铜氨络离子破络方法
废水中铜氨络合物的处理 (2)
TMT处理含铜氨络合物废水
TMT:
固体Na3(C3N3S3)-9H2O 美国Aldrich公司出品的有机硫药 剂,将33.32g 的Na3(C3N3S3)-9H2O晶 体溶解于100g 的去离子水中,即为 TMT的15%水溶液,俗称TMT-15。
• 当废水中含有络合剂如NH3、EDTA、磷酸 酯、柠檬酸盐和天然有机酸时,它们将与铜 离子配位形成非常稳定的可溶性络合物,从 而干扰传统工艺对铜的处理。
• 采用混凝、中和沉淀、吸附、电解、微生 物法等处理方法,难以达到良好的去除效 果或处理成本太高。
• 采用硫化物沉淀法处理含络合剂的重金属 废水,由于各种重金属硫化物的溶度积都 非常小,重金属的去除效果很好。常用的 硫化物分无机硫(硫化钠)与有机硫 (STC、DTC和TMT)两大类。
• 从表1中可以看出,与TMT相比,硫化钠、 STC和DTC的毒性较大,特别是DTC更具
• 硫酸亚铁法:
• 由于在酸性条件下,EDTA-Cu的稳定常数小于EDTA-Fe3+ 的稳定常数(pH=4,EDTA-Cu的稳定常数的对数值lgK稳 =10.2,EDTA-Fe3+的稳定常数的对数值lgK稳=14.7),因 此,向PCB络合废水中加入Fe3+可以将Cu2+置换出来,即 将络合态铜离子转化成游离态铜离子,然后调高废水的pH 值,可以将Cu2+完全沉淀下来。在实际的工程中加入的是 硫酸亚铁,在酸性条件下,通过机械或空气的搅拌,部分 Fe2+氧化成Fe3+,通过Fe3+置换出EDTA-Cu中的Cu2+,然 后加入NaOH调高pH值至9左右,生成Cu(OH)2、Fe(OH)3、 Fe(OH)2沉淀,利用Fe(OH)3生成的矾花较大,吸附性较强, 沉淀速度较快,加快铜的去除。此法在工程上成功的案例 较多,出水总铜普遍低于0.5mg/L,但也有其缺点:加药量 较大,产生的污泥较多。
废水中铜氨络合物的处理 (2)
• 在含有[Cu(NH3)4]2+的废水中加入TMT-15 时,发生以下反应:
用TMT处理实际废液的效果及工艺 流程
TMT能与铜离子强力螯合并沉淀,处理含铜氨络合 物废水的效果好;而且它的处理方法简单,只要添 加药剂即可除去铜离子,不用增加设备费用。
• 试验表明,TMT能较快地将铜从稳定的氨络合物 中解离并沉淀下来,沉淀物在静置24小时后也没 出现再溶解现象;当溶液pH值位于7~10之间时, TMT对铜的去除效果均较好。络合剂氨的浓度会 影响TMT对铜的去除率,对于高氨浓度的铜溶液, 可以适当地加大TMT的剂量从而使残余铜浓度降 至0.5mg/L以下。TMT-15处理实际蚀刻洗涤废水 的效果也较好,铜的去除率大于99.9%。 • 同时渗滤试验表明,沉淀物在去离子水中渗滤出 的饱和铜浓度很低,因此当生成的污泥在填埋场 遭雨水淋沥时,也不会对环境造成重金属的二次 污染。
• 2.重金属捕集剂法:
• 重金属捕集剂是一种水溶性的能与多种重金属形 成稳定不溶物的鳌合物。利用重金属捕剂集与铜 离子结合成更稳定的鳌合物,形成沉淀去除。韩 旻等研究开发了一种新型有机高分子重金属捕集 剂(DTCR),在pH为7、DTCR/FeCl3为14,搅 拌时间为40min条件下,铜的去除率高达99.8%, 不受共存络合物的影响。利用重金属捕集剂处理 方法络合铜废水操作简便,但是重金属捕剂集一 般价格较高,处理成本较高。
理成本低、适应性强、管理方便、自动化程度高等
化学法处理含铜镀废水缺点:产生含重金属污泥,若
污泥没有得到妥善的处理还会产生二次污染
用化学法处理含铜废水,首先必须破除络合剂, 使铜以离子形式存在于清洗废水中,否则会形成 铜络合物,处理后的出水铜含量依然很高,其次 固液分离效果对出水铜含量影响较大,所以设计 处理工艺时要加重力澄清池和砂滤,这样占地面 积就很大,此外,只有ph值控制适宜,澄清池设 计合理,沉渣沉淀性能良好或用过滤进行三级处 理,出水铜含量才能稳定达到0.5mg/L以下。
氨水中铜离子的消除
氨水中铜离子的消除一.变色机理铜在氨水中极易溶解生成铜氨络合物,从而使氨水带有铜离子特有的蓝色,其反应机理如下。
1.铜在氨水中首先生成兰色的一价亚铜氨络离子。
Cu + NH3.H2O == Cu(NH3)2++ H2O2.亚铜氨络离子在过量的氨水中与氨水反应生成氢氧化亚铜沉淀,此时溶液无色。
Cu(NH3)2++ NH3.H2O == CuOH↓+ NH4+ + 2NH33.氢氧化亚铜与空气中的氧气接触生成氢氧化铜。
CuOH + O2→Cu(OH)24.氢氧化铜再与氨水反应生成深兰色的二价铜氨络离子,再次使氨水带有铜离子特有的蓝色。
二.消除方法去处氨水中特有的铜离子颜色,可采取物理吸附、化学氧化还原及沉淀的方法。
考虑到铜氨络离子的浓度太低,氨水浓度太高,采用物理吸附的方式条件苛刻,同时吸附效率也不是很高,所以该方法不是很好。
二价铜离子具有一定的氧化性,选用恰当的还原剂可将其还原,但可能再次被氧化。
采用化学沉淀的方法关键的是找到一种沉淀剂,经研究发现硫化钠沉淀效果较好,可将二价铜氨络离子中的铜完全沉淀生成絮状的黑色硫化铜。
三.操作步骤1.在搅拌状态下,将配成的10~15%硫化钠水溶液缓慢加入到氨水罐中,直到氨水中不再产生黑色沉淀为止,静置过夜。
2.将沉淀过滤,滤液即为澄清的氨水溶液。
四.注意事项1.氨水易挥发,有强烈刺激性气味,加入硫化钠溶液时,注意穿戴安全防用品。
2.硫化钠遇到酸性物质会放出有臭鸡蛋气味的硫化氢气体,应注意不能与酸性物质混堆。
3.可先取100毫升氨水,加入硫化钠溶液以确定硫化钠溶液的总加入量。
4.未尽事宜,请自行掌握。
2003年4月7日。
络氨铜的防治机理和复配方法
铜制剂的使用历史
铜制剂作为杀菌剂在农作物上使用的历史悠久,而且扮演着重要的角色,如1761年硫酸铜就开始应用于种子消毒,1882年波尔多液被用于防治葡萄霜霉病,之后络氨铜、氧氯化铜、氧化亚铜、氢氧化铜、碱式硫酸铜、有机铜类等陆续开发使用。
铜制剂属于广谱型杀菌剂,对细菌性和真菌性病害都有效,且对病原菌有多个作用位点,引起其非特异性蛋白变性,故历经200多年的使用也没有产生抗性。
铜制剂在柑橘上使用能够防治溃疡病、裙腐病、炭疽病、黑星病等多种病害,且效果突出。
目前采用高科技手段铜制剂的加工工艺和助剂更加先进,药液的分散性、安全性、可混性、粘着性和渗透性更好,已是原先意义上的铜制剂所不能比拟的。
目前在国内有很多品质优秀的有机铜和无机铜制剂,如碱式硫酸铜、络氨铜水剂、BT铜、氢氧化铜、等,其混配性好,且对细菌和真菌性病害防效好,值得大面积推广使用。
尤其标美力克肥业有限公司生产的络氨铜原药水剂,是目前在农药、水溶肥、水产养殖等上面的使用效果明显。
络氨铜在农业部农药登记上使用技术和使用方法:
1。
如何处理络合废水
如何处理络合废水蚀板、化学沉铜等工序排放的废水中含有铜离子和络合剂如NH4OH、EDTA和酒石酸钾等。
络合废水中铜离子和络合剂形成一种比较稳定的络合物,是比较难处理的线路板废水中的一种。
有的线路板企业主要将其回收处理,将铜转化为CuSO4、CuO、Cu、硫酸铵或氯化铵等,有的企业将其排放至污水处理系统处理。
对络合废水(EDTA、氨碱铜)的处理首先应考虑破坏络合作用,能够使铜离子游离出来。
目前在实际运行中,采用多种方法破络,现归纳如下(注:★表示该法最常用)。
方法一:调PH值破络(调废水PH至酸性2左右破络);方法二:氧化剂氧化还原破络(铁屑反应、NaClO);方法三:离子交换-电解法破络法破络;★方法四:化学药剂置换破络(Na2S、FeCl3、专用特殊药剂等);以上四种方法中,方法一加酸液(HCl、H2SO4)调络合废水PH值至2-3,Cu2+从络合物中游离出来,破铬效果良好。
但因含络废水原水多呈碱性,调至酸性PH为2-3时消耗大量的酸液,破络后还需再调至碱性PH在8-9左右沉淀铜,又消耗大量的碱液,处理费用较高,因此运用不广泛。
其工艺为:方法二氧化还原破络常用铁屑—聚铁法,在酸性条件下PH=3,铁屑Fe和二价铁离子Fe2+还原,反应约20-30min,Fe2+将Cu2+EDTA络合物中的Cu2+还原成Cu+,因Cu+在碱性条件下不易与EDTA结合,故在碱性条件下,生成Cu2O,与Fe(OH)2、Cu (OH)2共沉。
因铁屑——聚铁法破络的铁屑反应器易结垢成团,影响设备的正常运作,且铁屑更新劳动强度大,妨碍了此种方法的应用。
采用次氯酸钠破络是含氰废水在破氰时发生的副反应,对破络有一定的作用。
只有污水含有氰时,该法才有实际意义。
方法三中离子交换——电解法因高浓度的重金属易使交换树脂饱和、络合物易使交换树脂污染或老化、电解耗电量大、处理金属重种类单一等缺点而很少采用。
方法四中采用具有破络作用的化学药剂如Na2S、FeCl3、专用特殊药剂等,药品易购得、价格适中、效果好、应用条件宽松,在线路板废水中具有应用推广价值,也是目前线路板废水处理中普遍采用的方法。
络氨铜使用方法.doc
络氨铜使用方法络氨铜,属于一种广谱型杀菌剂,络氨铜一般会与其他农药混合使用。
络氨铜使用方法是什么呢?络氨铜特点是什么呢?下文文章会一一详细介绍,具体内容请看下文分析:络氨铜杀菌剂特点通过铜离子与病原菌细胞膜表面上的K+、H+等阳离子交换,使其细胞膜上的蛋白质凝固,同时部分铜离子渗透入病原菌细胞内与某些酶结合,影响其活性,从而达到杀菌目的。
能防治真菌、细菌和霉菌引起的多种病害,并能促进植物根深叶茂,增加叶绿素含量,增强光合作用及抗旱能力。
配方添加了钼、硼、锌等多种微量元素,可促进作物生长,有明显的增产作用。
对瓜类枯萎病防效优异,可达94%以上。
络氨铜使用方法农药络氨铜的应用范围主要是真菌、细菌和霉菌引起的病害。
如茄子、甜椒、辣椒立枯病、炭疽病,西瓜、黄瓜、菜豆枯萎病,西红柿早疫病、晚疫病和黄瓜霜霉病、茄子黄叶病等,对于水稻、小麦的纹枯病、白叶枯病、烂秧病、白粉病、锈病;柑桔,芒果的溃疡病、炭疽病、疮痂病、黑斑病等病害都具有预防、铲除和治疗作用。
另外,在农药上,络氨铜和可以与其他农药成分复配制成混剂在农业生产活动中应用,如络氨铜·霜霉威、络氨铜·恶霉灵、络氨铜·柠檬酸铜。
(l)防治茄子、甜(辣椒炭疽病、立枯病,亩用水剂30-40克,稀释成50倍液拌种,或在幼苗期、开花前喷洒500-800倍液,间隔10天左右重喷1次。
(2)防治西瓜、黄瓜、菜豆枯萎病,用水剂300-600倍液灌根,每次每株灌250-500克,连灌2次。
(3)防治黄瓜霜霉病,西红柿早疫病、晚疫病,茄子黄叶病,用400一600倍液喷雾,于发病初期开始,每隔10天喷1次,连喷2-3次。
络氨铜使用方法的全部内容已经为大家分享过了,络氨铜的使用,大大抑制了蔬菜瓜果的病害,还原了蔬菜最健康品质。
络氨铜使用方法,大家都学会了吗?。
氨法浸铜工艺
氨法浸铜工艺全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:氨法浸铜工艺是一种常用的电镀工艺,广泛应用于电子、航天、船舶、装饰等领域。
氨法浸铜工艺主要通过氨水中的氨离子来起到还原剂的作用,使得铜离子在电极表面还原成纯铜,从而实现铜的电镀目的。
氨法浸铜工艺的基本原理是利用氨水中的氨离子(NH4+)与铜离子(Cu2+)反应生成氨基络合铜离子(Cu(NH3)42+),再通过还原作用使其在表面还原成纯铜沉积。
氨法浸铜工艺相对于传统的氰化法电镀来说,具有更好的环保性能和更高的电镀效率。
氨法浸铜工艺的工艺流程主要包括前处理、表面处理、电泳处理、后处理等环节。
首先是前处理,即清洗工件表面,去除表面的油污和氧化物。
然后是表面处理,通过蘸渍法或喷涂法,在工件表面涂覆化学镀底涂层,增加表面的粗糙度,提高涂层的附着力。
接着是电泳处理,将经过表面处理的工件浸入含有铜盐和氨水的电解槽中,通过电流作用使铜离子在工件表面还原成纯铜。
最后是后处理,即清洗和烘干工件,使得表面涂层光滑均匀,提高整体质量。
氨法浸铜工艺具有以下优点:首先是电镀速度快,生产效率高,可以满足大批量生产的需要。
其次是电镀层均匀度好,密度高,附着力强,不易脱落。
再者是氨法浸铜工艺无毒、无害、无废水排放,符合现代环保要求。
氨法浸铜工艺对镀件的尺寸、形状和表面要求较低,适用范围广泛。
氨法浸铜工艺也存在一些问题,主要是在电镀过程中会产生氨气,对操作人员造成一定的危害;电镀层的厚度和均匀度受到电流密度的影响,需要仔细控制;在处理大型工件时,电解槽内的温度、搅拌等条件也需要达到一定要求,增加了工艺控制难度。
第二篇示例:氨法浸铜工艺是一种常用的金属表面处理工艺,主要用于铜和铜合金的表面处理。
该工艺通过使用含氨的溶液,在铜材表面形成一层薄膜,使其具有更好的耐蚀性和装饰性。
氨法浸铜工艺已经被广泛应用于电子、汽车、机械等领域,成为重要的表面处理工艺之一。
氨法浸铜工艺的原理是利用氨在铜表面的化学反应,生成一层致密的氧化铜膜。
一种金属铜的回收方式(氨铵浸出萃取电解湿法冶铜)
高碱性低品位氧化铜矿氨浸-萃取-电积工业试验公元前2世纪我国就开始从含硫酸铜的矿坑水中用铁置换法回收铜,至宋代,浸出法产铜即已占全国铜产量的15%~20%。
1968年美国亚利桑那州然伽施(Ranches)开创了溶剂萃取铜的先河,掀开了铜工业新的一页,产生了现代铜湿法冶金工业。
迄今为止,现代湿法炼铜已成为一个独立的工业体系,其发展速度远高于整体铜工业的发展速度,主要是从低品位矿,如氧化矿、剥离的表外矿、浮选尾矿中回收铜,而这些物料正是火法冶炼难以利用的原料。
随着铜资源的逐渐贫化和铜湿法冶金技术水平的提高,铜湿法冶金的原料也在不断变化和扩大。
硫酸是湿法炼铜中应用最多、最广的有效浸出剂,能浸出酸性和低碱性铜矿石中的铜,对于碱性脉石含量高的铜矿石则不适用。
一方面因高酸耗导致生产成本高,另一方面,反应生成的硫酸钙会粘附在矿石表面降低反应速率,延长铜浸出周期,甚至阻碍铜的浸出。
氨-铵盐浸出体系是湿法冶金中一个重要的浸出介质体系。
国外如美国安纳康达(Anaconda)铜业公司和智利埃斯康迪达(Escondida)矿山针对硫化铜精矿利用氨-铵盐浸出介质进行了半工业和工业试验。
云南东川矿务局和北京矿冶研究总院对汤丹铜矿进行了十多年的研究,进行了工业试验。
针对高碱性低品位氧化铜矿提铜的难题,介绍了氨-铵盐体系高碱性脉石低品位氧化铜矿提铜工业试验研究结果,并进行了工艺及经济分析,结果表明氨浸-萃取-电积工艺是可行的,阴极铜质量可达99.99%。
一、矿石性质矿石为土状氧化铜矿石,粉矿占90%以上,块矿风化严重、易碎。
矿石呈棕黄色,用水洗涤后有清晰可见的蓝色孔雀石颗粒。
矿石多元素分析和铜物相分析结果分别见表1和表2。
表1 矿石多元素化学分析结果%注:Au,Ag含量单位为g/t。
表2 矿石的铜物相分析结果%从表1可见,该矿石含氧化钙高达33.78%,氧化钙与氧化镁总量达34.94%,属高碱性矿石。
该矿石含银较高可以回收利用。
络离子分离一步法提取精铜新工艺研究
第 1 7卷
第 2期
络 离 子 分 离 一 步法 提 取 精 铜 新 工 艺 研 究
・2 l・
络 离 子 分 离 一 步 法 提 取 精 铜 新 工 艺 研 究
马 杰 杜 承 军 拓 钊 张 立 华
( 肃 省 冶 金 有 色 工 业 办 公 室 甘 肃 兰 州 7 0 0 ) 甘 3 0 0
为 处 理 重有 色 金 属 硫化 矿 的 主 要 方 法 。但 存 在 着 污染 环 境 、能 耗 高 、 设 周 期 长 投 资 大 、 建
型 工 业 性 试 生 产 产 出 了 含 铜 9 . % 以 上 的 99 精铜 。
2 基 本 原 理 及 工 艺 流 程
2 1 基 本 原 理 .
收 稿 日期 : 2 0 3 0 20
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・ 2・ 2
金 的大门 。
甘 肃 有 色 金 属
第 1 7卷
第 2期
时浸 取 剂 也 发 挥 作 用 , 金 属 氧 化 物 分 解 , 使 并 与金 属 离 子 形 成 络 合 体 ;球 磨 机 中排 出 的 矿
的 同时 ,共 伴 生 着 多 种其 他 金 属 ,使 浸 取 过 程 变 得 复 杂 ,浸 取 条 件 要 求 高 , 不 易 掌 握 。 ( ) 由 于络 合 剂 在 矿 石 中浸 取 金 属 离 子 的 同 2
时 ,还 随 带 着 大 量 无 用 液 体 ,给 下 道 工 序 造 成诸多不便 。
创 性 和实 用 性 , 可 称 之 为 湿 法 冶 金 的一 次 绿 色革命 。 采 用 该 工 艺 , 实 验 室 已成 功 地 生产 出 了 铜 、银 、锌 、铂 、金 、银 、汞 、砷 等 金 属 ,小
络合铜的去除
电镀废水就两个关键,破氰和破络碱性破络的原理是硫化铜的溶度积(KSP)的对数值(35.2)远大于络合铜CU(NH3)4 2+的溶度积对数(12.6),你可以简单的理解成硫化铜的沉淀比络合铜更稳定.化学反应是这样的,一旦形成了非常稳定的沉淀,反应就不会逆转了.换句话说,硫化铜已经沉淀了,而且几乎是不溶解的,那就等于退出了反应.这个就是硫化钠破络的原理.酸性破络的原理是用铁直接置换出铜,因为铜比铁更稳定.然后铁跟酸反应生成亚铁,亚铁跟空气反应生成FE3+,而FE3+跟(NH3)的结合能力大于CU2+,所以达到破络的目的.然后FE(OH)3的沉淀絮花很大,与CU(0H)2形成共同沉淀.所以里面有电化学氧化还原反应,置换还原反应,物理吸附和絮凝共沉作用,对铜的去处高达99.6%,所以用这个方式,CU很容易达标.焦磷酸铜废水、化学镀镍废水。
化学镀镍废水中Ni2+通常与镀液中的稳定剂柠檬酸等形成络合离子形式存在,同时废水中还存在次磷酸酸盐及亚磷酸盐,单一的方法很难将废水中的污染物全部去除;焦磷酸铜中的Cu2+主要以络合离子Cu(P2O7)26-的络合形式存在,常用的化学法较难将络合的铜离子去除。
我们是将两股络合废水混合处理,采用氧化法破坏络合物的方法,先调节pH至酸性,再投加强氧化剂破坏柠檬酸等络合剂,同时将化学镀镍过程中排出的还原剂次磷酸酸盐氧化成正磷酸盐,并且在酸性条件下,焦磷酸铜等络合物极易被破坏,破络后的废水再进行中和、混凝沉淀的方法进行处理,中和时,加入废水中的漂白粉溶液中的Ca2+可与磷酸盐生成磷酸钙、羟基磷酸钙沉淀,从而达到同时去除Ni2+、Cu2+及焦磷酸盐的目的。
其反应化学方程式为:Cu(P2O7)26-+ Ca2+ Cu2+ + 不溶性钙盐Cu2+ + 2OH- Cu(OH)2Ni2++ 2OH- Ni(OH)25Ca2++OH-+3PO43- → Ca5(OH)(PO4)3↓此工艺首先需要加双氧水强氧化剂破络,反应在20-24小时,再进行下一步骤加药处理,效果对除磷及重金属效果尚可以,水质达到综排一级标准,已通过竣工环保验收监测。
氨水中铜离子的消除
氨水中铜离子的消除一.变色机理铜在氨水中极易溶解生成铜氨络合物,从而使氨水带有铜离子特有的蓝色,其反应机理如下。
1.铜在氨水中首先生成兰色的一价亚铜氨络离子。
Cu + NH3.H2O == Cu(NH3)2++ H2O2.亚铜氨络离子在过量的氨水中与氨水反应生成氢氧化亚铜沉淀,此时溶液无色。
Cu(NH3)2++ NH3.H2O == CuOH↓+ NH4+ + 2NH33.氢氧化亚铜与空气中的氧气接触生成氢氧化铜。
CuOH + O2→Cu(OH)24.氢氧化铜再与氨水反应生成深兰色的二价铜氨络离子,再次使氨水带有铜离子特有的蓝色。
二.消除方法去处氨水中特有的铜离子颜色,可采取物理吸附、化学氧化还原及沉淀的方法。
考虑到铜氨络离子的浓度太低,氨水浓度太高,采用物理吸附的方式条件苛刻,同时吸附效率也不是很高,所以该方法不是很好。
二价铜离子具有一定的氧化性,选用恰当的还原剂可将其还原,但可能再次被氧化。
采用化学沉淀的方法关键的是找到一种沉淀剂,经研究发现硫化钠沉淀效果较好,可将二价铜氨络离子中的铜完全沉淀生成絮状的黑色硫化铜。
三.操作步骤1.在搅拌状态下,将配成的10~15%硫化钠水溶液缓慢加入到氨水罐中,直到氨水中不再产生黑色沉淀为止,静置过夜。
2.将沉淀过滤,滤液即为澄清的氨水溶液。
四.注意事项1.氨水易挥发,有强烈刺激性气味,加入硫化钠溶液时,注意穿戴安全防用品。
2.硫化钠遇到酸性物质会放出有臭鸡蛋气味的硫化氢气体,应注意不能与酸性物质混堆。
3.可先取100毫升氨水,加入硫化钠溶液以确定硫化钠溶液的总加入量。
4.未尽事宜,请自行掌握。
2003年4月7日。
铜氨络合物的生成和性质
铜氨络合物的生成和性质[原理]在硫酸铜溶液中加入浓氨水,首先析出浅蓝色的碱式硫酸铜沉淀,氨水过量时此沉淀溶解,同时形成四氨合铜(Ⅱ)络离子。
铜氨络合物较稳定,不与稀碱液作用。
而且可以利用它在乙醇溶液中溶解度很小的特点来获得硫酸四氨合铜(Ⅱ)的晶体。
但如果络离子所处的络合平衡在一定条件下被破坏,随着络合平衡的移动,铜氨络离子也要离解。
本实验中主要的化学反应的离子方程式如下:2Cu 2SO 2NH Cu (OH)SO (NH )SO Cu (OH)SO 8NH 2[Cu(NH )]2OH SO 2423224()4242243342()42()+-+--++=↓++=++浅蓝色浅蓝色深蓝色[Cu(NH )]+4H =Cu +4NH 342++2+4+(深蓝色)(浅蓝色)[用品]烧杯、量筒、试管、玻璃棒、酒精灯、滤纸、0.2mol ·L -1CuSO 4溶液、8mol ·L -1氨水、2mol ·L -1H 2SO 4溶液、2mol ·L -1NaOH 溶液、0.1mol ·L -1Na 2S 溶液、95%乙醇 [操作]1.铜氨络合物的制备:烧杯中加入10mL 0.2mol ·L -1的硫酸铜溶液,再滴加8mol ·L -1的氨水,则有浅蓝色的碱式硫酸铜沉淀生成,继续滴加氨水至沉淀完全溶解,此时即得深蓝色的含有铜氨络离子的溶液。
将此溶液分装入5支已编号的试管中。
2.铜氨络离子的性质(1)在1号试管中滴加2mol ·L -1硫酸溶液,则溶液由深蓝色变为浅蓝色; (2)在2号试管中滴加2mol ·L -1氢氧化钠溶液,无变化; (3)将3号试管加热至沸,则深蓝色溶液中又逐渐析出浅蓝色沉淀,继续加热则又变为黑色沉淀,上层溶液变为浅蓝色;(4)在4号试管中加入0.1mol ·L -1硫化钠溶液,则溶液的深蓝色逐渐褪去,同时有黑色的硫化铜沉淀析出。
铜氨络离子破络方法[必读]
铜氨络离子破络方法1.硫化物沉淀法:重金属离子与S2-易于形成难溶或者不溶沉淀物,加入Na2S可使废水中的重金属离子完全沉淀下来。
如CuS的溶度积(Ksp=6.3×10-36)的对数值(lgKsp(CuS)=35.2)远远大于[Cu(NH3)4]2+和EDTA-Cu离解常数的对数值([Cu(NH3)4]2+的稳定常数的对数值为lgK稳=12.59,EDTA-Cu的稳定常数为lgK稳=18.80),因此加入Na2S可以破络,形成CuS沉淀。
但是CuS有形成胶性溶液的倾向(能透过滤纸),需要添加絮凝剂使之形成大的絮体共同沉降下来。
采用此方法处理PCB络合废水,往往因为沉淀池沉淀效果不好,使出水不能稳定达标。
另外,由于没有硫化物在线监测仪器,工程上往往需要过量投加Na2S,过量的S2-使废水产生恶臭,需要添加亚铁盐使之沉淀下来,不然会造成二次污染。
2.重金属捕集剂法:重金属捕集剂是一种水溶性的能与多种重金属形成稳定不溶物的鳌合物。
利用重金属捕剂集与铜离子结合成更稳定的鳌合物,形成沉淀去除。
韩旻等研究开发了一种新型有机高分子重金属捕集剂(DTCR),在pH为7、DTCR/FeCl3为14,搅拌时间为40min 条件下,铜的去除率高达99.8%,不受共存络合物的影响[1]。
利用重金属捕集剂处理方法络合铜废水操作简便,但是重金属捕剂集一般价格较高,处理成本较高。
硫酸亚铁法:由于在酸性条件下,EDTA-Cu的稳定常数小于EDTA-Fe3+的稳定常数(pH=4,EDTA-Cu的稳定常数的对数值lgK稳=10.2,EDTA-Fe3+的稳定常数的对数值lgK稳=14.7)[2],因此,向PCB络合废水中加入Fe3+可以将Cu2+置换出来,即将络合态铜离子转化成游离态铜离子,然后调高废水的pH值,可以将Cu2+完全沉淀下来。
在实际的工程中加入的是硫酸亚铁,在酸性条件下,通过机械或空气的搅拌,部分Fe2+氧化成Fe3+,通过Fe3+置换出EDTA-Cu中的Cu2+,然后加入NaOH调高pH值至9左右,生成Cu(OH)2、Fe(OH)3、Fe(OH)2沉淀,利用Fe(OH)3生成的矾花较大,吸附性较强,沉淀速度较快,加快铜的去除。
铜氨络离子废水的处理
表5 PH值对PAC混凝效果影响水样PH1020304050607.214.7~11~9.5~ 6.5~7.4~ 4.6~8.30.1~8.050.15~8.060.2~7.920.7~7.820.3~7.780.4~1.689.40.6~9.20.2~9.430.4~9.260.6~9.00.4~8.960.6~9.0 从表5中可以看出调整矿井水PH值对PAC的混凝效果影响较大,总的趋势是提高PH值,可达到满意的除浊效果,当矿井水PH值调整到8.3时,PAC投加量10mg/l,N TU为0.1,这时水样的PH是8. 05,在允许的范围内。
就是说在矿井水PH 调整不超过8.3时,可节省PAC的用量,或者说可提刘PAC的混凝效果。
6 结论6.1 PAC混凝剂适合作为漳村矿矿井水净化的混凝剂。
PAC不仅除浊效果明显,而且可为泥渣的处置创造有利条件;6.2 矿井水在较高浊度时,PAC最佳投加量控制范围30mg/l,矿井水在低浊度时, PH调整到不超过8.3,PAC投加量不大于10mg/l;6.3 在净化较高浊度的矿井水时,中PAC30mg/l,同时加入PAM2mg/l,可进一步提高除浊效果,改善泥渣的沉降、浓缩性能;6.4 提高PH值(不超过8.3)可提高PAC 的混凝效果,或者说可降低PAC的用量。
6.5 PAC对矿井水中碱度消耗量少。
1997第10卷第2期甘肃环境研究与监测(总第38期) 铜氨络离子废水的处理罗耀宗(马来西亚宇实业有限公司)摘 要 本文提出了一个简便而实用的铜氨络离子废水处理方法,即用硫酸亚铁的还原性破坏络合物,使铜离子从络合剂中解离出来,在碱性条件下形成氢氧化铜沉淀,从而使废水中的铜离子的含量下降至1mg/l以下,达到国家排放要求。
关键词 氨铜络离子 还原剂 废水处理1 原理铜离子迂氢氧根离子形成蓝色的氢氧化铜沉淀,Cu2++2OH—→Cu(OH)2↓此沉淀很容易溶解于过量的氨水,并形成深兰色的溶液即Cu(OH)2+4N H3—→[Cu (N H3)4]2++2OH而(Cu(N H3)42+是一种很稳定的络合物,它的稳定常数β=1013,只有在这溶液中加入还原剂才能破坏其络离子。
铜氨络离子和硫酸反应
铜氨络离子和硫酸反应可以产生铜离子和氨气。
反应方程式如下:
[Cu(NH3)4](2+) + 4H2SO4 →CuSO4 + 4NH3 + 4H2O
在反应中,铜氨络离子的铜离子被氧化成了Cu2+,同时释放出4个NH3分子和4个H2O分子。
这是一个氧化还原反应,其中铜离子的氧化状态从+2变为了+2,因此这是一个氧化反应。
铜氨络离子是一种常见的铜配合物,它由铜离子和氨分子形成。
铜氨络离子在水中比较稳定,但是在强酸的存在下,它会被质子化并且分解,从而导致铜离子的释放。
硫酸是一种强酸,它可以质子化铜氨络离子并且促使反应的进行。
铜氨络合反应
铜氨络合反应铜氨络合反应是一种常见的配位化学反应,指的是铜离子与氨分子形成络合物的过程。
铜离子(Cu2+)在水溶液中具有较强的亲和力,可以与氨分子(NH3)发生配位反应,形成配合物Cu(NH3)2+。
这种反应在化学实验中经常被用来检验铜离子的存在以及定量测定铜的含量。
铜氨络合反应的机理可以通过Lewis酸碱理论来解释。
在这个理论中,铜离子被视为Lewis酸(接受电子对),而氨分子则是Lewis 碱(提供电子对)。
当铜离子与氨分子接近时,氨分子中的一个氮原子上的孤对电子与铜离子形成一个共价键,形成一个配位键。
由于氨分子中的两个氮原子都具有孤对电子,因此每个铜离子可以与两个氨分子形成配位键。
这样,铜离子与两个氨分子形成的络合物Cu(NH3)2+就得以形成。
铜氨络合反应的条件包括反应物的摩尔比例、反应温度和反应时间等。
通常情况下,铜离子的浓度较低(一般在0.001 M以下),而氨分子的浓度相对较高。
这样可以保证铜离子与氨分子发生络合反应,而不会发生其他竞争反应。
一般来说,反应温度较低(通常在室温下进行)可以提高反应的选择性和速率。
反应时间可以根据需要进行调整,以确保反应达到平衡。
铜氨络合反应在实际应用中有着广泛的用途。
首先,铜离子的检验和测定是化学分析中的重要内容之一。
通过观察铜离子与氨分子发生络合反应后产生的颜色变化(通常从无色变为深蓝色),可以判断铜离子的存在。
而通过测定反应溶液中的络合物浓度,可以计算出铜的含量。
其次,铜离子的络合反应也可以用于分离和富集铜。
通过控制反应条件,可以将铜离子与其他离子分离开来,从而实现铜的提取和纯化。
此外,铜氨络合物还可以作为催化剂在有机合成中发挥重要作用。
铜氨络合反应是一种重要的配位化学反应,广泛应用于化学分析、分离和催化等领域。
通过控制反应条件和测定络合物浓度,可以实现对铜离子的检验和测定。
铜氨络合反应的研究和应用将为化学领域的发展和进步提供重要支持。
络氨铜有什么用怎么用
络氨铜有什么用在生产中,常有真菌病害和细菌病害等多种病害混合发生,防治病害时多个药剂混配,成本大幅增加,不能混配的药剂治好喷过这个药后,再喷施另一种药,不仅浪费了大量的人力物力,防治效果还不理想,今天,小编给大家推荐一个药剂——络氨铜,络氨铜对真菌细菌病毒等多种病害都有很好的防治效果,价格便宜,被称为“天下第一铜”。
作用机理络氨铜又称二氯四氨络合铜,是由甘氨酸与铜通过络合反应,形成的络合物,主要通过铜离子与病原菌细胞膜上的氢离子和钾离子进行交换,使蛋白质变性凝固,同时,铜离子进入细胞内部与多种酶结合,酶失去活性,而达到杀菌的目的。
炭疽病主要特点络氨铜是一种广谱性杀菌剂,具有预防和治疗作用,可用于防治由真菌、细菌和霉菌引起的多种病害,同时,制剂中含有大量的氨基酸和大量的铜微量元素,不仅能促进植株的生长,还能补充作物生长所需的铜元素。
尽管已经使用了几十年,防病治病效果,仍然很突出。
络氨铜还具有很好的复配性,常见优秀配方有络氨铜·霜霉威、络氨铜·恶霉灵、络氨铜·柠檬酸铜等配方,防治病害的范围更多和防治效果更加突出。
霜霉病适用作物络氨铜可广泛用于茄子、甜椒、西瓜、黄瓜、菜豆、西红柿、黄瓜、水稻、小麦、柑桔、芒果等多种作物。
防治对象络氨铜可用于防治立枯病、炭疽病、枯萎病、早疫病、晚疫病、霜霉病、黄叶病、纹枯病、白叶枯病、烂秧病、白粉病、锈病、溃疡病、疮痂病、黑斑病等多种病害,尤其对枯萎病、黄萎病、立枯病等病害都具有预防、治疗和铲除作用。
使用方法(1)防治黄瓜霜霉病,可用48%霜霉·络氨铜水剂1000~1500倍液喷雾,还可兼防黄瓜细菌性角斑病、枯萎病的发生。
(2)防治水稻纹枯病、稻瘟病等病害,可用25%络氨铜水剂400~500倍液喷雾。
(3)防治西瓜枯萎病,可在发病初期用药,用21.4%络铜·柠铜水剂500~600倍液灌根。
(4)防治辣椒病毒病,可在发病初期,用30%混脂·络氨铜水剂1000倍液喷雾。
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3.3铝催化还原法:铝催此一反应为单纯的氧化还原反应,金属铝在碱性的条件下释出3个电子,自身氧化成(H2AlO3),铜离子则获得2个电子,还原成元素态铜。由于铝是两性的金属,在强碱性的化学铜废液及废水中,金属铝亦会溶解并形成A1(OH)3的胶羽沉淀,而在强碱的环境下Al(OH)3胶羽会更进一步与游离的OH-结合形成[A1(OH)6]3-而再溶解。事实上加入金属铝介质进入化学铜废液及废水中亦具有催化反应的作用,由于金属铝具有催化性质的金属表面,其可使化学铜废液及废水中的铜离子与甲醛产生自发性的氧化还原反应,促使铜离子迅速的还原成元素态的金属铜沉积析出而达到去除铜离子的目的,其反应与化学镀铜的原理是相同的。在络合铜废水治理中铝催化还原法在国外应用的较多,国内较少采用。
硫酸亚铁法:由于在酸性条件下,EDTA-Cu的稳定常数小于EDTA-Fe3+的稳定常数(pH=4,EDTA-Cu的稳定常数的对数值lgK稳=10.2,EDTA-Fe3+的稳定常数的对数值lgK稳=14.7)[2],因此,向PCB络合废水中加入Fe3+可以将Cu2+置换出来,即将络合态铜离子转化成游离态铜离子,然后调高废水的pH值,可以将Cu2+完全沉淀下来。在实际的工程中加入的是硫酸亚铁,在酸性条件下,通过机械或空气的搅拌,部分Fe2+氧化成Fe3+,通过Fe3+置换出EDTA-Cu中的Cu2+,然后加入NaOH调高pH值至9左右,生成Cu(OH)2、Fe(OH)3、Fe(OH)2沉淀,利用Fe(OH)3生成的矾花较大,吸附性较强,沉淀速度较快,加快铜的去除。此法在工程上成功的案例较多,出水总铜普遍低于0.5mg/L,但也有其缺点:加药量较大,产生的污泥较多。
2.重金属捕集剂法:重金属捕集剂是一种水溶性的能与多种重金属形成稳定不溶物的鳌合物。利用重金属捕剂集与铜离子结合成更稳定的鳌合物,形成沉淀去除。韩旻等研究开发了一种新型有机高分子重金属捕集剂(DTCR),在pH为7、DTCR/FeCl3为14,搅拌时间为40min条件下,铜的去除率高达99.8%,不受共存络合物的影响[1]。利用重金属捕集剂处理方法络合铜废水操作简便,但是重金属捕剂集一般价格较高,处理成本较高。
3.2铁粉还原法:在酸性条件下,向废水中投加化学活性较高的铁粉作为还原性物质,置换出铜,然后升高pH值,生成Fe(OH)3和铜共沉淀,达到去除铜的目的。胡惠康等采用铁粉对高浓度络合态铜离子废水做了预处理研究,利用铁粉的电化学氧化还原反应、置换还原反应、物理吸附以及絮凝共沉等作用,将络合态铜解离去除,铜总去除率可达99.6%,并得出铁粉粒度、投加量、停留时间以及中和pH是主要的影响因素[4]。艾翠玲等对铁屑固定床法处理电镀重金属废水的工艺设计和原理进行了阐述,并核算了处理成本,核算结果可以看出此法具有省水、省电等优点[5]。铁粉还原法法在工程上利用的较少,主要是产生的污泥量较大,置换塔内铁粉容易结块造成沟流等。
3.氧化还原法
3.1氧化法:向废水中添加强氧化剂氧化铜的配位离子,使Cu2+释放出来,然后加碱沉淀之。常用的氧化剂有NaClO、Fenton试剂等。彭义华采用Fenton试剂氧化法处理线路板沉铜车间排放的含EDTA-Cu废水,得出最佳反应条件: pH值为3左右,反应时间1h,H2O2/COD=2.0,FeSO4投加量10g/L,达到了去除络合铜离子并降低了COD的目的[3]。采用氧化破络法不仅能将Cu2+沉淀下来,还降低了废水的COD和NH3-N,简单易行,但是需要投加的氧化剂量比较大,药剂费用较高,厂家极少采用。
1.硫化物沉淀法:重金属离子与S2-易于形成难溶或者不溶沉淀物,加入Na2S可使废水中的重金属离子完全沉淀下来。如CuS的溶度积(Ksp=6.3×10-36)的对数值(lgKsp(CuS)=35.2)远远大于 [Cu(NH3)4]2+和EDTA-Cu离解常数的对数值([Cu(NH3)4]2+的稳定常数的对数值为lgK稳=12.59,EDTA-Cu的稳定常数为lgK稳=18.80),因此加入Na2S可以破络,形成CuS沉淀。但是CuS有形成胶性溶液的倾向(能透过滤纸),需要添加絮凝剂使之形成大的絮体共同沉降下来。采用此方法处理PCB络合废水,往往因为沉淀池沉淀效果不好,使出水不能稳定达标。另外,由于没有硫化物在线监测仪器,工程上往往需要过量投加Na2S,过量的S2-使废水产生恶臭,需要添加亚铁盐使之沉淀下来,不然会造成二次污染。