F
Alkynyl-Br Alkyl-I
H3C-NH2 H2N-CH2Ph PhCH2N=N-CH2Ph
天津大学有机化学chapt5
(2S,3S)-
2R,3R)对映体
(2R,3S)-
内消旋体， 内消旋体，存在对称 平面，无手性。 平面，无手性。
五、 手性中心的产生
1. 第一个手性中心的产生
Cl CH3CH2CH2CH3 Cl2 CH3CHCH2CH3 + 其它产物
正丁烷是对称分子，但反应产物是手性分子。 正丁烷是对称分子，但反应产物是手性分子。 2. 第 二个手性中心的产生
CH3 Br H C2H5 H CH3 Br C2H5
三、 构型和命名法
D,L-构型表示法： 1. D,L-构型表示法： 羟基在碳链右边， 羟基在碳链右边，的为 D 型，它的对映体为 L 型。
CHO H OH CH2OH
HO CHO H CH2OH
D-甘油醛
L-甘油醛
凡可以从D-甘油醛通过化学反应而得到的化合物， 凡可以从 甘油醛通过化学反应而得到的化合物，或可 甘油醛通过化学反应而得到的化合物 以转变成D-甘油醛的化合物 甘油醛的化合物， 以转变成 甘油醛的化合物， 都具有与D-甘油醛相同的构型， 都具有与 甘油醛相同的构型，即D型。与L-甘油醛的 甘油醛相同的构型 型 甘油醛的 相同构型的化合物则是L型 相同构型的化合物则是 型。
Br H
6
Br Br 6'
Br
Br
2' 2 Cl Cl
Cl
Cl
手性轴 镜面
七、 对映异构在研究反应机理中的应用
通过实验证明了烯烃加溴的反式加成机理： 通过实验证明了烯烃加溴的反式加成机理：
H H3C H
Br2
C C H
δ + δBr Br
- Br
-
H3C H
Br
天津大学有机化学chapt1
（3）键角 ） 指键与键之间的夹角。 指键与键之间的夹角。
H H H C
109.5
o
109.5
o
104
o
H
118 o
121o
H
O
C
O
H
甲烷
戊烷
乙醚
甲醛
（3）键的极性 ）
当成键原子电负性不同时， 当成键原子电负性不同时，电负性大的原子带部分负 电荷（ ）；电负性小的原子带有部分负电荷 电荷（δ-）；电负性小的原子带有部分负电荷 ）。键的极性强弱用偶极矩 键的极性强弱用偶极矩（ 来衡量， （δ+）。键的极性强弱用偶极矩（μ）来衡量，它是 部分电荷与电荷之间距离的乘积： =q.d（C.m)， 部分电荷与电荷之间距离的乘积： μ=q.d（C.m)， δ+ δ-
（六）有机化合物的研究程序
（一） 有机化合物和有机化学
有机化合物：一般指碳氢化合物及其衍生物。 有机化合物：一般指碳氢化合物及其衍生物。 碳氢化合物及其衍生物 有些化合物如碳酸盐、金属氰化物等虽然含有 有些化合物如碳酸盐、金属氰化物等虽然含有 碳酸盐 C、H等元素，但具有典型无机化合物性质，不是 、 等元素 但具有典型无机化合物性质， 等元素， 有机化合物；另外一些化合物如四氟乙烯 硼烷、 四氟乙烯、 有机化合物；另外一些化合物如四氟乙烯、硼烷、 氮化硼（ 不含有C或 甚至不含 也不含H， 甚至不含C也不含 氮化硼（B3N3)不含有 或H甚至不含 也不含 ， 不含有 但具有典型有机化合物性质，属有机化合物。 但具有典型有机化合物性质，属有机化合物。
有机化学：研究有机化合物的组成、结构、 有机化学：研究有机化合物的组成、结构、 性质及其变化规律的科学。 性质及其变化规律的科学。
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CH2OH CH2COOC2H5
OH
6). 与Wittig试剂反应
(Ph)3P + CH3CH2Br
(Ph)3PCH2CH3Br
PhLi (Ph)3P=CHCH3
O CH2CH3
NH2OH NH2NH2
NH2NH
CH3OC(CH3)3 CH3OCH2CH3
O O
H2C CH CH2Cl O
• 制备方法:
醇脱水及Williamson醚合成：
CH3CH2OH ONa
H2SO4 140oC
CH3CH2OCH2CH3
+ (CH3O)2SO2
ONa
+
Cl
OCH3 O
环氧化合物制备：
RCH=CH2
O RCOOH
H2C CH R O
醇羟基的反应特性
• 苯环上卤化,请注 意反应条件不同, 溴化的产物不同.
OH
O
+ H+
OH OH
OH
Br2 Br H2O
Br2 H2O, HBr
Br2 CCl4
OH Br
Br OH Br
Br OH
Br
醇羟基的反应特性
• 苯环上的磺化
OH H2SO4
OH
OH
+
SO3H H2SO4
SO3H
OH SO3H
RCR"
(2) H3O
R"
酚的合成
•异丙苯法 •磺化碱熔法 •芳卤的水解 •由重氮盐制备
•异丙苯法
+
CH2=CHCH3
H3PO4, 250oC 2.41MPa
O2, Na2CO3, H2O 90~130 oC
0.1-2% H2SO4 60~65 oC
OOH OH
•磺化碱熔法
H2SO4
NaOH 熔融
有机化学1B
赵温涛
第九章 醇和酚
命名：常见的有机化合物的命名要会。如
NH2CH2CH2OH ClCH2CH2OH
CH3CH2 H3C
H CH2OH
HOCH2CH2OH
OH PhCH2CH2OH
OH
OH CH3O
OH
OH
N
OH
醇的合成
由合成气合成（该方法不要求） 由烯烃合成
CO + H2
ZnO-CuO-Cr2O3 210~270oC
② 成醚： Williamson醚合成 ③ 成酯，酚成酯反应困难，应使用酸酐或酰氯进行
酚的酯可进行Fries重排。反应条件不一样，产物不同。 ④ 氧化反应
醇和酚的反应共性
① 酸性，利用酚的酸性进行分离. 与活泼金属的反应：
CH3CH2OH
Na
CH3CH2ONa
Mg CH3CH2OH
(CH3CH2O)2Mg
SO3Na CH OH NaCN
CN
CH OH HCl H2O
COOH CH OH
5). 格氏试剂等金属有机化合物反应
MgCl +
O (1) 纯醚 HCH
(2)H2O, H2SO4
(1) HC CNa O
(2) H3O+
C CH OH
O
(1)Zn, 甲苯
O + BrCH2COC2H5
(2) H3O+
O
4). 与氢氰酸的反应
O CH3CCH3
HCN
OH
CH3CCN CH3
C2H5OH H2SO4
CH3 CH2=CCOOC2H5
O CH3CH2CCH3 HCN
OH
CH3CH2CCH3 CN
HCl H2O
浓 H2SO4
OH
CH3CH2CCOOH CH3
CH3 CH3CH=CCOOH
CHO NaHSO3
I-
CH3CH2CH2OH + CH3I
HI
CH3CH2CH2I
CH3 H H3C C O CH3
CH3
CH3
H3C C CH3
+ CH3OH
I-
CH3
H3C C I
CH3
环氧的开环：请注意酸性条件及碱性条件下的开环方向不同，原理请见书。
H2C CH CH3 H+ O
H2C CH CH3 O H
H2O
OH2 H2C CH CH3
-H+
OH
OH
H2C CH CH3 OH
H2C CH CH3 O
H3N
H2C CH CH3 NH2 OH
H2C CH CH3 O
(1)PhMgBr (2) H3O+
OH PhCH2CHCH3
(1) PhMgBr
O
PhCH2CH2OH
(2) H3O+
第十一章 醛、酮和醌
• 命名：常见化合物： • 制备方法： • 醛酮的化学性质：主要分为三个大的类型：
Co催化剂 12300-3~01M75PoaC
CHO CH3CH2CH2CHO + CH3CHCH3
H2, Ni
CH2OH
133-50~M1P60a oC CH3CH2CH2CH2OH + CH3CHCH3
醇的合成 还原
O RCR' H2/Ni
或 H2/Pd
OH RCHR'
NaBH4
O RCR'
O RCOR'
第十章 醚和环氧化合物
• 命名部分: • 制备方法:
醇脱水及Williamson醚合成： 环氧化合物制备： • 醚的反应： 碱性 醚的酸催化断裂，醚的结构不同，断裂的方式不同。 环氧的开环：请注意酸性条件及碱性条件下的开环方向不同，
原理请见书。
• 命名部分:
CH3OCH3 CH3CH2OCH2CH3
RCH2OH
RCH2X
O RCOH
POCl3
O RCClLeabharlann RCH2OHSOCl2
RCH2Cl
O RCOH
O SOCl2 RCCl
醇羟基的反应特性
3). 脱水反应及邻二醇的嚬哪醇重排.
CH3 CH3 CH3 C C CH3
OH OH
Al2O3
CH3CH2OH
H2SO4 140 oC
CH3CH2OCH2CH3
CH3CH2OH
H2SO4 160 oC
CH2=CH2
CH3 CH3
H+
CH3 C C CH3
OH OH
重排
CH3 CH3 CH3 C C CH3
OH OH2
CH3 CH3 C C CH3
OH CH3
-H2O
CH3 CH3 CH3 C C CH3
OH
CH3 CH3 C C CH3
OH CH3
HO OH
SO3H
NaOH
SO3Na
ONa
OH
H+
•芳卤的水解
Cl NO2 NaOH
ONa NO2
OH
H+
NO2
•由重氮盐制备
NO2
Fe/ HCl(稀)
NH2
NaNO2, H2SO4 0~5oC
N2 HSO4
OH H2SO4
醇和酚的反应共性
① 酸性，利用酚的酸性进行分离，酸性的比较应会。与活泼 金属的反应：
OAc 165 oC
CH3 OH
O HO O
醇羟基的反应特性
• Kolbe_Schmitt反应
ONa + CO2
150-160 oC 0.5 MPa
OH COONa H+
OH COOH
OK 180-250 oC
+ CO2 2.02 MPa
COOK OH
COOH H+
OH
与甲醛的缩合及酚醛树脂部分请自学，不要求。
OH CH3CHCH3
K2Cr2O7, H2SO4(稀)
O CH3CCH3
R R C OH R C OH
R
OH
KIO4
Cr2O3 HOAC
NH MnO2
R2C O O
O O
O
醇羟基的反应特性
•弱碱性： •卤化反应,注意卤化时所用氢卤酸的活性比 较及 醇的种类的反应活性的比较. •脱水反应及邻二醇的嚬哪醇重排.
RCH=CH2
(1)Cl2, H2O (2) OH-
H2C CH R O
• 醚的反应： 碱性
ROR + BF3 AlCl3
BF3 ROR
AlCl3 ROR
醚的酸催化断裂，醚的结构不同，断裂的方式不同。
CH3CH2CH2OCH3 + HI
CH3 H3C C O CH3 + HI
CH3
H CH3CH2CH2OCH3
CH3OH
羰基合成 法（该方法不要求） 还原 格氏试剂
醇的合成 由烯烃合成
CO + H2
ZnO-CuO-Cr2O3 210~270oC
CH3OH
RCH=CH2
(1) H2SO4 (2) H2O
OH RCHCH2
RCH=CH2 H3PO4 ,P
OH RCHCH2
(1) 1/2 (BH3)2 RCH=CH2 (2) H2O2, OH-
加成反应：各种醛酮反应活性的比较
• 与水的反应 • 与亚硫酸氢钠加成反应：成盐溶于水,分离,再与酸或碱反应
被释放. • 与醇的反应：形成缩醛（酮），起保护作用，如： • 与氢氰酸的反应 • 格氏试剂等金属有机化合物反应, Reformasky反应 • 与Wittig试剂反应 • 与氨基反应：注意伯氨类与仲氨类化合物的区别。且对与反