有机合成第三章

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活化导向
活化导向是在分子中引入活化基,将 反应导向指定的位置.
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芳香族化合物合成时进行活化导向 是很普遍的。 其他延长碳链的反应中也常用一些 吸电子基进行活化导向。
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EAA可以看作丙酮分子一边的甲基被 活化了:
O CH3 CCH2COOCH3
O C CH3 CH2
H
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O Ph
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O Ph
O + Br Ph
O CH3 C CH2 COOCH3
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O
O
C H 3 CC H 2C O O C H 3 E tO N a B r Ph
Ph
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5.3 基团的导向作用
1，活化导向 2，钝化导向 3，封闭位置
Cl
NH O
LiAlH4
NH
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5.3 基团的导向作用
1，活化导向 2，钝化导向 3，封闭位置
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CH3 Cl
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CH3
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CH3 Cl2/Fe
CH3
CH3
Cl +
Cl
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CH3
CH3
H2SO4
Cl2/Fe
C (C H 3)3
CH3 Cl
+
C (C H 3)3
CH 3
A lC l3 CH3
Cl
CH3
CH3
Cl
Cl
Cl
Cl
C(CH3)3
C(CH3)3
CH3
CH3
Cl
Cl
Cl
Cl
C (C H 3)3
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HCl (C H3)3C C l
CH3
2 (C H3)3CC l AlC l3 (C H3)3C
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– 3.1活性位置的作用
对反应速度的影响 对选择性的影响 空间作用
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– 3.2活性位置的选择 官能团本身 官能团的α-位 多官能团的情况
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– 3.3位置活化和位置钝化
位置活化 位置钝化 位置占据 位置封闭
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例如要合成1,3,5-三溴代苯:
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一个有机分子在进行化学反应时，反应 发生的位置与其本身所连有的官能团有 直接的关系，如苯环上的取代基就分为 邻对位定位基和间位定位基两类。
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在有机合成中，为了使某一反应按 合成的需要进行，常在该反应发生 之前，在反应物分子上寻找或引入 一个控制单元，将需要反应的位置 进行活化。
CH3
CH3
Cl H2O/H+
Cl
SO3H
SO3H
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CH3
Cl
Cl
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CH3 Cl2/SbCl3 Cl
CH3 Cl H2O/H+ Cl
CH3 Cl
SO3Cl
SO3Cl
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CH3 A lC l3
CH3 C l2 /F e C l
CH3 Cl
CH3
Cl C l2 [Cat.]
C (C H3)3
(C H3)3C
CH3 Cl
C (C H3)3
CH3
Cl +
AlC l3 CH3
Cl
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谢谢观赏
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Br
Br
Br
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HNO3 H2SO4
Br
NaNO2 H2SO4
NO2
H2 Ni
NH2 Br
Br2/H2O
NH2 Br
N2+SO3H-
Br
Br
C2H5OH
Br Br
Br
Br
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位置活化导向
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5.3 基团的导向作用
1，活化导向 2，钝化导向 3，封闭位置
有机合成第三章
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ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
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第三章 活性位置与极性转换
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– 3.1活性位置的作用
对反应速度的影响,对选择性的影响,空间作用
– 3.2活性位置的选择
官能团本身,官能团的α-位,多官能团的情况
– 3.3位置活化和位置钝化
位置活化,位置钝化,位置占据,位置封闭
– 3.4极性转换的方法简介
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例如： NH
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N H
N H 2 + B r
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N H 2 R B r
N H R R B r
N R 2 +
N + R 3B r-
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NH
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NH O
NH2 Cl + O
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O
SOCl2
COOH
O
NH2