糖与苷类药物的分析(SYSH)
糖和苷类药物的分析
O O
CH3
CH3 OH HO O
H3C
H3C H
HO
O
OO
H3C
HO
O O
H OH H
毛花苷C(Lanatoside C)
HO
HO HO
HO
O
OH
O
CH3
CH3
OH
O
O
H3C
AcO
O
OO
H3C
HO
O O
H3C H H OH
H
毒毛花苷K(β-Strophanthin-K)
O O
CH3
OH OH
H3C
2、分类：按苷元的结构分为： （1） 氰苷类（如苦杏仁苷） （2） 蒽苷类（如大黄酚） （3） 黄酮苷类（如芦丁） （4）甾体强心苷类（如洋地黄毒 苷）
（5）皂苷类（如甘草皂苷）
3、构成天然苷类的糖 (1) 葡萄糖； (2) 其他的五碳糖、六碳糖； (3) 特殊的去氧糖类（洋地黄毒苷）
洋地黄毒苷(Digitoxin)
二、鉴别试验
（1）灼烧试验 糖类→直火燃烧并产生焦糖臭味 （一般用于蔗糖的鉴别） 蔗糖的灼烧鉴别：取本品，用直火加热，先熔融膨 胀，后燃烧并发生焦糖臭，遗留多量的炭。 （2）Fehling反应 Fehling反应是在Fehling试剂（碱性酒石酸铜试液） 中，具还原性的糖与铜离子发生氧化-还原反应，生
(一) 葡萄糖原料：旋光法
旋光度：直线偏振光通过光学活性化合物液 体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光平面 向左或右旋转，旋转的度数称旋光度。
比旋度：偏振光透过1dm且1ml中含旋光物 质1g的溶液，在一定波长一定温度下测得的旋 光度称比旋度。
鉴别
葡萄糖 手性碳原子，具旋光性。 纯度 含量测定
第三章糖和苷类分析
先用水 饱和
EtOAc 提取液 （含单糖苷或含糖较少的苷）
残留物
n-BuOH 提取 n-BuOH 提取液（含糖较多的苷）
9
2、分离
经初步提取得到的苷类通常极性较大，且多为非
结晶性物质，同时不同程度地混有其他物质，分离 困难，一般需先除去杂质，再进一步分离纯化。
除杂：可用溶剂沉淀法，也可用大孔树脂吸附法来富集、
硅胶——生物碱 碱性氧化铝——黄酮、蒽醌等
半化学吸附：氢键，选择性较弱，多可逆
聚酰胺
12
物理吸附的基本规律：极性相似者易于吸附
极性吸附剂：硅胶、氧化铝
对极性物质亲和力强 溶剂极性 非极性吸附剂：活性炭
对非极性成分吸附强
溶剂极性 吸附剂对溶质的吸附力
吸附剂对溶质的吸附力
A．吸附剂：30～60倍，有时100～200倍
径高比（d/h）1:15～1:20
干法装柱/湿法装柱 干法上样/湿法上样 等度/梯度（洗脱剂极性递增） 化学吸附：硅胶—碱性成分 Rf=0.2～0.3 洗脱剂中加入碱
氧化铝—酸性成分 洗脱剂中加入酸
F．洗脱系统的选择： TLC
16
3）聚酰胺柱色谱
性 质
甲醇（31.2）
氯仿（5.20）
水（81.0）
乙酸乙酯（6.11） 乙醇（26.0）
14
1）简单吸附法用于物质的浓缩与精制
活性炭吸附法
结晶、重结晶中脱色、脱臭
从大量稀水液中浓缩微量物质
15
2）吸附柱色谱法
硅胶吸附柱色谱
B．装柱：
C．上样： D．洗脱： E．托尾：
氧化铝吸附柱色谱
（适于分子量不同的苷类，如蒽醌、二蒽酮类）
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产生红色沉淀
A、过氧化氢试液 B、硝酸银试液 C、碱性酒石酸铜试液 D、亚硫酸钠试液
E、硫代乙酰胺试液
99：80、葡萄糖中存在的特殊杂质为
A、糊精 B、氯化物
C、砷盐
D、酒精
E、盐酸
00：81. 取乳糖5.0g，加热水25ml溶解，
放冷，加硝酸汞试液5ml，5分钟内不得产
有利于滴定终点的观察 硼砂溶液 调pH为7，促使荧光黄 电离，增大荧光黄阴离子浓度，可
使终点敏锐
95：80、葡萄糖酸钙中蔗糖或还原糖
类检查用的试剂是 A、碱性焦性没食子酸试液
B、碱性亚硝基铁氰化钠试液
C、碱性-萘酚试液
D、碱性碘化汞钾试液
E、碱性酒石酸铜试液
97：74、蔗糖加硫酸煮沸后，用氢氧化
3
gHAc
H 2SO 4
两液层界面显 棕色
l 1dm
100 198.17 52.75 l 180.16
c% 2.0852
（三）葡萄糖氯化钠注射液含量测定
1、葡萄糖 2、氯化钠 旋光度法 银量法
（吸附指示剂法）
糊精溶液 硼砂溶液
糊精溶液
可形成保护胶体，使氯
化银沉淀呈胶体状态，则具有较大 的表面，有利于对指示剂的吸附，
检查原理 蛋白质
磺基水杨酸
（不得发生沉淀）
3、乙醇溶液的澄清度
检查乙醇中不溶性杂质，如糊 精、蛋白质、脂肪等 葡萄糖在90%沸乙醇中能完全溶解
4、亚硫酸盐与可溶性淀粉
检查原理
亚硫酸盐 I 2 褪色 碘淀粉络合物 可溶性淀粉 蓝色
第十五章
糖类和苷类药物 的分析
天然药物化学第三章糖和苷类PPT课件
VS
苷类的分离
苷类提取后需要进行分离纯化，常用的分 离方法有沉淀法、色谱法等。根据苷类的 性质和含量，选择合适的分离方法。分离 纯化后的苷类还需进行结构鉴定，以确定 其化学组成和结构特征。
Part
05
糖和苷类的应用
糖在医药领域的应用
抗生素生产
糖是抗生素生产中的重要原料， 如青霉素等。
抗肿瘤药物
某些糖类物质具有抗肿瘤活性， 可用于肿瘤治疗药物的研发。
抗病毒药物
某些糖类有抗病毒活性，可用 于抗病毒药物研发。
免疫调节剂
糖类物质可以调节免疫功能，用 于治疗免疫相关疾病。
苷类在医药领域的应用
心血管药物
苷类成分具有降血压、抗 1
心律失常等作用，用于心 血管疾病的治疗。
抗病毒药物
4
苷类成分具有抗病毒活性， 可用于抗病毒药物的研发。
抗炎药
2
苷类成分具有抗炎作用，
氮苷的分类与结构
总结词
氮苷是指糖的半缩醛羟基与氮原子形 成的苷。
详细描述
氮苷在结构上具有独特的氮原子取代， 常见的氮苷包括氨基酸苷、嘧啶糖苷 和嘌呤糖苷等。氮苷在自然界中较为 常见，具有广泛的生物活性。
Part
03
糖和苷类的生物活性
糖的生物活性
1 2 3
糖是生物体中重要的能量来源
糖是生物体的主要能源物质，通过氧化分解提供 能量，维持生物体的正常生理功能。
苷类的分类与结构
氧苷的分类与结构
总结词
根据连接的原子，氧苷可以分为醇苷和酚苷。
详细描述
醇苷是指糖的半缩醛羟基与醇羟基形成的苷，如己糖醇苷。酚苷是指糖的半缩 醛羟基与酚羟基形成的苷，如黄酮苷、蒽醌苷等。
硫苷的分类与结构
糖和苷类药物的分析SYSH
2）由于2-去氧糖产生的反应
*A Keller-Kilianli反应
FeCl3-冰醋酸
要有游离2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的强 心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。
B 占吨氢醇（xanthydrol）反应
含有2-去氧糖显红色
C 过碘酸－对硝基苯胺反应
呈深黄色
FeCl3-冰醋酸反应
注意：界面的呈色，由于是浓硫酸对苷元所起的作用
逐渐向下层扩散，其显色随苷元羟基、双键的位置和数 目不同而异，可显红色、绿色、黄色等，但久置后因炭 化作用，均转为暗色。
例[1～5] A、Keller-Kiliani反应 B、Kedde反应 C、Fehling反应 D、PC E、TLC
1、葡萄糖注射液的鉴别反应是 C 2、洋地黄毒苷的鉴别是 A 3、去乙酰毛花苷的鉴别反应是 BE 4、用于地高辛鉴别和特殊杂质检查的方法 D 5、用于去乙酰毛花苷有关物质检查的方法 E
△
中和
△
O-
H
C
R OH
半缩醛
O-
R
C
R OH
半缩酮
CuO2↓
2. IR
三、特殊杂质检查
葡萄糖注射液中5-羟甲基糠醛的检查
HOH2C O CHO
引入途径 高温消毒时分解产生 检查原理 杂质有UV吸收特征
规 定 A 28 n4 m 0.32
四、含量测定 （一）原料 葡萄糖 比旋度 乳糖 比旋度 蔗糖 比旋度
端基碳上H被称为端基H，OH被称为端－OH
糖的相对构型：α、β
Fischer投影式：
新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子
上的羟基在同侧时为α构型，在异侧时为β构
型。
H OH
HO H
药分第18章 糖类及苷类药物的分析(补充)
旋光度测定法 (Polarimetry)
GC法
药用糖类 含量=?
折光率测定法 (Refractometry)
比色法
糖分子中的醛基或 酮基对发色试剂如铜盐、 汞盐、银盐、四氮唑盐 等的还原作用
剩余碘量法 高碘酸盐氧化法
§2. 苷类
糖或其衍生物 非糖类（苷元或配基）
CHO
CHO
H C OH H C OH
Cu2O
酮糖 HCl
间苯二酚
红色缩合物
(7). 比旋度法 (8). TLC法
双糖反应慢 醛糖反应慢
乳糖的杂质检查
加硝酸汞试液不 得有白色絮状沉淀, 否则表明有蛋白质 杂质
杂质检查
葡萄糖注射剂的杂质检查
1. 酸度、氯化物和硫酸盐 2. 乙醇溶液的澄清物 3. 亚硫酸盐与可溶性淀粉
HPLC法
FIA法
O HO C H O HO C H
O
H C OH HO C H
H C OH
H C OH
H C OH HO C H
HC
HC
CH 3
CH 3
CH 2OH
CH 2
磁麻糖
黄夹糖
龙胆二糖
苦杏仁苷
CN CH OC6H10O4 O C6H11O5
H2O
苦杏仁苷酶
CN CH OC6H10O4 O C6H11O5
Digoxin
地高辛
杏仁水含量=?
1. 银量法
CN CHOH
+ NH4OH
CHO
NH4CN +
2. 汞量法
CN- +Ag+ CN- +AgCN
AgCN Ag(CN)2
+Ag+
第三章糖和苷类分析
（一）理化检识
1、菲林反应和多伦反应：仅还原糖反应阳性，
非还原糖和苷类反应阴性。 2、Molish反应 注意：
•单糖、低聚糖、多糖、苷类，Molish反应均为阳性 •丙酮、甲酸、乳酸、草酸、没食子酸、苯三酚、α -萘酚
和葡萄糖醛酸以及各种醛糖衍生物Molish反应也为阳性 •排除检识反应过程中水解产生的游离糖的干扰 •排除游离糖的干扰（正丁醇萃取苷类） •氨基糖反应阴性，碳苷和糖醛酸苷有时呈阴性
A．吸附剂：30～60倍，有时100～200倍
径高比（d/h）1:15～1:20
干法装柱/湿法装柱 干法上样/湿法上样 等度/梯度（洗脱剂极性递增） 化学吸附：硅胶—碱性成分 Rf=0.2～0.3 洗脱剂中加入碱
氧化铝—酸性成分 洗脱剂中加入酸
F．洗脱系统的选择： TLC
16
3）聚酰胺柱色谱
性 质
Ph N CH3
Ⅰ
碱性 Ⅰ＜Ⅱ ＜ Ⅲ
O O CO CH
树脂（Ⅱ、Ⅲ） NH4Cl 洗脱 洗脱液（Ⅱ） 树脂（Ⅲ） Na2CO3 洗脱
CH2OH
Ⅱ
Ⅰ
Ph N CH3 O CO CH CH2OH
洗脱液（Ⅲ）
树脂
Ⅱ
O N+OHOCH3 OCH3
碱性不同的生物碱的分离
34
Ⅲ
五、苷的检识
苷的检识:苷由糖和苷元组成，含有糖基是苷 类的共性。因此，其共性检识的方法是检识 分子中是否含有糖，这和糖类的检识类似。 其苷元部分的检识将在相应的章节中介绍。 糖的检识:主要是利用糖的还原性和糖的脱水 反应所生成沉淀、产生的颜色变化等现象来 进行理化检识，色谱检识则利用薄层色谱和 纸色谱等方法进行。
分子中芳香化程度：高，增强。
糖类和苷类药物的分析(一)_真题(含答案与解析)-交互
糖类和苷类药物的分析(一)(总分66, 做题时间90分钟)一、A型题题干在前，选项在后。
有A、B、C、D、E五个备选答案其中只有一个为最佳答案。
1.因葡萄糖、乳糖、蔗糖分子结构中都含有不对称碳原子，所以它们均有的物理特性为•A．水溶性•B．溶液的黏性•C．旋光性•D．紫外吸收特性•E．折光性SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C2.《中国药典》(2000年版)规定鉴别某药物方法为：取药物10g，精密称定，加水适量与氨试液0.2ml，溶解后，加水稀释至100.0ml，放置10min，在25℃依法测定其比旋度为52.5度～53.0度。
此方法中放置10min的目的是•A．使反应进行完全•B．使达到变旋平衡•C．使溶液浓度变均匀•D．使溶解完全•E．使完全呈半缩醛环状结构SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B3.取葡萄糖1.0g，加90%乙醇30ml，置水浴上加热回流10min，溶液应澄清。
该法检查的杂质是•A．亚硫酸盐•B．可溶性淀粉•D．蛋白质•E．砷盐SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C4.采用旋光度测定法测定葡萄糖注射液含量时，需要加入的试液为•A．碱性酒石酸铜试液•B．氨试液•C．二硝基苯甲酸试液•D．铜吡啶试液•E．Ag(DDC)的吡啶溶液SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:B5.精密量取葡萄糖注射液20ml(相当于葡萄糖10g)，置100ml量瓶中，加氨试液0．2ml，加水稀释至刻度，摇匀，静止10min，依法测定旋光度为4.791°。
试计算葡萄糖注射液的含量相当于标示量的百分含量。
葡萄糖注射液规格为20ml：10g；其比旋度为+52.75°；计算因数为2.0852•A．95.0%•B．98.0%•C．99.9%•D．100.0%•E．105.0%SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:C6.应检查还原糖的药物是•B．地高辛•C．洋地黄毒苷•D．蔗糖•E．葡萄糖SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D7.吸附指示剂法测定葡萄糖氯化钠注射液中氯化钠含量时，加人糊精的作用是•A．使AgCl沉淀成胶体状态•B．排除干扰•C．使终点便于观察•D．调节pH值•E．使AgCl沉淀凝集沉下，使溶液澄清，便于观察SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:A8.1ml硝酸银滴定液(0.1mol/L)相当于氯化钠的量是(NaCl的分子量为58.44) •A．29.22mg•B．14.61mg•C．58.44mg•D．5.844mg•E．2.922mgSSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D9.检查葡萄糖中“蛋白质”时，规定用磺基水杨酸而不用硝酸汞试液(乳糖检查时用)的原因为•A．葡萄糖有氧化性•B．葡萄糖有还原性•C．葡萄糖可结合汞离子•D．葡萄糖可将汞离子还原为金属汞黑色沉淀而干扰检查•E．葡萄糖和汞离子形成稳定的配位化合物SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:D10.葡萄糖氯化钠注射液中氯化钠含量测定应采用的方法是•A．旋光度测定法•B．铬酸钾法•C．铁铵矾指示剂法•D．银量法•E．吸附指示剂法SSS_SIMPLE_SINA B C D E分值: 1答案:E11.取葡萄糖1.0g，加水10ml溶解后，加磺基水杨酸溶液(1→5)3ml，不得发生沉淀。
糖类和苷类药物的分析)
糖类和苷类药物的发展历程
天然提取阶段
早期糖类和苷类药物主要来源于 天然植物或动物，通过提取和分 离得到。
半合成阶段ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
随着化学合成技术的发展，研究 者开始对天然糖类和苷类药物进 行结构改造和修饰，开发出半合 成糖类和苷类药物。
全合成阶段
近年来，随着计算机辅助药物设 计和合成技术的发展，全合成糖 类和苷类药物的研发逐渐成为热 点。
某些糖类和苷类药物在肠道内可被肠道微生物代谢，这对其药效和 不良反应具有一定影响。
代谢产物
糖类和苷类药物的代谢产物通常具有不同的药理活性或毒性，因此对 代谢产物的检测和分析也是药物分析的重要内容之一。
06
糖类和苷类药物的毒理 学分析
急性毒性分析
要点一
急性毒性
指药物在短时间内大量进入机体所引起的中毒反应。糖类 和苷类药物的急性毒性分析主要评估其可能对机体造成的 即时危害，如恶心、呕吐、呼吸急促等症状。
定。
生化分析法
总结词
生化分析法利用生物体内代谢过程对糖类和苷类药物进行分析，具有高特异性、高选择性的优点。
详细描述
生化分析法包括酶联免疫分析法、生物传感器法和生物芯片法等。酶联免疫分析法利用抗体与抗原的 特异性结合对糖类和苷类药物进行定量分析；生物传感器法和生物芯片法利用生物识别元件对药物进 行检测和分析，具有高通量、自动化的特点。
03
糖类和苷类药物的理化 性质分析
溶解度分析
01
溶解度
糖类和苷类药物在水中的溶解度 大小，对于药物的制备、溶解、 吸收和疗效具有重要影响。
影响因素
02
03
分析方法
药物的结构、分子量、极性、溶 剂的性质等都会影响其在水中的 溶解度。
2007年执业药师考试考点大汇总-药物分析-糖类和苷类药物的分析
２００７年执业药师考试考点大汇总-药物分析-糖类和苷类药物的分析糖类和苷类药物的分析☆☆考点1：葡萄糖的分析1．结构及性质《中国药典》收载的葡萄糖为D-（+）-吡喃葡萄糖的一水合物，其结构为：葡萄糖为醛糖，具有还原性；葡萄糖还有多个不对称碳原子，具有旋光性，为右旋体。
2．鉴别（1）与碱性酒石酸铜试液的反应。
葡萄糖的醛基具有还原性，在碱性条件下可将铜离子还原，生成红色的氧化亚铜沉淀。
取本品约0.2g，加水5ml溶解后，缓缓滴入温热的碱性酒石酸铜试液中，即生成氧化亚铜的红色沉淀。
（2）测定比旋度。
葡萄糖具有旋光性，比旋度是其重要的物理常数，测定比旋度可以鉴别药物，也可以反映药物的纯杂程度。
《中国药典》在葡萄糖的质量标准中收载有比旋度的测定项目，测定方法：取本品约10g，精密称定，置100ml量瓶中，加水适量与氨试液0.2ml，溶解后，用水稀释至刻度，摇匀，放置10分钟，在25℃时，依法测定，比旋度为+52.5°～53.0°。
配制时加氨试液0.2ml，并放置10分钟是为了达到变旋平衡后再测定，详见葡萄糖含量测定项下。
若测得的旋光度为α°，则比旋度的计算公式为：式中，W--供试品的称样量，g；l--光路长度，dm。
（3）红外光谱法。
本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集464图）一致。
3．特殊杂质检查（1）溶液的澄清度与颜色。
用于检查水中不溶性物质和有色杂质。
检查方法：取本品5g，加热水溶解后，放冷，用水稀释至10ml，溶液应澄清无色；如显浑浊，与1号浊度标准液比较，不得更浓；如显色，与对照液（取比色用氯化钴液3ml、比色用重酸钾液3ml与比色用硫酸铜液6ml，加水稀释成50ml）1.0ml加水稀释至10ml比较，不得更深。
（2）亚硫酸盐和可溶性淀粉。
亚硫酸盐可能是在硫酸水解淀粉制备葡萄糖过程中，部分硫酸被还原所生成的；可溶性淀粉为生产中引入的中间体。
为了控制亚硫酸盐和可溶性淀粉的限量，取本品1.0g，加水10ml溶解后，加碘试液1滴，应即显黄色。
药品中糖苷的分析
400
胃肠道药物
0.3 AU 0.2 0.1 0 0 400 350 nm 300 250 0 5 3 10 5 10
3. 芍药苷 3. 芍药苷 6. 甘草酸 6 3 250
0.24000 0.21000 0.18000 0.15000 0.12000 .009000 0.06000 0.03000 0.00000
2 1.5 1. 2. 3. 4. 5. 6. 獐牙菜苦苷 葛根黄素 芍药苷 番泻叶苷 B 番泻叶苷 A 甘草酸
糖苷结构
1.獐牙菜苦苷 0 = 374.342
O O
HO
2.葛根黄素 C21H20O9 = 416.382
β-Glc O
HO H
1.0 AU
O O-β-Glc
各组分浓度均为50 mg/L
日立高效液相色谱仪
药品中糖苷的分析
样品分析例 番泻叶粉末
0.6 0.5 0.4 AU 0.3 0.2 0.1 0.0 0 400 350 5 10 4 15 时间（分） 5 20 25 30
0.48000 0.42000 0.36000 0.30000 0.24000 0.18000 0.12000 0.06000 0.00000
β-Glc-O O
H GlcA-α2-GlcA-β-O
OH
H
H
0
5
10
15 20 25 时间（分） [等高线图和提取色谱图]
30
线性关系
2500000 5.番泻叶苷 A
[分析条件] 分析柱 : HITACHI LaChrom C18 (3 μm) 4.6 mm I.D. 150 mm 流动相 : (A) 10 mmol/L KH2PO4 (pH 3.0) (B) CH3CN *梯度 (0 min) B 10% (20 min) B 30% (25 - 35 min) B 70% (35.1 - 50 min) B10% 流速 : 1.0 mL/min 柱温 : 40 C 检测波长 : DAD 245 nm 进样量 : 50 μL