第七章空气中有机污染物的测定

• 吸收液：乙酰丙酮的铵盐溶液
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．测定方法
• 取一定量甲醛标准溶液，加入乙酰丙酮溶 液的铵盐溶液，置沸水浴上加热 ，冷却至 室温后，以水为参比，于处测定。标准曲 线法定量。
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．方法说明
• （）本法最大的优点是乙醛、酚类物质不 干扰测定；但有影响，用作为保护剂则可 消除干扰。 （）本法操作简便，重现性好， 但灵敏度较低。
• . 原理 空气中的甲醛被溶液吸收，反应 生成嗪； 在酸性条件下，嗪被氧化生成蓝 绿色化合物, 在λ 下，其值与甲醛含量成正 比， 标准曲线法定量
吸收液: 酚试剂溶液
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．采 样
• 采集器：大型气泡吸收管 • 吸收液：酚试剂溶液， • 注： • 用纯水做吸收液，不稳定，
做吸收液，稳定。
用酚试剂
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（四）气相色谱法
• ．原理 在酸性条件下，甲醛被二硝基苯 肼，生成稳定的二硝基苯腙。用二硫化碳 洗脱后，经色谱柱分离，用测定，保留值 定性，峰高定量。
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．采 样
• 用涂有二硝基苯肼的担体为吸附剂，装入 玻璃管配制成采样管。采样时，加一滴盐 酸（催化作用）于吸附剂上。将吸附管的 另一端接在空气采样器上，以 的流速采气 。 加入，洗脱甲醛衍生物，制备样品液，待 用。
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• （）采用顶空进样方法可以减少干扰：用 装有氧化铝的吸附管采样，然后将吸附管 转移到样品瓶中，以苯甲酸为脱附剂，将 瓶密封后置于℃恒温水浴加热，洗脱， 气-液平衡后取气相进样。
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（五）高效液相色谱法
• 以二硝基苯肼＋盐酸＋异辛烷的溶液为吸 收液采样，甲醛与二硝基苯肼反应生成腙， 产物溶于异辛烷层中，用正己烷＋二氯甲 烷（）混合液提取，在保护下浓缩近干， 再用甲醇溶解，进样，用进行测定。 柱， 紫外检测器。
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．方法说明
• （）酚试剂也能与乙醛（＞ µ）和丙醛反应， 此法测得结果总醛含量。 （）对测定有干 扰，测定前将气样通过硫酸锰滤纸过滤， 可除干扰，相对湿度＞，效率好。
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（二）分光光度法
• （二）分光光度法．原理 甲醛被吸收 液吸收，在碱性条件下，与(Ⅰ)反应缩合 (Ⅱ)，被高碘酸钾氧化成（Ⅲ）紫红色化合 物。最大吸收波长为 。反应方程式如下：
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．采 样
• 取三乙醇胺、焦亚硫酸钠和溶于水配成吸 收液，用气泡吸收管，以 流量采气 。
• 吸收液:三乙醇胺（掩蔽） • 焦亚硫酸钠（吸收甲醛） • （掩蔽剂）
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．方法说明
• （）分光光度法抗干扰能力强，灵敏度高， 但需严格控制显色时间。 （）所用试剂需 进口，价格昂贵，方法成本高。本法宜与 酚试剂光度法配合使用，必需进行复测时， 才用法进行检验。
工作场所空气中甲醛最高容许浓度为：
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二、常用测定方法
• ★分光光度法 ——《室内空气质量标准》 标准方法 分光光度法 酚试剂（）光度 法 、乙酰丙酮分光光度法 ★色谱法（气相 色谱 、高效液相色谱） ★电化学分析 （ 示波极谱 、微分脉冲极谱）法 ★荧光分 析法和化学发光法
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（一）酚试剂 () 分光光度法
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．方法说明
• （）本法可同时测甲醛、乙醛、丙醛和丙 稀醛。和无干扰。 （）如果采用的色谱柱 是涂渍硅油，用检测器，灵敏度可提高～ 倍。 （）加入少量盐酸，可催化甲醛与二 硝基肼发生缩合反应生成相应的腙。
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• （）采用顶空进样方法可以减少干扰：用 装有氧化铝的吸附管采样，然后将吸附管 转移到样品瓶中，以苯甲酸为脱附剂，将 瓶密封后置于℃恒温水浴加热，洗脱， 气-液平衡后取气相进样。
大家好
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第七章 空气中有机污染物的测 定
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• 第一节 甲 醛 （，）
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• 一、概述 （一）理化性质 甲醛：无色，有 强烈刺激性气味。常温下易挥发，温度↑挥 发速度↑，浓溶液能形成多聚甲醛白色沉淀， 受热易发生分解，常温下放出微量气态甲 醛。加入少量甲醇可防止聚合。
• 福尔马林：～甲醛水溶液， ％甲醇。
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甲醛的标定
• 原理 ： 碱性条件下，甲醛可以被碘溶液氧 化为甲酸。用碘量法以硫代硫酸钠标液标 定甲醛的浓度。
→
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（二）污染来源
• 甲醛是室内空气主要污染物之一。 人造板 材使用粘合剂，含甲醛！甲醛是重要化工 原料。
香烟烟雾中也含有甲醛！每支过滤嘴 香烟的烟气中甲醛含量达～ µ。
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（三） 危 害
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（二）污染来源
• 化学工业过程：苯、甲苯、二甲苯是许多 化学工业的基本原料、有机溶剂； ■煤焦 油的提炼、石油产品高温裂解产生苯、甲 苯和二甲苯； ■室内装修过程
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室内环境中苯系物的来源
• 一、人造板：大芯板、刨花板、纤维板。 • 二、内墙涂料：有害物为。 • 三、溶剂性木器漆涂料。 • 居室苯合格率只有％ • 百辆车空气大检测 甲苯为车内空气第一杀
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（三）乙酰丙酮分光光度法
• ．原理 甲醛被乙酰丙酮的铵盐溶液吸 收。在沸水浴条件下，甲醛与乙酰丙酮作 用生成稳定黄色化合物，该化合物在 处有 最大吸收。反应方程式如下：
• 注：吸收液吸收，但沸水浴下反应才显色
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．采 样
• 用一个内装 吸收液的气泡吸收管，以～ 流量， 采气～ 。于～℃贮存，日内分析完毕，防甲 醛氧化。
• 主要经呼吸道进入体内，也可经皮肤进入 人体。对皮肤和粘膜有强烈的刺激作用。
• 甲醛还能与空气中的离子性氯化物反应生 成致癌物二氯甲基醚。已经确定甲醛为致 癌和致畸性物质！
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（三）卫生标准
• 居室空气中 甲醛最高容许浓度（ 均值）
为 公共场所空气中
甲醛最高容
许浓度为：
人造板材中甲醛释
放量＜
木地板中甲醛释放量＜
手。
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（三）危 害
• 苯、甲苯、二甲苯主要以蒸气状态存在空 气中，经呼吸道进入人体。 苯的急性中毒 主要损伤中枢神经系统；长期接触低浓度 苯，发生慢性中毒。 苯对神经系统和造血 系统产生的损害，导致再生障碍性贫血、 白血病 。 甲苯、二甲苯属低毒类物质， 毒 性与苯相似。
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（六） 离子色谱法
• 原理 : 甲醛用活性炭富集，在碱性溶液中 用氧化成甲酸，离子色谱仪测定。
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第二节 苯()、甲苯()、二甲苯()
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• 一、概述 • （一）理化性质 、、 属同系物，均为无色、
有芳香气味的易挥发液体；分子极性小， 难溶于水，易溶于二硫化碳等有机溶剂。 有邻、对、间位三种异构体，空气中蒸气 达到一定浓度，有爆炸危险。