2015年“扬子石化杯”第29届中国化学奥林匹克竞赛(江苏赛区)夏令营暨选拔赛试题含答案

热至 75 ~ 85℃，用 KMnO 滴定至终点，消耗 20.18mL ，则c (KMnO ) = ____________ mol ⋅ L -1 。

2015 年“扬子石化杯”第 29 届中国化学奥林匹克竞赛（江苏赛区）夏令营暨选拔赛试题（2015 年 7 月 21 日 8:30 - 11:30 共计 3 小时）题号满分 11021038 41051266 7128109121010 总分100得分评卷人注意事项1．考试时间 3 小时。

迟到超过半小时者不能进考场。

开始考试后 1 小时内不得离场。

2．所有解答必须写在指定的位置，用铅笔解答无效（包括作图）。

草稿纸另发。

不得将任何纸张带入考场。

3．凡要求计算者，须给出计算过程，没有计算过程无效。

4．姓名、准考证号和所属学校等必须写在首页左侧指定位置，写于其他地方者按废卷论处。

5．用涂改液涂改的解答无效。

6．允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

第 1 题（10 分）水是有氢氧两种元素组成的最常见的无机物之一。

水是生命的源泉，水有许多特别的性质。

请回答以下问题：1 - 1氧原子的最外层电子排布为__________； H O 的几何构型为__________，其中氧原子的杂化轨道 2为__________； H O 的熔沸点明显高于氧族其它元素的氢化物，主要原因是水分子间形成了2__________。

1 -2 水分子是__________分子（填“极性”或“非极性”），根据“相似相溶”的原理，下列物质中不 易溶于水的是__________。

A ．食盐B ．酒精C ．汽油D ．明矾第 2 题（10 分）利用 S nCl 与 K C O 溶液反应，可以得到水合二草酸根合锡（Ⅱ）酸钾的配合物。

为2 2 2 4测定所合成的配合物的结晶水含量，进行以下操作，请填空：2 - 1称取 0.1300g KHC 2O 4 ⋅ H 2C 2O 4 ⋅ 2H 2O 于锥形瓶中，加 50mL 蒸馏水， 25mL 2mol ⋅ L -1 H 2SO 4 ，加442 - 2 称取 0.1500g 配合物样品于锥形瓶中加 50mL 蒸馏水， 20mL 2mol ⋅ L -1 H SO 。

加热至 75 ~ 85℃，2 4用上述 KMnO 溶液滴定至终点，用去 20.79mL 。

4（1）写出上述滴定反应的化学方程式并配平：________________________________________________________（2）由滴定得到的数据计算该配合物的摩尔质量为_____________ g ⋅ mol -1 。

（3）该配合物每个分子中含有_________个结晶水。

2 -3 溶解度和溶度积均可以表示物质溶解性的大小。

已知：K (CuS ) = 6.0 ⨯ 10-36 ，H S 的 pK = 7.24 ，sp2alpK = 14.92 请计算 CuS 在纯水中的溶解度。

a2（1）若不考虑 S 2- 的水解， CuS 在纯水中的溶解度为________ mol ⋅ L -1 ；（2）若考虑 S 2- 的水解， CuS 在纯水中的溶解度应________（填“大于”或“小于”）（1）中的数值。

第 3 题（8 分）1774 年，瑞典化学家甘恩用软锰矿 (MnO 2 ) 与木炭和油的混合物一起加热，首次分离出了金属锰，柏格曼将它命名为 manganese （锰）。

它的拉丁名称 manganum 和元素符号 Mn 由此 而来。

3 - 1 在实验室用 H O 制备 O 时，常用 MnO 作__________剂，在用浓盐酸制备 Cl 时，用 MnO 作2 2 2 2 2 2__________剂；3 - 2 锰元素电势图为（酸性溶液 E θ / V ）A据图可知，__________和__________两种离子在水溶液中不稳定，会发生__________反应；3 - 2 锰酸锂 (LiMn O )是锂离子电池的重要材料，它作为电极材料具有价格低、电位高、环境友好、24安全性能高等有点。

工业上利用 Li CO 和 MnO 来制备 LiMn O 。

2 3 2 2 4（1）先将 Li CO 和 MnO 混合均匀后加热，升温到 515℃ 时，开始有 CO 生成，同时生成固体 2322A ，该温度比 Li CO 的分解温度 723℃ 低很多，原因是________________________________2 3______________________________________。

（2）升温到 566℃时，开始有 O 生成，同时得到固体 B ，升温到 720℃时，A 和 B 反应，得到2高纯度锰酸锂，请写出 A 和 B 反应的化学反应方程是：___________________________________________________________________________。

第 4 题（10 分）氮是空气中含量最多的元素，在自然界中存在十分广泛，在生物体内亦有极大作用，是组成氨基酸的几本元素之一。

氮的某氧化物 A 低温下为蓝色固体，A 易分解为无色气体 B 和红棕色气体 C 。

B 在空气中极易 被氧化而变为红棕色气体 C 。

气体 B 、C 均有很高的毒性。

除去 B 的简便方法是用硫酸亚铁溶 液吸收，这是因为能生成配合物 D 的缘故。

C 可被 NH 在一定温度下经催化还原为无毒的气体3E 。

4 - 1写出下列物质的化学式：A______________B______________C______________D______________E______________4 - 2 气体 B 的磁性强烈收温度的影响，表现出高温顺磁，低温逆磁。

那么气体C 磁性将如何随温度变化？试解释你的结论。

___________________________________________________________________________________ ___________________________________________________________________________________4 - 3 在三甲胺 N (CH 3 ) 和三甲硅胺 N (SiH 3 )3 中，三角锥形的分子是__________，含有 d —p π键的分子是__________。

第 5 题（12 分）某常见金属 M 的硫酸盐 A 的水溶液为蓝色，加入氨水生成深蓝色配离子B ，B 在隔绝空气条件下雨金属 M 反应，可生成无色配离子 C 。

在 A 的溶液中加入 KI 可得沉淀 D 。

D 可用(TEOS)的水解获得；步骤2和步骤3的产物最外层为厚度较薄的多孔碳层，可以通过蔗糖等6-1上述过程中，正硅酸四乙酯(TEOS)的水解产物是__________；-《于检查室内汞含量是否超标：用涂有D的试纸悬挂于室内，室温下若三个小时试纸变色，则表明室内汞超标。

5-1请写出以下各物质的化学式：A______________B______________C______________D______________5-2从原子结构的角度分析，C为无色的原因是____________________________________________，请估计沉淀D的颜色为____________；5-3用D试纸检测汞蒸气时，其反应方程式为：_________________________________________________________________________________第6题（6分）设计合成特殊结构的纳米材料是一个极其活跃的研究领域。

下图给出的是蛋黄蛋壳型碳包硅(Si@C yolk-shell)合成示意图：其中，步骤1的产物为硅球外包裹一层厚度可调控的多孔SiO层，可以通过正硅酸四乙酯2有机物的高温碳化获得。

步骤3通过除去SiO得到蛋黄-蛋壳型碳包硅。

请回答下列问题：26-2步骤3中除去SiO可以选用的试剂为__________；26-3采用高温下的镁热还原法可以将步骤2产物中的SiO也转变为Si，反应的化学方程式为2______________________________________________________。

第7题（12分）超导是20世纪最伟大的科学发现之一，超导材料在信息通讯、生物医学、航空航天等领域的应用前景越来越广阔。

近年来，中国科学家在铁基超导研究方面取得了一系列重大突破，2014年1月，以赵忠贤等为代表的研究团队获得2013年度国家自然科学一等奖。

科学》杂志对比评论称：“中国如洪流般不断涌现的研究结果标志着在凝聚态物理领域已经成为一个强国。

”请解答如下有关铁基超导材料的问题：7-1LiZnAs是研制铁基超导材料的重要前体，LiZnAs是面心立方晶胞，Zn做A1型堆积，实验测得Zn 与Li形成NaCl型结构，那么，As的位置应位于__________；Zn与As形成__________型结构。

7-2LiZnAs的晶胞参数a=5.94AA，则计算可得出晶胞中的As-As之间的距离为__________A；7-3画出（1）中Zn与As形成的正当晶胞沿着a轴方向的投影（请标出原子的表示方式）；7-4下图是铁基超导材料中Fe与As形成的结构单元（“○”小球代表Fe，“●”小球代表As），在新型铁基超导材料中，Fe与As形成的结构单元的对称性对于材料性质有着重要影响。

（1）图1是111型铁基超导材料中的Fe-As结构单元，试指出其对称操作及其个数：______________________________；（2）图2是122型铁基超导材料中的Fe-As结构单元，其对称性与图1所示的结构有区别吗？______________________________；（3）如果将图2中的1号原子去掉，可得一种结构单元，含有这种结构单元的铁基超导材料尚未见报道，试结合（1）、（2）对Fe-As结构单元对称性特点的分析，给出合理的解释。

______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________第8题（10分）8-1下列反应中，产物C分子中的不同化学环境氢的个数比是6:6:1，画出合理的、带电荷中间体A 和B以及产物C的结构简式。

A__________________B__________________C__________________8-2写出以下过程中D、E、F、G和H的结构简式D________________________E________________________F________________________G________________________H________________________8-3写出以下过程中I、J的结构简式I________________________J________________________第9题（12分）化合物(G)是生物合成核酸的必需前体物质，是蛋白质合成与分解的调节物，是氨基酸从外围组织转动至内脏的携带者，肾脏排泄的重要基质，对机体免疫功能和修复具有重要作用。