汪小兰-有机化学(第四版)第九章 醛酮醌
有机化学 第9章 醛、酮、醌
O CH3-C-CH3
酮式
OH CH3-C=CH2
烯醇式
碱和酸都可以促使烯醇化，原因如下： 碱促进烯醇化的理由：碱可以夺取α-H，而产生碳负离子
O B: + H-CH2-C-CH3
O 碳负离子 -CH2-C-CH3
3、氧化
醛和酮最主要的区别是对氧化剂的敏感性。因为醛中羰 基的碳上连有氢，所以醛很容易被氧化为相应的羧酸。而酮 则不易被氧化。因此用此性质可区别醛酮，常用弱的氧化剂 如托伦试剂（硝酸银的氨溶液），Ag+即可将醛氧化为羧酸, 本身被还原为金属银Ag。P：164页
OH-
RCHO + Ag+ 托伦试剂
Ag + RCOO- 银镜反应
由于生成复杂的氧化产物，酮氧化一般没有合成意义。 但环己酮氧化是工业上生产己二酸的方法。
O KCrO4 + H2SO4 HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
环己酮
己二酸
4、烃基上的反应
（1）α-H的活性 与羰基相邻的碳（α-C）上的氢叫α-H，由于羰基中氧
原子的电负性较强，使得α-C上电子密度有所降低，从而 使α-H与分子中其它碳原子上的氢相比，酸性有所增强， 即具有一定的活性。
6、酮还有一种命名法：根据羰基所连的两个烃基而命名， 简单在前，复杂在后，最后加一酮字。如：
O C-CH3
苯乙酮 甲基苯基酮
O CH3-C-CH2CH3
丁酮 甲基乙基酮
物理性质
醛、酮分子间不能形成氢键，没有缔 合作用，但由于极性较强， 因此沸点比相 应（或分子量相近的）醇低，比相应的烷 烃和醚高。
09有机化学第四版课件编(第9章_醛酮醌)课件
含3个α-H的醛、酮在碱性条件下卤代时， 3个α-H全被 卤素取代。生成的三卤代醛、酮，在碱性溶液中分解成 CHX3和羧酸盐。称为卤仿反应。
用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂，产生具有特殊气味的黄 色结晶的碘仿，称为碘仿反应(iodoform reaction)。
O CH3C -R
I2/NaOH
O I3CC-R
C=N Y
CO +
H2N OH H2N NH2
H2N NH
NO2
H2N NH
NO2
O
H2N NHCNH2
C N OH
肟
C N NH2
腙
C N NH
苯腙
NO2 2,4-二硝
C N NH
NO2 基苯腙
O
C N NHCNH2
缩氨脲
羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩 合产物，都是结晶，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。 加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可 用这些反应分离、提纯醛、酮。
第九章 醛 酮 醌
Ⅰ 醛(aldehydes)和酮(ketones)
第一节 醛和酮的化学性质
4、还原反应
RCH H
Oδ 1、亲核加成反应 Cδ+ H 3、氧化反应
R
2、α-H的反应
1、羰基上的亲核加成反应（nucleophilic addition）
（1）与 HCN 加成反应 反应是可逆的
δC+=δO- +
砖红色
注意 Fehling试剂不氧化芳醛 Benedict试剂不氧化甲醛
酮类一般不易被氧化。在强氧化剂条件下，被氧化成 碎片，无实际意义。
O RCH2－a C－b CH2R' [O]
汪小兰有机化学课件(第四版)9
O C H 3 C HC H C H
2-丁烯醛(巴豆醛)
第二十七页，编辑于星期一：十五点 五十分。
• 酮也能发生类似反应，但较醛困难。 （电子效应和空间效应）
2 C H 3 O C C H 3Ba(OH)2
O HO I2 C H 3 C C H 2 C C H 3蒸馏
O C H 3 C C H C C H 3
CH3CHO CH3COCH3 CHO COCH3
O O
OO
CH3CCH CHCH3
CH3CCH2CCH3
第四页，编辑于星期一：十五点 五十分。
三、命名
1. 普通命名法：适合简单的醛、酮。
CH3CH2CH2CHO 正丁醛
O CH3CCH2CH3
甲基乙基酮
CH3 CH3CHCH2CHO
βα
异戊醛(β-甲基丁醛)
H
O R CH+ 2R1OH
• 酮较难与一元醇反应，与1 ,2－或1,3－二员醇比较容易 进行，产物为环状缩酮。
O
+ HOCH2CH2OH
OO
+ H2O
第十九页，编辑于星期一：十五点 五十分。
例：由CH3CHO 和BrCH2CH2CHO合成
OH CH3CHCH2CH2CHO
干HCl BrCH2CH2CHO C2H5OH BrCH2CH2CH(OC2H5)2
βα
β-羟基丁醛
第二十六页，编辑于星期一：十五点 五十分。
反应历程：
HO CH2CH＋ OH－
O C2 H CH＋ H2O
C H 3 O C H + C 2 O C H HC H 3 O C H -C H 2 O C H H 2 O C H 3 O C H H C H 2 O C H
(汪小兰)有机化学第四版课后答案完全版
(汪小兰)有机化学第四版课后答案完全版《有机化学第四版》是一本权威的化学教材，深入浅出地介绍了有机化学的基本原理与应用。
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第一章：有机化学与有机化合物1. 有机化学是研究碳元素的化合物的科学。
有机化合物中的碳原子通常与氢、氧、氮、卤素等元素形成合键。
有机化学主要关注有机化合物的结构、性质和反应。
有机化学在石油炼制、药物合成、材料科学等领域具有重要的应用价值。
2. 有机化合物的命名通常采用结构命名法、系统命名法和常用命名法。
结构命名法是指根据有机化合物的结构式来命名。
系统命名法是根据化合物中含有的官能团来命名。
常用命名法是根据化合物的常用名称来命名。
3. 有机物的结构可分为线性、分支、环状和立体异构体。
线性结构是指分子中的原子按照直线排列。
分支结构是指分子中的原子按照支链的方式排列。
环状结构是指分子中的原子形成环状结构。
立体异构体是指化合物的空间结构不同。
4. 有机化合物的活性主要取决于其官能团。
常见的官能团包括醇、醛、酮、酸、酯、酰氯、酰胺等。
每种官能团都有其特定的性质和反应。
5. 有机化合物的性质与其分子结构有关。
分子中的原子的电性和键的键能决定了化合物的物理性质。
分子的极性和分子量也对物理性质有一定影响。
6. 有机化合物的化学反应主要包括取代反应、加成反应、消除反应和重排反应。
取代反应是指一个官能团被另一个官能团取代。
加成反应是指两个或多个分子结合形成一个新的分子。
消除反应是指一个分子中的原子或基团被移除，形成一个双键或三键。
重排反应是指分子中的原子或基团的位置发生变化。
7. 有机化学是一个广泛应用于生物化学、药物化学、材料科学等领域的学科。
通过有机化学的研究，人们可以合成新的药物、开发新的材料，提高生产效率，改善生活质量。
第二章：有机化合物的化学键与分子构象1. 有机化合物的化学键主要有共价键、极性键和离子键。
汪小兰化学课后题答案9醛、酮、醌
第九章醛、酮、醌
8.1用IUPAC及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式
i.1,3—环已二酮j.1,1,1—三氯代—3—戊酮k.三甲基乙醛l.3—戊酮醛
m.苯乙酮
答案：a.异丁醛２－甲基丙醛２－methylpropanal isobutanal b.苯乙醛phenylethanalc.对甲基苯甲醛p－methylbenzaldehyde d.3－甲基－２－丁酮３－methyl－２－butanone e.2,4－二甲基－３－戊酮2,4－dimethyl－3－pentanone f.间甲氧基苯甲醛m－methoxybenzaldehyde g.３－甲基－２－丁烯醛
8.7分别由苯及甲苯合成2－苯基乙醇
答案：
8.8下列化合物中，哪个是半缩醛（或半缩酮），哪个是缩醛（或缩酮）？并写出由相应的醇及醛或酮制备它们的反应式。
答案：
a.缩酮b.半缩酮c.d半缩醛
8.9将下列化合物分别溶于水，并加入少量HCl，则在每个溶液中应存在哪些有机化合
物？
答案：
8.10分子式为C5H12O的A，氧化后得B（C5H10O），B能与2,4-二硝基苯肼反应，并在与碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A与浓硫酸共热得C（C5H10），C经高锰酸钾氧化得丙酮及乙酸。推断A的结构，并写出推断过程的反应式。
答案：
答案：
8.13灵猫酮A是由香猫的臭腺中分离出的香气成分，是一种珍贵的香原料，其分子式为C17H30O。A能与羟胺等氨的衍生物作用，但不发生银镜反应。A能使溴的四氯化碳溶液褪色生成分子式为C17H30Br2O的B。将A与高锰酸钾水溶液一起加热得到氧化产物C，分子式为C17H30O5。但如以硝酸与A一起加热，则得到如下的两个二元羧酸： 将A于室温催化氢化得分子式为C17H32O的D，D与硝酸加热得到HOOC(CH2)15COOH。写出灵猫酮以及B，C，D的结构式，并写出各步反应式。
汪版有机第九章醛酮醌
CH3CHCH2CHO OH
Δ
CH3CH CHCHO + H2O
除乙醛的羟醛缩合得到直链化合物外，其他醛的羟醛 缩合产物都是带有支链的。
产物特点：羟基在β-碳上，支链在α-碳上。 使用两种带有α-氢的不同的醛进行羟醛缩合，则产物 较复杂，至少有四种，不适于在合成上应用。
用一种无α-氢的醛和另一种有α-氢的醛，进行交叉羟醛 缩合，则有合成价值。
CH3CHCH2CHO OH
CH3CH CHCHO + H2O
羟醛缩和反应的历程，同时体现了羰基化合物的两大特 性：α-氢的酸性，和羰基的亲核加成。
－
CH3CHO + OH CH3 C O
－
[CH2CHO
－
CH2
CH] + H2O
O－
H + CH2CHO
CH3CHCH2CHO
O－
H2O
CH3CHCH2CHO OH
制备少一个碳的羧酸盐
这一反应称为卤仿反应。
若使用的卤素是碘，就称为碘仿反应。 碘仿是不溶于水的黄色固体，有特殊气味，因此常用 碘仿反应来检验乙醛或甲基酮的存在。 羟基在2-位上的醇，可被次卤酸钠氧化成甲基酮结构， 也能起碘仿反应。
I2 + 2NaOH
NaIO + NaI + H2O
OH
NaIO
1）给电子性基团增多 2）空间位阻增大
R > H
R C=O > 甲基酮 C=O R'
反应活性降低
α-羟基腈分子中的氰基可以水解为羧基，也可以还原为 氨基，进而转化为许多有用的化合物。
H2O,H+
CHCN OH
CHCOOH OH
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汪小兰主编《有机化学》醛酮醌
36、如果我们国家的法律中只有某种 神灵， 而不是 殚精竭 虑将神 灵揉进 宪法， 总体上 来说， 法律就 会更好 。—— 马克·吐 温 37、纲纪废弃之日，便是暴政兴起之 时。— —威·皮 物特
38、若是没有公众舆论的支持，法律 是丝毫 没有力 量的。 ——菲 力普斯 39、一个判例造出另一个判例，它们 迅速累 聚，进 而变成 法律。 ——朱 尼厄斯
40、人类法律，事物有规律，这是不 容忽视 的。— —爱献 生
61、奢侈是舒பைடு நூலகம்的，否则就不是奢侈 。——CocoCha nel 62、少而好学，如日出之阳；壮而好学 ，如日 中之光 ；志而 好学， 如炳烛 之光。 ——刘 向 63、三军可夺帅也，匹夫不可夺志也。 ——孔 丘 64、人生就是学校。在那里，与其说好 的教师 是幸福 ，不如 说好的 教师是 不幸。 ——海 贝尔 65、接受挑战，就可以享受胜利的喜悦 。——杰纳勒 尔·乔治·S·巴顿
有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)
目录之蔡仲巾千创作第一章绪论0第二章饱和烃1第三章不饱和烃5第四章环烃13第五章旋光异构21第六章卤代烃26第七章波谱法在有机化学中的应用31第八章醇酚醚41第九章醛、酮、醌50第十章羧酸及其衍生物61第十一章取代酸68第十二章含氮化合物74第十三章含硫和含磷有机化合物82第十四章碳水化合物85第十五章氨基酸、多肽与卵白质96第十六章类脂化合物101第十七章杂环化合物109Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典范的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质. 谜底：1.2 NaCl 相同？如将CH4及CCl4各1mol 混在一起,与CHCl3及CH3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 谜底：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同.因为两者溶液中均为Na+,K+,Br －, Cl －离子各1mol.由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl 在水中是以分子状态存在,所以是两组分歧的混合物.1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状.当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时,碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状. 谜底：C+624HCCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式.a.C2H4b.CH3Clc.NH3d.H2Se.HNO3f.HCHOg.H3PO4h.C2H6 i.C2H2 j.H2SO4谜底：a.C C H H H HCC HH HH 或 b.H C H c.H N Hd.H S H e.H O NOf.OC H Hg.O P OO O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OOH H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向.a.I2b.CH2Cl2c.HBrd.CHCl3e.CH3OHf.CH3OCH3 谜底：b.ClClc.HBrd.He.H 3COHH 3COCH 3f.1.6 根据S 与O 的电负性分歧,H2O 与H2S 相比,哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 谜底：电负性O>S,H2O 与H2S 相比,H2O 有较强的偶极作用及氢键. 1.7 下列分子中那些可以形成氢键？a.H2b. CH3CH3c. SiH4d. CH3NH2e. CH3CH2OHf. CH3OCH3 谜底：d.CH3NH2e.CH3CH2OH1.8 醋酸分子式为CH3COOH,它是否能溶于水？为什么？谜底：能溶于水,因为含有C=O 和OH 两种极性基团,根据相似相容原理,可以溶于极性水.第二章饱和烃2.1 卷心菜叶概况的蜡质中含有29个碳的直链烷烃,写出其分子式.谜底：C29H602.2 用系统命名法（如果可能的话,同时用普通命名法）命名下列化合物,并指出(c)和(d)中各碳原子的级数.a.CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3C(CH 3)22CH(CH 3)2 b.C H H C HH CH HH C H HC H CHHc.CH 322CH 3)2CH 23d.CH 3CH 2CH CH 2CH 3CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3e.C CH 3H 3C 3Hf.(CH 3)4Cg.CH 3CHCH 2CH 32H 5h.(CH 3)2CHCH 2CH 2CH(C 2H 5)21。
有机化学课后习题参考答案(汪小兰第四版 清晰版)
3.17命名下列化合物或写出它们的结构式：
c. 2－甲基－1,3,5－己三烯d.乙烯基乙炔
答案：
a. 4－甲基－２－己炔４－methyl－2－hexyneb. 2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔2,2,7,7－tetramethyl－3,5－octadiyne
3.18写出分子式符合C5H8的所有开链烃的异构体并命名。
答案：
2.14按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的历程，继续写出生产三氯甲烷及四氯化碳的历程。
略
2.15分子式为C8H１8的烷烃与氯在紫外光照射下反应，产物中的一氯代烷只有一种，写出这个烷烃的结构。
答案：
2.16将下列游离基按稳定性由大到小排列：
答案：稳定性c > a > b
不饱和烃
3.1用系统命名法命名下列化合物
答案：
第四章环烃
4.1写出分子式符合C5H10的所有脂环烃的异构体（包括顺反异构）并命名。
答案：
C5H10不饱和度Π=1
4.2写出分子式符合C9H12的所有芳香烃的异构体并命名。
其中文名称依次为丙苯、异丙苯、1-乙基-2-甲苯、1-乙基-3-甲苯、1-乙基-4-甲苯、1，2，3-三甲苯、1，2，4-三甲苯
CH3Br CH2Cl2 CH3CH2CH3
2.8下列各组化合物中，哪个沸点较高？说明原因
1、庚烷与己烷。庚烷高，碳原子数多沸点高。
2、壬烷与3-甲基辛烷。壬烷高，相同碳原子数支链多沸点低。
2.9将下列化合物按沸点由高到低排列（不要查表）。
a. 3,3－二甲基戊烷b.正庚烷c.2－甲基庚烷d.正戊烷e. 2－甲基己烷
答案：a、（CH3）2CHCH2OH；b、[（CH3）2CH]2CO；c、环戊烯；d、（CH3）2CHCH2CH2Cl
有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)
目录第一章绪论.......................................................................................................................................第二章饱和烃...................................................................................................................................第三章不饱和烃...............................................................................................................................第四章环烃.......................................................................................................................................第五章旋光异构...............................................................................................................................第六章卤代烃...................................................................................................................................第七章波谱法在有机化学中的应用...............................................................................................第八章醇酚醚...................................................................................................................................第九章醛、酮、醌...........................................................................................................................第十章羧酸及其衍生物...................................................................................................................第十一章取代酸...............................................................................................................................第十二章含氮化合物.......................................................................................................................第十三章含硫和含磷有机化合物...................................................................................................第十四章碳水化合物.......................................................................................................................第十五章氨基酸、多肽与蛋白质...................................................................................................第十六章类脂化合物.......................................................................................................................第十七章杂环化合物....................................................................................................................... Fulin 湛师第一章绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
经典：第九章醛酮醌习题答案
OH CH 3CH 2C CH 2CH 3
CH3 CH3
O CH2 (3) CH3CH2CH
O CH2
(4)
CH CH CHO
CH C CHO
(5) H3C
CH2OH + HCOO
OH
OH
(6) CH 3CH CH CH CH 3 CH 3CH2CH 2CH CH 3
(8)
CH N OH
O
(10)
OH
环己醇环己酮饱和nahso环己醇乙醚羟基磺酸钠环己醇蒸馏纯化环己酮蒸馏纯化干燥某化合物a的分子式为c5h12o氧化后得分子式为c5h10o的化合物bb能和24二硝基苯肼反应得黄色结晶并能发生碘仿反应
1.命名下列化合物：
(1) CH3CHCH2CHO CH3
CHO OH
(4)
CH3 (7) H3C
CH3 O CH C CH3
O OCH3
(7)
CH 2CH 3
(9)C6H 5CH 2CO O + CH I3
4
4.完成下列合成（无机试剂可任选）：
Br (1) 由CH2=CH2合成CH3CH2CHCH3
O (3)由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CH2CCH2CH3
O
(5)由 合成
CH2 C
OH (2) 由CH CH合成CH3CH2CHCH3
【解】 ①A：C6H12O，＝1 A为一个含双键链状或单环含氧化合物； ②A可与羟胺反应，但不与吐伦试剂、饱和亚硫酸氢钠溶液反应 A为脂肪族链状非 甲基酮；
③A催化加氢得到B：C6H14O，＝0 B为饱和链状脂肪族仲醇； ④B同浓硫酸共热脱水生成C：C6H12 C为烯烃； ⑤C经臭氧化后还原水解得到化合物D和E D和E为醛酮类化合物； ⑥D能发生碘仿反应，但不能发生银镜反应 D为甲基酮； ⑦E不能发生碘仿反应，但能发生银镜反应 E为超过2个碳原子的醛。 由于C只有6个碳原子，所以D和E分别为丙酮和丙醛：
有机化学课后习题参考答案完整版(汪小兰第四版)
______________________________________________________________________________________________________________目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (3)第三章不饱和烃 (8)第四章环烃 (19)第五章旋光异构 (30)第六章卤代烃 (37)第七章波谱法在有机化学中的应用 (44)第八章醇酚醚 (58)第九章醛、酮、醌 (69)第十章羧酸及其衍生物 (83)第十一章取代酸 (93)第十二章含氮化合物 (100)第十三章含硫和含磷有机化合物 (111)第十四章碳水化合物 (114)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (129)第十六章类脂化合物 (136)第十七章杂环化合物 (148)______________________________________________________________________________________________________________ Fulin 湛师第一章绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
答案：1.2 NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？答案：NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na+,K+,Br －, Cl－离子各1mol。
由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
有机化学汪小兰_八到十三章答案
答案：a.异丁醛２－甲基丙醛２－methylpropanal isobutanal b.苯乙醛phenylethanalc.对甲基苯甲醛p－methylbenzaldehyde d.3－甲基－２－丁酮３－methyl－２－butanone e.2,4－二甲基－３－戊酮2,4－dimethyl－3－pentanone f.间甲氧基苯甲醛m－methoxybenzaldehyde g.３－甲基－２－丁烯醛
8.11
8.12答案：a. 3500的羟基峰为乙醇所独有
b.乙醇在3500为尖峰，而乙二醇由于氢键结合是宽峰
c.乙醇有3500尖峰，后者H谱只有一个单峰，磁等价
d.后者为等价单峰H谱
8.13答案：3500代表有羟基峰，证明是醇。3000为甲基峰C-H伸缩振动
三组峰代表有三种不同的H，5.0附近为羟基H峰，在低场
a, b,c,d,e,f
12.9完成下列转化：
答案：
12.10
12.11
由于三甲胺b.p.3℃,可能逸出,也可能部分溶于NaOH,所以用AgNO3作鉴别较好.
12.12写出下列反应的主要产物：
12.13 N－甲基苯胺中混有少量苯胺和N,N－二甲苯胺,怎样将N－甲基胺提纯?
答案： 使用Hinsberg反应.(注意分离提纯和鉴别程序的不同)
11.5完成下列转化：
第十二章含氮化合物
12.2命名下列化合物或写出结构式
a.硝基乙烷b. p—亚硝基甲苯c.N－乙基苯胺d.对甲苯重氮氢溴酸盐或溴化重氮对甲苯e.邻溴乙酰苯胺f.丁腈g.对硝基苯肼h.1,6－己二胺i.丁二酰亚胺j.Ｎ－亚硝基二乙胺k.溴化十二烷基苄基二甲铵
汪小兰有机化学(第四版)9--副本精品PPT课件
一、结构
9-1 醛和酮
• 醛、酮：分子中含有羰基，故称为羰基化合物。
• 官能团： 羰基 C O
O RCH
醛
O CH 醛基
O R C R1
酮
O C 酮基
• C、O：sp2杂化； • 三个σ键，一个π键； • 键角：接近120°,C=O键长：122pm • 羰基具有极性。
H2N-NH2 肼
H2N NH
苯肼
NO2
H2N NH
NO2
2,4-二硝基苯肼
C N NH2
腙
C N NH
苯腙
C N NH
NO2
NO2
2,4-二硝基苯腙
例：
CHO + H2N NH
－H2O
CH N NH
84-87%(白色) 苯甲醛苯腙
(苯亚甲基苯腙)
4.与醇加成 ——半缩醛与缩醛的生成
R H
C
无水HCl O +R1OH 或浓H2SO4
醛：“烃基” ＋ 醛
O
C H 3C H 2C H 2 C
正丁醛
CH3CHCH2CHO
H
CH3
异戊醛
O CH
苯甲醛
酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略
O CH3 C CH2CH3
甲基乙基(甲)酮 甲乙酮
C
O
二苯甲酮
2、 系统命名法 与醇的命名不同的是：
• 选择含有羰基的最长的碳链作为主链。 • 从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次1，可不标；
(c) 试剂的亲核性
练习：
O HCN
C H3 C C H3
有机化学-第九章 醛 酮 醌
B CH3CHO + CH3CH2MgBr
分别由苯及甲苯合成2－苯基乙醇
CH
3
Cl 2 光照 Br Br
2
CH 2 Cl
Mg Et 2 O
CH 2 MgCl
1 ) HCHO 2) H +
CH 2 CH 2 OH
MgBr O Mg Et 2 O H
+
Fe
H 2O
N u· ·
－
δ+
δ－
加成
+
C
O
Nu
C
O
－
进一步反应
产物
氧亲核试剂——RO-，OH硫亲核试剂——SO3H-，RS氮亲核试剂——RNH2，HONH2，RNHNH2
碳亲核试剂——CN-，RMgX
(1) 加氢氰酸： 醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的环酮可以和HCN加成， 生成α-羟基腈。 α-羟基腈水解得α-羟基酸。
羟胺
OH
－ H 2O R
[R
C R
NH
OH] R
C
N
OH
肟
R C R O + NH2 NH2
R C R N NH2
肼
腙
R C R O + NH2 N H C 6H 5
R C R N N H C 6H 5
苯肼
R C R O + NH2 NHCONH 2 R R
苯腙
C
N
NHCONH2
氨基脲
缩氨脲
这类反应一般在pH = 5的条件下进行。
醛酮互为同分异构体
（碳数相同的一元饱和醛酮有相同的通式CnH2nO） 醛有碳链异构、酮有碳链异构和官能团位置异构。
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C H 3
C O O H
3-甲基苯甲醛 3-methylbenzaldehyde
4-甲酰基苯甲酸 4-formylbenzoic acid
3. 其他命名法
俗名：
C H C H C H O 肉桂醛
C H C H C O O H
肉桂酸
H C O H
蚁醛
第二节 物理性质和光谱性质
一、物理性质
（自学）
思考
乙醛
CH3COCH3 丙酮
2-甲基丙醛
CH3COCH2CH3
丁酮
CH3CH2COCH2CH3
3-戊酮
O CH3CH2CCH CH3
5 4 3 2 1
CH3
2-甲基-3-戊酮
CH2=CHCHO 丙烯醛
O C H C C HC H C H 3 3
1 2 3 4 5
5 4 3 2 1 C H C HC H C H C H 3 3
O R C R1
O C
醛
酮
酮基
• C、O：sp2杂化； • 三个σ键，一个π键； • 键角：接近120°,C=O键长：122pm • 羰基具有极性。 甲醛(HCHO)的结构
C
δ+ δ-
O
C O
二、分类
• 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮。 • 饱和醛、酮，不饱和醛、酮。 CH3CHO CH3COCH3
三、羰基加成反应的立体 化学 第五节 醛、酮的制备 一、醇氧化或脱氢 二、羧酸及衍生物还原 三、傅-克（FriedelCrafts）酰基化法 四、芳环甲酰化 五、偕二卤代物水解 第六节 重要的醛、酮 第七节 不饱和羰基化合物 一、乙烯酮 二、α,β-不饱和醛、酮 第八节 醌
O C H H Rຫໍສະໝຸດ O C H①相对分子质量相当时，为什么沸点顺序： 醇＞醛酮＞烷烃、醚 ② 为什么低级醛、酮易溶于水？
二、光谱性质
1. IR （1）C=O：1740～1705 cm-1
共轭 1710～1670 cm-1 醛 ≈1730 cm-1 环酮（张力越大，吸收频率越高）
O
（2）
C H
≈ 2750
cm-1还有特征吸收
2. NMR
羟基腈的应用
2. 与NaHSO3反应
O N a R H S O C O+ N a 3 H R CS O H 3 H O H R CS O N a 3 H
（1）醛、脂肪族甲基酮、C7以下环酮可反应。
O O H C C H C H H C 3 3 2 3 C C C O O O C H C H C H C H H C
第九章 醛、酮、醌 (aldehyde，ketone and quinone )
第一节 分类、同分异构和命 名 第二节 物理性质和光谱性质 一、物理性质 二、光谱性质 第三节 结构与化学性质 一、亲核加成反应 二、还原反应 三、氧化反应 四、歧化反应 五、α-H的酸性 第四节 亲核加成反应历程 一、亲核加成历程 二、醛、酮的相对反应活性
CHO
• 一元醛、酮，二元醛、酮等。
COCH 3
单酮、混酮、环酮。
O
O C H C C HC H C H 3 3
O O C H C C H C H 3 2C 3
三、命名
1. 普通命名法：适合简单的醛、酮。
CH3CH2CH2CHO
正丁醛
O C H C C H C H 3 2 3
甲基乙基酮
C H3 C H3C HC H2 CHO
3
分 离
O
（ b .p 1 0 2 ℃ ）
（ + ）白 稀 H C l
O
3. 与金属有机化合物反应
（1）与格氏试剂反应
制伯、仲、叔醇、脂环醇
O B r C ( H ) C C H
2 3
M g
3T H F
β α
O CH3CH2CCHCH3 CH3
乙基异丙基酮
异戊醛(β-甲基丁醛)
2. 系统命名法 • 以醛、酮为母体，选择含羰基的最长的碳链为主链。 • 编号时使羰基位次最小。标出羰基的位置(醛基不标).
• 环酮则在名称前加一“环”字。
• 芳香族醛、酮，芳烃一般作为取代基。
CH3 CH3CHCHO
CH3CHO
• 优点：避免 使用HCN！
（3）分离、提纯、鉴别醛和某些酮
O H R H CS O N a 3 稀 N a C O 2 3 O + R C H O N a S O+ C O +H 2
2 3 2
稀 H C lR O + C H O N a C l + S O +H 2
2
O O
（ b .p 1 0 1 ℃ ） -） N a H S O （
3-戊烯-2-酮
O H 3-戊烯-2-醇
CHO
苯甲醛 苯乙醛
CH2CHO
COCH 3
CH CHO
2 3 1
CH3
苯乙酮
2-苯基丙醛
O C H C H 2C 3
环戊基丙酮
O
6 5 1 2 3
CH3 3-甲基环己酮
4
系统命名法示例：
O CH3CCH2CHO
3-羰基丁醛 3-oxobutanal
C H O C H O
3 3 2 3 2
C C H 3
速率常数：56.2
36.4
2
1
32
由于NaHSO3体积较大，所以要求C=O的位阻小
（2）用途之一：制备α-羟基腈
O H N a H S O h 3P P h C S O N a C O 3 H OH H 2
O H P h NaCN C C N O HH 2
O H H C l 回流 Ph H C C O O H
O C H R
O C
O C R
O
C H 3
醛
O (H) R C H
O R C R′
R：H，脂肪烃基，脂环烃基，芳香基 R=R′，R≠R′，R，R′：脂肪烃基，
脂环烃基，芳香基
酮
第一节 分类和命名
一、结构 • 醛、酮：分子中含有羰基，故称为羰基化合物。
• 官能团： 羰基
O R C H
CO
O C H 醛基
O C H
δ： ≈ 10
R C H O
（各向异性，去 屏蔽区）
低场
B0 B0 B0
O C
H C
δ： ≈ 2
α—H受C=O影响，H周围电子云密度降 低，屏蔽效应小，较低场。
第三节 结构与化学性质
结构特点：
σ：Csp2-Op
C O
π：Cp-Op
甲醛中的成键轨道
化学键
C=C
键能
kJ/mol 610 736～749
电子云分布
较均匀
极性
小
典型反应
亲电加成
C=O
偏向氧原子
大
亲核加成
化学性质
一、亲核加成反应
R C (H )R Nu OA
1. 与HCN加成
OH
H C 3 C O+ C N H H C
3
CH 3 CH 3
C
CN
注意：
（1）醛、脂肪族甲基酮、C7以下环酮可反应； （2）碱催化下反应快，NaCN水解呈弱碱性； （3）用途：羟基腈是重要的有机合成中间体。