含氟精细化工产品
氟化工行业生产技术近况
其他同行公司。
•
所申请专利的内容基本反映了公司的发展方向，如，
上海三爱富产品结构比较全面，氟聚合物、ODS替代品和
氟精细化学品的产品品种比较多、规模比较大，它所申请
的专利在这些方向上也都有所反映；中昊晨光比较集中在
氟橡胶等氟聚合物方面，而像鹰鹏、浙化院、中化集团和
近代所主要集中于ODS替代物，但是也在逐步开发下游产
占聚合物总量的85%。
•
我们与国外的差距主要表现在品种和品级少，质量不够稳定，氟
聚合物仍以聚四氟乙烯为主，但高档的品种还要依赖进口。
氟化工行业生产技术近况
3 氟橡胶及其加工产品
•
2011年氟橡胶产能超过10000吨，但由于新扩建装置
技术来源单一，对高性能特种产品、关键共性技术以及应
用研究的投入少，一些如羧基亚硝基型、全氟醚型及氟硅
含氟烯烃调聚与齐聚技
•
干法氟化铝、氟化铵和氟氢化钾等生产技术的推广；
关键装备创新、放大及应用技术；适用于含有氟、氟化氢
、有机氟等有毒、强腐蚀的极端条件的过程控制技术。综
合利用与三废治理技术的提升，循环经济生产的建立。
氟化工行业生产技术近况
• 世界氟化工行业的重点发展领域是：高性能聚合物， 多品种、多规格、多牌号的，高质量的含氟聚合物；新型 制冷剂替代品及规模化生产；清洁生产工艺制备低成本的 含氟农药及其中间体；生理活性含氟医药及其中间体；新 型高效含氟染料及其中间体；含氟电子化学品及其助剂； 含氟信息与光学材料；氟碳表面活性剂；新一代氟碳涂料 等。总之，是高端含氟材料产品，高附加值精细化学品。
、全氟醚橡胶等胶种我们还处于试制阶段，关键原因是制
备高性能特种氟橡胶的改性单体质量还未过关。国外厂商
内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目
需要对该项目的背景、企业概况、市场前景、市场分析、技术布局、
企业文化等方面进行详细的介绍，并要对该项目的经济效益、社会影响及
可持续发展贡献等方面进行分析。
内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司主要从事含氟精细化学品及副产品
的生产与销售，具有完善的管理体系、强大的技术实力以及良好的经营状况。
具体来看，该公司主要生产的含氟精细化学品有氟烷类、氟烷氧化类、醌类、烯烃烃类、芳烃烃类、硫醇类、多氟烯类等；而副产品则主要有硫酸、氯仿、二甲苯等。
浅析锂电池用含氟精细化学品及PP13TFSI的应用发展
浅析锂电池用含氟精细化学品及PP13TFSI的应用发展1 锂电池用含氟精细化学品的应用发展1.1含氟化学品的现状我国的氟化学的研究工作起始于20世纪50年代后期，当时主要为满足国防工业的需要，70年代后期开始较为全面地研究与生产，历经数十年发展，我国已形成了氟烷烃、含氟聚合物、无机氟化物及含氟精细化学品四大类产品体系和完整的门类。
目前，我国从事氟化工的企业有1000多家，产值超300亿元，产能超500万吨/年，产量达到350万吨/年，以氟化工基础产品和通用产品为主，总产量占全球的45~50%，销售额约占全球的30%，国内市场中高端产品需求仍依赖进口，主流产品和高端产品在国内应用有待开发和拓展，表1.1是中国的氟化工与发达国家在3类产品产值比例上的详细对比。
表1.1.1中国与发达国家在氟化工3类产品产值比例上的对比产品分类产值/亿元中国比例/%中国产值比例/%中国/全球产值/亿美元美欧日比例/%美欧日产值比例/%美欧日/全球基础产品163.4753.413.928.5919.814.6主139.45.11.981.3356.41.6流产品3863高端产品3.00 1.00.334.5423.917.7合计305.85100.026.1144.45100.073.9在整个氟化工行业，从各类氟产品的前景来看，含氟精细化学品的发展空间最为广阔，近年来，含氟精细化学品的研究也异常活跃。
目前，我国已开发出种类繁多的各类芳香族含氟中间体及含氟精细化学品，并开始转向下游产品如含氟电子化学品、含氟农药、含氟医药、含氟染料的开发。
但从总体上来说，我国氟精细化学品的开发、生产、应用均尚处于初级阶段，与发达国家相比差距较大。
虽然产能超过10万吨，产量6万吨，但80%以上是以中间体形式出口，且普通芳香族含氟中间体供过于求。
近年来，氟下游产业如含氟电子化学品（包括液晶材料）、锂电池等新能源材料、含氟医药、含氟农药等产品的需求十分旺盛，这些下游产业的发展为我国氟化工产业的精细化发展提供了更广阔的市场空间与良好机遇，十四五期间的年均需求增长率有望达到15%，将成为氟化工领域中发展最快的品类。
氟化工--第七章 含氟农药及中间体
前景看好。
n
四氟苯菊酯的合成难度较大，主要因
为其中的中间体四氟苄醇的合成较难。
n
四氟苯菊酯在中国的专利已于2008年
2月到期。
1.2 含氟苯甲酰脲类杀虫剂
n
苯甲酰脲类杀虫剂通过抑制昆虫几丁
质合成酶的活性，阻碍几丁质的合成和新
表皮的形成，使昆虫的蜕皮和化蛹受阻，
活动取食减少而死亡，属于几丁质类抑制
剂。具有活性高、杀虫谱广、选择性强、
人体健康。
n 农药残留（以mg/kg（ppm ）表示） 是残存在生物体和环境中的微量农药原体、 有毒代谢物、降解物和杂质的总称。
n 现代农业农药用量大、品种杂、范围
广。发达国家超过99%的谷物、接近99% 的土豆、甜菜、豆类、近94%的蔬菜、近 92%的果树使用过农药。
n
农药是精细化工的重要领域之一，
主要用于防治禾谷类作物，棉花、果树、
葡萄、观赏植物和蔬菜上的各种鳞翅目幼
虫、粉虱、蚜虫、植食性叶螨。
（3）四氟苯菊酯
n
由德国拜耳公司研发生产的，是一种
高效、安全、低毒的卫生用拟除虫菊酯类
杀虫剂，能有效地防治卫生害虫和储藏害
虫，对双翅目昆虫如蚊蝇类有快速击倒的
作用，可用作多种蚊香和防蛀产品的原料，
也可以作为野外和旅游用的杀虫剂。市场
低端水平，技术与国外差距较大，多为附
加值较低的通用产品。“十二五”期间要加快
提高含氟精细化学品在氟化工产品中的比
例，预计年均增长15％。
农药产业“十二五”规划要点 n 我国现有5000多家农药企业，大
多靠薄利多销度日，市场份额超过5% 的企业极少。
n
“十二五”规划提出，要通过兼并、
三氟乙醇开发前景广阔
三氟乙醇开发前景广阔三氟乙醇指的是2，2，2-三氟乙醇，是一种重要的脂肪族含氟中间体，由于含有三氟甲基的特殊结构，因此其性质不同于其他的醇类，可以参与多种有机合成反应，尤其是用于合成含氟的医药、农药和染料。
三氟乙醇的国内外需求量越来越大，已经成为含氟精细化学品的重要的中间体之一，目前国内尚没有生产，开发与生产前景非常广阔。
一、合成技术三氟乙醇的文献合成路线较多，其中已经工业化或具有工业化前景的路线，按起始原料分主要有以下几种：1.三氟乙酰氯法以三氟乙酰氯为原料，经催化加氢还原反应得到三氟乙醇，催化剂一般选用钯／铝。
该法生产设备简单，原料转化率高、产品质量好，不足之处是原料三氯乙酰氯与副产品氯化氢分离比较困难。
合成可分为气相和液相两种方法。
气相反应可以在常压或加压下进行，液相反应必须在加压下进行。
一般情况下，三氟乙醇的收率可以达到75%-95%。
2.三氟醋酐法由三氟醋酐液相加氢还原生产三氟乙醇是国内外生产三氟乙醇的最早方法。
该法技术简单，操作方便，但三氟醋酐容易发生深度还原，生成半缩醛、酯、酸以及烃等副产物。
三氟乙醇的收率一般可以达到75%。
3.三氟醋酸法在催化剂作用下，三氟醋酸发生氢化反应生成三氟乙醇。
反应可以在气相中进行，也可以在液相中进行。
由于气相反应的反应温度高，产品收率低，工业上一般采用液相法进行生产。
催化剂选用铑、铷或铱。
其中连续固定床液相催化加氢法具有反应能力大、操作简单、原料转化率和产品收率高等特点，被应用于工业化生产中。
4.三氟醋酸酯法以三氟醋酸酯为原料，在金属氧化物催化剂如氧化铜、氧化锌、氧化铁、氧化铬、氧化镁、氧化钙、氧化铝、氧化硅或这些金属氧化物的混合物作用下进行反应可以制得到三氟乙醇。
该法具有反应条件温和，催化剂价格低、寿命长、容易再生、催化效率高，原料转化率及选择性好等优点，不足之处在于产品三氟乙醇与生成的水易形成共沸物，分离有一定的难度。
5.三氟乙醛法在催化剂钯／碳、共催化剂脂肪类叔胺的存在下，三氟乙醛的衍生物如水合物和／或半缩醛在液相中进行催化氢化反应，可以定量地制备三氟乙醇。
中科院上海有机所研究生课程：氟化学-含氟精细化工产品_图文
7．
2）
杂环上氟化
3 电解氟化（Electrochemical Fluorination） 3M公司
三氟醋酸 CF3CO2H 溶剂，化工原料
二氟乙酸 CHF2CO2H
• b，氢键和电子作用 • c，立体电子效应和构象 • d，代谢稳定性和反应中心的调整 • e，生物等位体模拟 • f，基于机理的“自杀性”抑制
代谢稳定性和反应中心的调整
阻止胆固醇吸收药物 ：
SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
埃博霉素（Epothilone）
生物等位体模拟
抗HIV药物 抑制反转录酶的功能
中国专利，CN Pat.: ZL98110687.9
调聚醇： H(CF2CF2)nCH2OH n=1，四氟丙醇，CD-ROM 清洗剂
齐聚法(ICI)
4 氟气氟化法 Fluorinated by Fluorine Gas 全氟奈烷，Perfluorodecalin 氟化石墨, Graphite Fluoride
5 利用含氟中间体进行化学转化 Prep. by fluorinated synthon
三氟乙酰乙酸乙酯 （ETFAA） Rohm-Haas
吸入式麻醉剂 Inhalation Anaesthetics 麻醉剂： C．H类： 可燃性，手术室爆炸，着火。 F醚类： 不可燃 体内代谢少，副作用少， 生效快，苏醒快。
含氟精细化工产品
脂肪族 (Aliphatics )：
芳香族 (Aromatics)： 氟（甲）苯类；三氟甲苯类；卤代氟苯类；硝基氟笨类 ；氟苯胺类；氟苯酚类；氟苯甲醛类；氟苯甲酮类；氟 苯甲酸类；氟苯甲酰氯类；氟苯甲氰类；氟苯甲醚类； 氟苯甲酰胺类；双三氟甲基苯类；三氟甲基苯基醚类； 二氟甲基苯基醚类；三氟甲基苯基硫醚类及含氟杂环类 如：三氟甲基吡啶及其衍生物类；含氟吡啶及其衍生物 类等十几个大类，上千个品种。欧，美，日等大部分已 产业化。
中科院上海有机所研究生课程：氟化学-含氟精细化工产品
N O
OMe
Hale Waihona Puke 去 甲 基 化SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
立 体 选 择 性 氧 化 去 甲 基
OH OH
F
阻 止 氧 化
O
N
F
去 甲 基 化
埃博霉素（Epothilone）
N O O OH
S
氧 化
X
12
13
X = CH3 X = CF3
OH
O
生物等位体模拟
F Cl O F O N H H O N O
CF3 R CF3X X=O; S CF3 R N R
Cl CH3 CCl3
Cl
Cl CF3
CH3
N
CCl3
N
CF3
R OH CCl4/HF/Cat. R
N
OCF3
R SH
R SCH3
R SCCl3
R SCF3
CF3
CF3
CF3
CN C O 2H
NH2
O, P
CF3
CONH2
CH3 N NH2
含氟电子产品 F-Electronic Products
含氟精细化工产品 脂肪族 (Aliphatics )：
C F 3C H 2O H C F 3C O 2H C F 3C O C H 2C O 2E t
芳香族 (Aromatics)： 氟（甲）苯类；三氟甲苯类；卤代氟苯类；硝基氟笨类； 氟苯胺类；氟苯酚类；氟苯甲醛类；氟苯甲酮类；氟苯 甲酸类；氟苯甲酰氯类；氟苯甲氰类；氟苯甲醚类；氟 苯甲酰胺类；双三氟甲基苯类；三氟甲基苯基醚类；二 氟甲基苯基醚类；三氟甲基苯基硫醚类及含氟杂环类如： 三氟甲基吡啶及其衍生物类；含氟吡啶及其衍生物类等 十几个大类，上千个品种。欧，美，日等大部分已产业 化。
氟化工基础知识
氟化工基础知识氟化工，全称为氟化工产业，是以含氟化合物为主要原料，通过加工和制备工艺，生产出各种氟化工产品。
这些产品广泛应用于电子、能源、环保、航空航天、建筑、食品、医疗等领域，成为国民经济的重要组成部分。
氟化工产业链包括从原材料的采集，到中间体的制备，再到最终产品的生产。
具体来说，这个产业链包括：萤石矿的开采与提纯、氢氟酸的制备、氟聚合物的合成、含氟精细化学品的生产等环节。
氟聚合物：主要包括聚四氟乙烯（PTFE）、聚偏二氟乙烯（PVDF）、聚三氟氯乙烯（PCTFE）等。
这些聚合物具有优异的耐候性、耐腐蚀性和绝缘性能，被广泛应用于建筑、汽车、电子、航空航天等领域。
氟精细化学品：主要包括含氟农药、含氟液晶、含氟医药等。
这些产品在各自的领域内有着广泛的应用，如含氟农药可以有效防治农作物病虫害，含氟液晶被用于显示面板制造，含氟医药可以用于治疗一些特殊疾病。
氟化氢：是氟化工的基础原料，主要用于制备氟聚合物和其他含氟化学品。
随着科技的不断发展，氟化工产业也在持续进步。
未来，随着环保要求的提高和新能源的发展，氟化工产业将更加注重产品的环保和节能性能。
同时，随着科技的进步，新的氟化工产品也将不断涌现，为各领域的发展提供更多可能性。
氟化工产业作为国民经济的重要组成部分，其发展状况对国民经济的影响不容忽视。
未来，随着科技的不断进步和市场的不断变化，氟化工产业也将持续发展壮大，为各领域的发展提供更多支持。
在化工生产中，下列哪个选项不属于安全生产的范畴？（）在化工生产过程中，正确的操作流程是（）。
A.开工前检查设备及管线，确认正常后开始生产C.随时设备运行状态，一旦出现故障立即停工检修D.设备维护应由专业人员定期进行，无需员工参与当化工生产中出现安全隐患时，下列哪个步骤是正确的？（）C.首先自行检查，排除隐患，然后再继续生产化工安全生产的基本原则是：安全第一，预防为主。
在化工生产过程中，应始终贯彻这一原则。
化工生产中的危险源主要包括：高温高压、易燃易爆、有毒有害、腐蚀性物质等。
氟化工行业介绍
一、行业概况氟化工产品以其耐化学品、耐上下温、耐老化、低摩擦、绝缘等优异的性能，广泛应用于军工、化工、机械等领域，已成为化工行业中开展最快、最具高新技术和最有前景的行业之一。
数十年来，全球氟化工产业稳步开展，新的应用领域不断拓展。
长期以来，全球含氟高分子材料的生产能力与消费需求快速同步增长，其中亚洲地区尤其是中国的开展迅速，近几年全球消费增长率在4%左右，而中国的年增长率超过15%。
中国与美国、日本、欧盟形成了世界四大氟产品生产和消费区。
我国是世界四大氟产品的生产和消费区之一，其他为美国、日本和欧盟。
近年来，我国氟化工工业和市场整体的增长速度为15%-20%。
其中，重要产品的产能、产量年均增长率都已到达20%以上，甚至有的产品已达40%以上。
氟化工产业不以石油天然气为主要原料，与石油价格的关联度不大，全球能源的日益紧张，为氟硅材料的开展提供了巨大空间。
氟产品是高性能化工新材料，生产技术复杂，整体价格较以石油天然气为原料的材料高。
随着石油产品价格上涨，两者之间的价格差距正在逐渐缩小，这为氟材料拓展应用市场提供了广阔的空间。
氟化工主要材料之一为萤石，萤石主要成分是氟化钙，属不可再生的战略资源，是开展氟化工的源头。
目前，全球萤石资源储量约6亿吨，我国萤石储量占54％，居全球第一。
假设论资源优势，我国氟化工得天独厚。
但我国氟化工产业的开展情况却不乐观，产业和产品结构不合理，处于产业链中低端，生产技术雷同，粗放式开展，投资过热，产能过剩。
实际上，我国氟化工产业只能将低附加值的含氟中间体卖给外国，再把国外生产的高附加值产品进口到国内，掌握不了主动权。
所谓的“产业链中低端的氟化工〞，具体表达在两方面：第一，产品层次低。
氢氟酸是开展氟化工的第一步，是最根底的产品，处于氟化工金字塔的最底端。
而我国这种根底氟化工产品却超常规开展。
氢氟酸产量从2004年的30万吨，逐年攀升至2021年的70万吨左右。
但国内氢氟酸消费量并没有明显增长。
内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目(2020)
内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目（2020）根据《中华人民共和国环境影响评价法》和《环境影响评价公众参与办法》等法律和法规文件要求，内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司委托中冶西北工程技术有限公司编制《内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目环境影响报告书》，本次环境影响评价相关事宜现公告：一、建设项目基本情况项目名称：内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司年产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目；项目选址：丰镇市氟化工工业园区内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司现有厂区内；建设内容：建设产4000吨含氟精细化学品及23890吨副产品项目的生产装置及其配套公用辅助设施，购置电解槽、反应釜、结晶釜、蒸馏釜、储罐等设备；二、建设单位名称和联系方式建设单位：内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司电话（略）三、环境影响报告书编制单位的名称环评单位：中冶西北工程技术有限公司地址：内蒙古包头市昆都仑区钢铁大街86号四、公众意见表的网络链接公众意见表见附件:氟精细化工品-公众意见表.docx五、提交公众意见表的方式和途径1、公众可直接填写公众意见表，反映与建设项目环境影响有关的意见和建议，通过信函、传真、电子邮件等方式，将填写的公众意见表提交建设单位。
2、公众提交意见时，应当提供有效的联系方式。
鼓励公众采用实名方式提交意见并提供常住地址。
3、公众提出的涉及征地拆迁、财产、就业等与建设项目环境影响评价无关的意见或诉求，不属于建设项目环境影响评价公众参与的内容。
公众可以依法另行向其他有关主管部门反映。
特此公告！内蒙古三爱富万豪氟化工有限公司2020年4月26日（非正式文本，仅供参考。
若下载后打开异常，可用记事本打开）。
三氟乙酸及其衍生物的开发及应用
三氟乙酸及其衍生物的开发及应用近年来我国比较关注芳香族含氟中间体，其中已有多个品种出现过剩，而对脂肪族含氟中间体关注较少。
脂肪族含氟中间体主要用于合成表面活性剂、材料助剂、新型医药和农药，非常具有开发前景，其中三氟乙酸、三氟乙醇和三氟乙醛是较有代表性的产品。
国内已对其进行了较多的研究，基本具备工业化要求，有望成为市场开发和需求的新宠。
三氟乙酸（醇、醛）主要用于新型农药、医药和染料等的生产，在材料、溶剂等领域也有较大的应用开发潜力。
三氟乙酸主要用于合成多种含三氟甲基和杂环的除草剂，目前可以合成多种带有吡啶基、喹啉基的新型除草剂；作为极强的质子酸，它广泛用于芳香族化合物烷基化、酰基化、烯烃聚合等反应的催化剂；作为溶剂，三氟乙酸是氟化、硝化及卤代反应的优良溶剂，特别是其衍生物三氟乙酰基对羟基和氨基的优良保护作用，在氨基酸和多肽化合物合成方面有着非常重要的应用；三氟乙酸作为制备离子膜的原料和改性剂，可大幅提高烧碱工业电流效率，延长膜的使用寿命；三氟乙酸还可合成三氟乙醇、三氟乙醛和三氟乙酐。
三氟乙醇用途广，在医药领域用于合成新型麻醉剂去氯氟烷、中枢神经兴奋剂氟替尔、抗心律失常药物氟卡同胺、镇痛药物苯并二氮杂卓和排尿困难治疗药物KMD-3212等。
农药行业主要用于合成除草剂三氟硫甲基等。
在染料行业，三氟乙醇也得到很好的开发与应用。
作为溶剂，三氟乙醇能溶解水、醇、酮等含氧化合物和苯、甲苯等，而且能溶解多种聚合物。
由于三氟乙醇的低亲核性和稳定性，也是一些氟化反应及亲核性聚合物的优良溶剂，如聚甲醛、聚酰胺和聚丙烯腈。
三氟乙醇作为酰化剂，已经开始广泛用于光学活性醇和甾类化合物的位置选择性酰化，胺的光学拆分及光学活性医药的合成。
三氟乙醇热稳定性强，具有良好的动力学特性，目前与水的混合液作为回收废热发电的兰金循环的工作介质用于废热回收发电系统，在今后炼铁厂、水泥制造厂等高耗能企业作为环境效益良好的废热回收系统工业流体方面具有巨大潜力。
中科院上海有机所研究生课程：氟化学-含氟精细化工产品74页PPT
去甲基化
OMe
OMe
去甲基化
去甲基
OH
阻止胆固醇吸收药物：
SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
N O
F
去甲基化
埃博霉素（Epothilone）
N
S
氧化
O
O
OH
13
X
12
X = CH3 X = CF3
O OH
生物等位体模拟
Cl O
N
O
H
Efavirenz 依发韦仑
F
F O
N
O
H
抗HIV药物 抑制反转录酶的功能
OH
氟代亚甲基多巴胺衍生物 胺氧化酶抑制剂
2) 含氟医药
抗菌素bacteriophage 和 抗生素antibiotics
诺氟沙星Norfloxacin（氟哌酸）
O
F
CO2H
N
N
N
Et
环丙沙星ciprofloxacin；洛美沙星 Lomefloxacin；
左氧沙星Levofloxacin； 依诺沙星Enoxacin
H
OH
O COCH2OH
H
F O
含氟吸入式麻醉剂 Inhalation Anaesthetics 异氟醚 Isoflurane CF3CHClOCHF2 地氟醚 Desflurane CF3CHFOCHF2 七氟醚 Sevoflurane （CF3）2CHOCH2F
1．
1) 模拟效应
2) 脂溶性和渗透性
3
3) 电子效应
4
4) 阻塞效应
2， 氟化工产品的分类 Classification of fluorochemicals
氟化工--第四章 无机氟化盐
一 氟化铝
干法氟化铝
无水氟化铝
一 氟化铝
二 冰晶石
冰晶石：别名六氟铝酸钠； 分子式：Na３AlF６； 相对分子质量：２０９.９４； １. 性质 白色细小晶体或粉末，常因含杂质而呈灰白色、淡黄色、淡 红色或黑色。常呈不可分割的致密块体，具有玻璃光泽。密度 为２.９～３.０５g／cm３，熔点约为 １０００℃ ， １８ ～ １００ ℃ 时的比热为１.０５６J／(g·℃ ) ， 硬度为２～３ 。 溶于铝盐，微溶于水，不溶于盐酸，遇强酸或在高温时与水蒸 气接触则易放出剧毒的氟化氢气体。冰晶石不自燃也不助燃。 其结晶水的含量随分子比的升高而降低，因而其灼烧损失也随 分子比的升高而降低。
二 冰晶石
３. 规格 天然冰晶石仅个别国家蕴藏，目前工业上用的冰晶石主
要为人工合成（Na和Al之比不足３.０）。冰晶石种类， 按氟化钠与氟化铝的分子之比，可分为高分子比冰晶石和 低分子比冰晶石；按合成方法，有干法冰晶石和湿法冰晶 石 。由中国有色金属协会提出，并由全国有色金属标准 化技术委员会负责制定了冰晶石的质量标准GB／T４２９ １—２００７，对人造冰晶石的化学成分见规定表。
第一节 铝用氟化盐
氟化铝与冰晶石是较为常见的两种无机氟化盐，主要用 于炼铝工业，是重要的无机氟化盐 。铝的无机氟化盐存在 形态有多种， 分别有一氟化铝、二氟化铝、三氟化铝及一 系列氟铝酸盐， 通常我们所说的氟化铝是指三氟化铝。三 氟化铝又可以分为有水和无水两类，有水三氟 化铝有一水 三氟化铝（ AlF３·H２O）、三水三氟化铝（AlF３·３H２O） 及九水三氟化铝（AlF３·９H２O）。冰晶石是铝的无机氟化 盐之一，属于氟铝酸盐类，在自然界中，存在可直接使用 的天然冰晶石矿物，但储量不大，至今发现有开采价值的 仅分布在丹麦的格陵兰西部地区，现今所使用的冰晶石基 本上是依靠人工合成而得 。
三氟乙酰丙酮的合成与应用
三氟乙酰丙酮的合成与应用戴佳亮;徐卫国;李华;金杭丹【摘要】三氟乙酰丙酮是一种重要的含氟精细化学品,由于三氟甲基酮类在结构和生物学上的独特性质,使其在医药、化工、制造、分析等领域有着多方面的应用.介绍了三氟乙酰丙酮的合成概况,并对其应用进行了详细的综述.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2015(000)001【总页数】7页(P38-44)【关键词】三氟乙酰丙酮;合成;应用【作者】戴佳亮;徐卫国;李华;金杭丹【作者单位】浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023【正文语种】中文三氟乙酰丙酮，又名1,1,1-三氟-2,4-戊二酮，英文名Trifluoroacetylacetone或1,1,1-Trifluoro-2,4-Pentadione，无色或浅黄色易挥发液体，CAS号367-57-7，分子式C5H5F3O2，相对分子质量154.09，沸点105～107 ℃，密度1.27 g/L，微溶于水。
Dirinck等[1]在合成各类含氟二醇类化合物时介绍了应用克莱森缩合原理合成三氟乙酰丙酮的方法，反应见式1。
具体反应过程：先加入0.75 mol的氢化钠至150mL乙醚中，搅拌分散成悬浊液。
配制100 mL的乙醇溶液，其中含0.75 mol三氟乙酸乙酯和0.75 mol的丙酮。
将此乙醇溶液缓慢加入至氢化钠的悬浊液中。
保持反应液温度为0 ℃，反应12 h。
反应结束后加入250 g冰水和50 g浓硫酸，萃取后浓缩，精馏，得到三氟乙酰丙酮。
在Dirinck等继续以NaBH4还原三氟乙酰丙酮时发现，三氟乙酰丙酮上的2个羰基很难同时被还原形成二醇化合物。
西北工业大学的阎鑫也以克莱森酮酯缩合反应由三氟乙酸乙酯和丙酮在催化剂乙醇钠存在下制备三氟乙酰丙酮[2]，反应式同式1。
含氟精细化工产品的开发和应用
含氟精细化工产品的开发和应用摘要：一直以来，含氟精细化工产品的开发和应用都备受关注，主要因含氟化工产品如果应用不合理会直接影响到人们的身体健康以及生态环境。
含氟精细化工产品开发和应用固然重要，但也要加强对化工产品的管理和审核，对于一些对人体健康和生态环境可能带来威胁的产品，应禁止开发和应用。
在此基础上，本文重点对含氟精细化工产品的开发和应用展开全面的分析。
关键词：含氟精细化工产品；开发；应用1精细化学品精细化学品是指能增进或赋予一种（类）产品以特定功能或本身拥有特定功能的小批量制造和应用的、技术密度高、附加值高，纯度高的化学品，是基础化学品进一步深加工的产物。
1986年原化学工业部将精细化工产品分为11个类别：（1）农药；（2）染料；（3）涂料（包括油漆和油墨）；（4）颜料；（5）试剂和高纯物质；（6）信息用化学品（包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品）；（7）食品和饲料添加剂；（8）粘合剂；（9）催化剂和各种助剂；（10）（化工系统生产的）化学药品（原料药）和日用化学品；（11）高分子聚合物中的功能高分子材料（包括功能膜，偏光材料等）。
随着国民经济的发展，精细化学品的开发和应用领域将不断开拓，新的门类将不断增加。
精细化学品具有以下特征：（1）产品种类繁多，应用领域广；（2）生产技术复杂；（3）产品附加值高；（4）复配产品种类多；（5）产品对下游客户粘度较高。
2精细化工发展的特点2.1技术创新发展随着社会经济水平的不断提高，技术创新处于一个迅速发展的状态中。
精细化工是一种技术密集型产业，是需要依赖强大的科研力量的。
精细化工行业是一种新型发展的技术行业。
基于精细化工行业是一种新型发展的技术行业，所以精细化工行业的商品、设备都在不断创新发展。
如果精细化行业在发展中使用的设备没有实现技术创新，是难以促进企业的繁荣发展的。
在精细化工行业是比较重视商品和设备的创新的。
精细化行业实现了技术创新发展，才能生产出高质量的产品，才能提高行业竞争力。
氟元素：既是魔鬼，又是天使！
氟元素：既是魔鬼，又是天使！2023-04-07 16:56·中国化工信息周刊对于人类而言，化学元素中，有一个既可恨又可爱的家伙。
它极为活泼而顽皮，脾气暴躁而好斗，一般的容器根本禁锢不了它，化学武器神经毒气，也是它在作祟。
一经摸准它的品性，人类便成就了一个辉煌灿烂而又方兴未艾的化工产业。
它是谁？它就是被誉为“化工超人”的氟。
氟是卤族中第一个元素，也是发现得最晚的元素，在化学元素发现史上，持续时间最长、参加人数最多、危险性最大、工作最难的研究课题，莫过于氟单质的制取了。
自1810年安培指出氢氟酸中含有一种新元素——氟，到1886年法国化学家莫瓦桑制得单质氟，历时76年之久。
为了制取氟气，研究氟的性质，许多化学家前仆后继，为后人留下了一段极其悲壮的历史。
他们不惜损害自己的身体健康，甚至被氟气氟化物夺去了宝贵的生命。
氟的性质物理性质：氟气是一种淡黄色气体，氟的化合价为-1价，氟的电负性最高，为4.0，电离能为17.422eV，原子半径小，熔点为-219.6℃，沸点为-188.1℃，密度为 1.696g/L（0℃），原子序数9，原子量18.9984032，元素名来源于其主要矿物萤石的英文名，是最活泼的非金属元素。
氟有18种同位素，但仅有氟-19是稳定的，存在于自然界。
氟在地壳中的含量为0.072%，重要的矿物有萤石、氟磷酸钙等。
由于氟非常活泼，所以自然界中不存在游离状态的氟。
化学性质：氢与氟的化合物异常剧烈，反应生成氟化氢。
一般情况下，氧与氟不反应，尽管如此，还是存在两种已知的氧氟化物，即二氟化氧和二氟化二氧。
由卤素自身形成的化合物有一氟化氯、三氟化氯、三氟化溴、五氟化碘。
氟还可以从许多含卤素的化合物中取代其它卤素。
大多数有机化合物与氟的反应将会发生爆炸。
氟及其一些化合物都有毒和较强的腐蚀性。
氢氟酸可以腐蚀玻璃，而氟离子在人体组织内有渗透性。
氢氟酸接触皮肤如不及时处理可以腐烂至骨而造成永久性的损伤，而氟离子可以和钙离子结合而使人发生中毒，而且氢氟酸的灼伤不易被发觉，一般是麻痹1-2小时后才有疼痛感。
新宙邦：关于海斯福高端氟精细化学品项目(二期)可行性研究报告
深圳新宙邦科技股份有限公司关于海斯福高端氟精细化学品项目（二期）可行性研究报告一、项目基本情况1.项目名称：高端氟精细化学品项目（二期）（以下简称“本项目”）2.建设单位：三明市海斯福化工有限责任公司3.建设地点：明溪县经济开发区D 区4.项目建筑面积：26,207 平方米5.项目建设内容：年产高端氟精细化学品15,900 吨、锂离子电池电解液30,000吨6. 项目投资预算：52,541.58 万元7.建设周期：3.5 年8.项目投产后的营业数据预测：项目建成投产，年均销售收入211,826.10 万元，年均净利润28,375.12 万元。
二、项目建设背景（一）项目符合国家及地方的产业发展政策国家发改委发布的《产业结构调整指导目录(2019年本)》中明确含氟精细化学品为鼓励类产品；科技部发布的《国家重点支持的高新技术领域》目录中指出新材料技术中精细和专用化学品，是国家重点扶持的新材料技术产业。
锂离子电池电解液属于国家鼓励、重点支持和优先发展的电子新材料、新能源材料及节能环保材料等高新技术产品。
此外，《三明市经信委三举措推进氟化工产业发展壮大》（2016年12 月）指出：一加快推进新引进项目建设，进一步推进氟化工产业链“开枝散叶”；二组织编制《三明市氟化工产业“十三五”发展规划》，明确明溪重点发展含氟精细化学品产业链。
三引导企业把握氟化工产业发展机遇，加大投资力度，加快技改提升，实现转型升级。
因此，本项目的建设符合国家相关产业发展政策及三明市的发展规划。
（二）项目产品符合市场需求本项目中产品六氟环氧丙烷是重要的含氟中间体，主要用于合成高档的含氟功能化合物；六氟丙酮三水化合物用于医药、农药和有机化学品的合成；六氟异丙醇是一种重要的含氟精细化学品，可用于制备含氟表面活性剂、含氟乳化剂、含氟医药等多种含氟化学品，或者作为良好溶剂；六氟异丙基甲醚是新型吸入式全身麻醉剂关键原料；双酚AF主要用于氟橡胶的硫化或交联，使用硫化剂的氟橡胶具有优越的性能，也可用作医药中间体；BOXAF和六氟二酐，主要是作为合成特殊功能材料氟聚酰亚胺的原料；六氟丙烯低聚体是生产氟流体冷却剂的重要原料；全氟烯醚系列是合成特种氟聚合物和改性氟聚合物的关键原料；氟表面活性剂系列广泛应用化学合成、消防、石油开采等各种领域；全氟异丁基甲醚和全氟戊基甲醚主要应用于半导体、液晶显示、硬盘制造等领域；三氟乙酸乙酯用于制造有机氟化物和医药的有机合成；全氟异丁腈作为一种新型环保的绝缘、灭弧气体，替代SF6 应用于电力设备中；2,2-双[(3-硝基-4-羟基)苯基]-六氟丙烷主要用于合成特种氟材料的原料；全氟聚醚基础油主要应用在航天、极端工业环境，具有不可替代性；全氟己基乙基磺酸是有机氟合成、含氟表面活性剂等重要中间体、医药中间体、电镀中间体；氟聚酰亚胺可用作电子电器、印刷电路的基材、柔性显示的重要材料；锂离子电池电解液是生产锂离子电池关键原材料。
含氟中间体及其精细化学品生产与开发
! I4.3 &# 用与 场 市场 应用
含氟中间体及其精细 化学品生产与开发
梁! 诚
（ 中石化南京化工厂， 江苏 南京 $(##"’ ）
摘要： 综述了我国四大系列含氟有机中间体， 即苯系化合物、 甲苯系列化合物、 脂肪族氟化合物、 杂环化合物的发展 概况， 包括制备与应用。最后展望了它们的发展远景。 关键词： 含氟中间体； 精细化学品； 生产与开发 中图分类号： 56$("! ! 文献标识码： 7! ! 文章编号： (##$ & ((() （ $##% ） 8# & #(99 & #:
力的、 国外市场需求强劲、 具有一定发展变化前景的 含氟中间体。 !" !# $ ， % & 二氯氟苯 $， ; & 二氯氟苯主要用于合成喹诺酮类抗菌药 物中的最佳品种环丙沙星， 环丙沙星全球年销售额 位居喹诺酮类药物榜首， $##; 年 在 (# 亿美元以上， 国内产量超过约为; ### = 左右， 其中 %#> 产量用于 出口。尽管目前国内生产厂家较多， 但是由于合成 ; & 二氯 路线多样化， 因此合成技术有发展潜力。$ ， 氟苯工业化路线比较多， 按原料路线分有邻二氯苯 ! & 乙 酰 苯 胺 法、 氯 化 苯 法、 氟 苯 法、 对二氯苯 法、 法、 对硝基氯苯法。其中值得关注的路线有， 一是邻 二氯苯法中间产品是 " & 氯 & ; & 氟苯胺， 可以合成 氟氯苯胺， 适于现有氟氯苯胺厂家转产或联产 $ ， ; & 二氯氟苯； 二是对二氯苯法， 新开发工艺， 产品质 量比较好， 安全性较好； 三是对硝基氯苯法， 适合大 规模生产， 原料易得， 安全性好， 生产成本低。 !" $# $ ， % & 二氟硝基苯和 $ ， % & 二氟苯胺 $， ; & 二氟硝基苯是 $ ， ; & 二氟苯胺的原料， 由 间二氟苯硝化得到， 进一步还原得到 $ ， ; & 二氟苯 胺。后者是合成氟苯水杨酸的关键中间体， 氟苯水 杨酸是由默克公司开发的一种疗效很好的消炎镇痛 被称之为超级 药物， 其抗炎活性是阿斯匹林的 ; 倍， 阿司匹林， 且药效长、 毒性低， 年销售额突破 ( 亿美 ; & 二氟苯胺还可以用于制备氟喹诺酮 元， 此外 $ ，
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工艺落后 生产规模小 产品结构单一 受国际市场影响大 低水平上恶性竞争 污染严重
4， 有机氟化工特点：
1）氟源单一 CaF2 2）附加值高：
CF3COCH2CO2Et CH3COCH2CO2Et OHC 11 万 F OHC 2.5万 左 右 Cl
F3C
80 万 1.5万
1 万以上
H3C 5千 元
两性离子型
• • • • • • • • RfCH2CH(OOCCH3)CH2N+(CH3)2CH2COOC9F19CONH(CH2)3O(CH2)2N+(CH3)2CH2COORfCH2CH2SCH2CH2N+(CH3)2CH2COOCF3(CF2)nCH2CH2SO2NHCH2CH2N+(CH3)2CH2CH2COOn = 5, 7, 9 p-C8F17C6H4NH(CH2)3N+(CH3)2CH2COOC8F17CH2CH2CONH(CH2)3N+(CH3)2(CH2)3SO3RfCH2CH2SCH2CH(OSO3-)CHN+(CH3)3
CO2
NH2
鸟氨酸脱羧酶 鸟氨酸
H2N
腐胺
O
-O H2N CHF2
NH2
依氟鸟氨酸
O 酶 +HN -O H2N OH O3 PO N 酶 Nu CHF2 NH2
-O2C
CHF2 NH2
+H2N
依氟鸟氨酸
N H
形成共价键
NH2
N H
F F CO2H NH2 HO HO OH OH 酶 Nu酶 Nu NH2
一，氟化工产品介绍 Introduction to Fluorochemicals
1，氟的特性： Characteristics of Fluorine
1．
3 4
1) 2) 3) 4)
模拟效应 脂溶性和渗透性 电子效应 阻塞效应
2， 氟化工产品的分类 Classification of fluorochemicals 含氟聚合物 Fluoropolymer CFC及其代用品 CFC and Substitutes 氟无机盐 Fluoride Salts 精细氟化工产品 Fine Fluorochemicals
HF/Cat. CH2 CCl2 CH3CCl2F
另外还有：HCFC-142b，134，123 等
第二代： HFC ODP=0；GWP 较低 low HFC-134a CF3CFH2
HF/Cat.-1 CHCl CCl2 CF3CH2Cl HCFC-133a HF/Cat.-2 450 CF3CH2F C. 20% S. 70%
氟莫头饱
O F F S NH O N CO2H S NN N N OH
含氟中枢神经药 氟西汀 fluoxetine
CF3
O NHCH3
含氟抗肿瘤药物 5-氟尿嘧啶 5-FU
F
O NH NH O
呋喃尿嘧啶
tegadifurum
F O NH N O O
含氟消炎镇痛药 氟苯水杨酸 Diflunifal
2
阳离子型
RfCH2CH2N+(CH3)2C2H5 I-
• • • • •
C7F15CONH(CH2)3N+CH3 IRfO(C3F6O)CF(CF3)CONH(CH2)3N+(CH3)3 ClRf(CH2)n(CH2)mN+(CH3)2CH2CO2HClC6F13SO2O(CH2)3N+(CH3)3ICF3(CH2)nN+(CH3)3Br-
F C5H11
F
C5H11
F
F F
F F
C3 H7 F F F H C3H7 H F F H C3 H7 F H F F F F F F F
H C3H7 H
F F O
F F F
7, 含氟表面活性剂
• 表面活性剂
疏水端
亲水端Βιβλιοθήκη 离子型 非离子型两大类，离子型表面活性剂又可以分为: 阴离子型 阳离子型 两性离子型
二， 含氟精细化工产品的制备和应用 Prep. and Application Fine Fluorochemicals 1 通过HF氟化 （气相法，液相法） Fluorinated by HF 用于CFC及其代用品的生产 Be Used in Prep. of Freon and its Substitutes
氟化工产品
精细氟化工产品 Fine Fluorochemicals
含氟液晶材料 F-Liquid Crystals
含氟染料
F-Dyes
含氟表面活性剂 F-Surfactants
含氟医药及中间体 F-Intermediates for Medicine
含氟农药及中间体 F-Intermediates for Pesticide
H
抗HIV药物 抑制反转录酶的功能
磷酸酯
O O
膦酸酯
O OH H
P
O-
P
O-
O-
Pka = 6.5 氟代膦酸酯
O
Pka = 7.5-8
O OF
P
H F O
-
P
F O-
O-
Pka = 6.5 等酸体
Pka = 5.5-6 等极体
基于机理的“自杀性”抑制
• 依氟鸟氨酸 Eflornithine
COOH NH2 H2N
OMe
去甲基化
SCH 48416 SCH 58235
疗效提高50倍
立体选择性氧化
OH OH
去甲基
F
阻止氧化
O
N
F
去甲基化
埃博霉素（Epothilone）
N O
13
S
O OH
氧化
X
12
X = CH3 X = CF3
O OH
生物等位体模拟
F Cl O F O N H O N O
Efavirenz 依发韦仑
CF3 R CF3X X=O; S CF3 R N R
Cl CH3 CCl3
Cl
Cl CF3
CH3
N
CCl3
N
CF3
R OH CCl4/HF/Cat. R
N
OCF3
R SH
R SCH3
R SCCl3
R SCF3
CF3
CF3
CF3
CO2H
CN
NH2
O, P
CF3
CONH2
CH3 N NH2
NaNO2/HBr
我国： 氟苯类；三氟甲苯类；氟氯苯胺，氟苯甲醛类； 硝基氟苯类；氟苯甲酸类；氟苯甲氰类；
3, 我国精细氟化工产品工业的发展
六十年代： 中科院上海有机所等 含氟材料的仿制TFE；PTFE等 七十年代： CFC 八十年代： 氟化盐，含氟精细化工 含氟芳香族化合物的生产 九十年代： 大发展
存在问题：
H O H F O
OH
COCH2OH
含氟吸入式麻醉剂 Inhalation Anaesthetics
异氟醚 Isoflurane CF3CHClOCHF2 地氟醚 Desflurane CF3CHFOCHF2 七氟醚 Sevoflurane （CF3）2CHOCH2F
2)含氟农药 除草剂 herbicide 氟氯灵
羧酸型阴离子氟碳表面活性剂： RfCOO- M+ 磺酸型阴离子氟碳表面活性剂： RfSO3- M+ 硫酸型阴离子氟碳表面活性剂： RfOSO3- M+ 磷酸型阴离子氟碳表面活性剂： RfOP（O）（O- M+）2
RfCONH(CH2)5COO- M+ RfSO2NH(CH2)3N(CH2COO- M+)2 RfCH2CH(OH)CH2N(CH3)CH2COO- M+ CF3[OCF2CF(CF3)]nCF2COO- M+ RfCONR(CH2)3SO3- M+ RfC2H4OOCCH(SO3-Na+)CH2COOC2H4Rf H(CF2)nCH2(OCH2CH2)m OSO3- NH4+ F(CF2)nCH2(OCH2CH2)m OSO3- NH4+ (CF3)2CFO(CH2)6 OSO3- Na+ (CF3)2CF(CF2)6CH2CH2OP(O)(OH) 2 [(CF3)2CF(CF2)6CH2CH2O]2P(O)OH F(CF2)nCH(OH)CH2O P(O)(OH) 2 F(CF2)8SO2N(C2H5)CH2CH2O P(O)(OH)
28/11/2007
含氟精细化工产品的开发和应用
R&D and Appl. of Fine F-Chemicals
2010年4月
一， 氟化工产品介绍 Introduction to Fluorochemicals 二， 含氟精细化工产品的合成和应用 Prep. and Application of Fine Fluorochemicals 三，新经济对含氟化工产品的需求
酶化脱羧
共价键
F
氧化酶
NH2 HO OH HO OH
NH
氟代亚甲基多巴胺衍生物 胺氧化酶抑制剂
2) 含氟医药
抗菌素bacteriophage 和 抗生素antibiotics 诺氟沙星Norfloxacin（氟哌酸）
O F N N N Et CO2H
环丙沙星ciprofloxacin；洛美沙星 Lomefloxacin； 左氧沙星Levofloxacin； 依诺沙星Enoxacin 普鲁丽沙星；巴咯沙星等
NO2 CF3 N NO2
吡氟禾草灵fluazifop（稳的杀）
Cl CF3 O N O CO2Me
杀虫剂pesticide 除虫脲diflubenzuron