天然药物化学第三章PPT课件

cinnam aldehyde 肉 桂 醛
H O O C H 3
eugenol 丁 香 酚
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6
OH OH
COOH O O HO
OH
3 ,27-dihydroxyolean-12-en-28-oic acid caffeate O H 马尾树萜酯
H
O
O
COOH
R o sm arin ic acid 迷迭香酸Fra Baidu bibliotek
第三章 苯丙素类
学习要求
掌握：简单苯丙素、香豆素和木脂素的结构类 型，及其骨架形成方式。
熟悉：简单苯丙素、香豆素和木脂素类型中的 典型化合物；香豆素的波谱特征和化学性质。
了解：木脂素类的波谱特征；香豆素和木脂素
的生物活性。
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1
第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素
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2
第三章 苯丙素类 (phenylpropanoids)
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16
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17
2 3 OCH3
2'
HO
HO
4'
3'
O
1'
1
O
7
OH
98
6
O
6'
5'
OH
4 5
fructosyl O
glucosyl
dihydroferuloyl
HO
6'' 5''
2''
O
1''
OH
OH
HO 4'' 3''
麦蓝菜苷
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18
第二节 香豆素（coumarin）
R2
acid
Cinnamic acid R1 = R2 = H
咖啡酸:caffeic acid
Caffeic acid R1 = R2 = OH
阿魏酸:ferulic acid
Iso Ferulic acid R1 = OCH3, R2 = OH
异阿魏酸 Isoferulic acid R1 = OH, R2 = OCH3
苯环
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12
δ 7.02(1H，d，1.5 Hz) δ 3.87 (3H，s)
δ 3.04(2H，t，7.5 Hz) O
OCH3 OH
O
2.84(2H，t，7.5 Hz)，
7.23(1H，d，7.9 Hz)
6.91(1H，dd，7.9，1.5 Hz)，
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13
● 4.0 - 6.2处存在14个质子。
●是指邻羟基桂皮酸内酯类成分的总称。
苯骈α-吡喃酮母核的基本骨架。
7-羟基香豆素是香豆素类化合物的母体。
5
4
10
6
3
B
A2
7
9O
O
8
1
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19
●生合成途径
COOH
HO
Oglc
HO
COOH
Oglc
HO
一、香豆素的结构类型
（一）简单香豆素类
HO
O
O
O
HO
O
七叶内酯
O
H3CO
OO
当归内酯
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邻羟基桂 214, 273, 325 绿原酸 (3-咖啡酰基
皮酸
奎宁酸)
间羟基桂 214, 232, 276, 新绿原酸 (5-咖啡酰
皮酸
312
基奎宁酸)
对羟基桂 210, 233, 293, 1-咖啡酰基奎宁酸
皮酸
302, 310
咖啡酸
217, 240, 297, 1-阿魏酰基葡萄糖 325
阿魏酸
OH OH
HO
HO HO
O
O americanin 阿 美 里 坎 宁
O HO
HO
O
HO CHO
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isoamericanin 异 阿 美 里 坎 宁
CHO
7
CH3O
CH3O CH3O
OCH3 O
O
eusiderin A 优西得灵甲素
CH3O
CH3O CH3O
OCH3 O
O
eusiderin F 优西得灵己素
●碳谱在 65 - 106处存在12个碳信号， 并且碳谱数据与蔗糖一致。
●HMBC显示蔗糖基单元中葡萄糖的6-位两 个质子(δ 4.82，5.06)与(δ173.2)有相 关，表明6-羟基与氢化阿魏酸的羧基形成 酯。
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14
HO O
HO
O OH O
O OH
OH
O OH
HO
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OCH3
OH
基本概念
苯丙素类化合物
C6-C3
香豆素类化合物
C6-C3
木脂素类化合物 (C6-C3)n
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3
COOH
HO
OH
OH
Shikimic acid 莽草酸
COOH
COOH
H2N H HO
L-Tyrosine L-酪氨酸
HO p-hydroxycinnamic acid 对羟基桂皮酸
COOH H2N H L-Phenyla lanine L-苯丙氨酸
217, 233, 297, 对羟基桂皮酰基鼠李
320
糖
异阿魏酸 217, 240, 292, 完1整-版咖课件啡酰基葡萄糖 322
波长λ (MeOH, nm) 240, 325
245, 328
245, 327
327, 329
229, 312
247, 33210
（二） IR
1、3300~3500 cm-1 2、1440~1650 cm-1
O
OO
葡萄内酯
20
（二）呋喃香豆素类 ●异戊烯基缩合呋喃环的一系列化合物。
● 线型呋喃香豆素 ● 角型呋喃香豆素
OCH3
HO O
O
O
紫花前胡内酯
O
O
补骨脂素
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O
O
O
O
异佛手柑内酯
21
（三）吡喃香豆素类
●异戊烯基缩合形成吡喃环的一系列化合物
。
:
ferulic acid
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5
HO COOH O
HO
O
OH
Chlorogenic acid 绿原酸
OH OH
C H 2O H
C O O G lc
C H O
G lcO
O C H 3
coniferin 松 柏 苷
H O O H
caffeicacidglucoside 咖 啡 酸 葡 萄 糖 苷
COOH
Cinnamic acid 桂皮酸
HO
OO
Umbelliferone 伞花酮 (香豆素类)
O
H
O
HO
H
HO
matairesinol 罗汉松脂素 (木脂素类)
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4
第一节 苯丙酸类
一、苯丙酸类化合物
R1
COOH
桂皮酸 :cinnamic acid
对羟基 p-hydroxycinnamic
（三）1H NMR
1、苯环邻间位取代：
6.0-7.5 J = 8, 2Hz
2、反式烯键: 6.2 - 7.8, J=16 Hz；
3、烃基 :
2.0 -4.0。
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11
举例：
FAB-MS（m/z）
521[M+H]+：
IR： 3391
C22H32O14。
OH
1724
C=O
1603，1518，993 。
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8
二、苯丙素的提取
1%-2% FeCl3甲醇溶液 Pauly 试液（重氮化硫胺酸） Gepfner试剂（1%亚硝酸钠 + 10%醋酸） Millon试剂（含有亚硝酸的硝酸汞）
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9
三、苯丙素的波谱特征
(一) 紫外光谱 (UV)
苯丙酸化 合物
波长 λ (MeOH, OH, nm)
苯丙酸化合物