牛基烨-3110706041-氧化铝纤维综述
氧化铝纤维规格
氧化铝纤维规格
氧化铝纤维是一种具有很高的化学稳定性和热稳定性的材料,广泛应用于各个领域。
下面将从规格、制备方法和应用领域三个方面介绍氧化铝纤维。
一、规格
氧化铝纤维的规格主要包括直径、长度和比表面积等。
一般情况下,直径在1-10微米之间,长度可达几毫米到几厘米不等,比表面积较大,通常在10-100平方米/克之间。
这些规格使得氧化铝纤维具有较大的比表面积和较高的强度,使其在很多领域有着广泛的应用。
二、制备方法
氧化铝纤维的制备主要有两种方法:气相法和溶胶凝胶法。
气相法是指通过气相沉积或气相热解的方法制备氧化铝纤维。
该方法主要是通过控制气相反应条件和沉积基底来控制纤维的形貌和尺寸。
溶胶凝胶法是指通过溶胶凝胶反应制备氧化铝纤维。
该方法主要是通过控制溶胶凝胶反应的条件来控制纤维的形貌和尺寸。
三、应用领域
氧化铝纤维在各个领域都有着广泛的应用。
首先,在航空航天领域,由于氧化铝纤维具有较高的热稳定性和抗氧化性能,可以用于制备航空发动机中的高温结构材料,如涡轮叶片和燃烧室内衬板等。
其次,在电子领域,氧化铝纤维可以用于制备高性能的电子陶瓷材料,
如电容器和压电器件等。
此外,氧化铝纤维还可以用于制备过滤材料、催化剂载体和高温绝缘材料等。
氧化铝纤维是一种具有很高化学稳定性和热稳定性的材料,具有较大的比表面积和较高的强度。
其制备方法主要有气相法和溶胶凝胶法。
氧化铝纤维在航空航天、电子和过滤等领域有着广泛的应用。
相信随着技术的不断发展,氧化铝纤维将在更多领域展现其优越性能,为人类社会的发展做出更大的贡献。
氧化铝纤维的发展现状及前景
铝 纤维, 其烧结温 度大 大降低 , 可以 还 进 行 精确 化学 计 量控 制, 制造 出性 能
用汽车工业 中先进 发动机组件 的极 具
发展潜力的材料之一。
圈
A v ne a r lId sr d ac dM t isn ut ea y
目前, 界 上 已 商 业 化 生 产 的 世
在 6 0C 1 0  ̄进 行热处理 , 0  ̄和 0 0 C 得到微 晶聚 集态 连 续氧化 铝纤 维。 该方 法 的 纺丝性能好, 易于得到连续长纤维 。
生产 氧化铝纤维 , 在含有 甲酸根离子和
的Al e系列 , 我国在此领域 尚未有 tl 而 商业化产 品 。 J
乙酸 根离子 的氧化铝溶胶 中加入硅 胶 和硼 酸, 制成 混合 溶胶, 缩成可纺 溶 浓 液 进行 挤 出纺丝 , 1 0 ℃以上 带 有 在 00
尤 其是 采用溶胶一凝胶 法制造 的氧化
更优异 的氧化铝 纤维。 于此, 基 氧化铝 纤 维在 军工、 天 航空 上具有 重要 的 航
( 2 , 它 微 量 成分 有二 氧 化 硅 A1 )其 0
( i 、 氧 化 二 硼( 、 化 锆 SO)三 B0 ) 氧 ( r ) 氧化镁 ( O) Z O2、 Mg 等金属氧化物,
和 硅 胶 、 酸 按 适 当 比例 混 合 , 一 硼 在
4 内门法 .卜
I 、 内门法将 有机铝 盐和其 它添 加 剂 在一 定条 件下 混 合, 之 成 为一 定 使 粘度 的粘稠 溶 液 , 然后 再 与一定 量 的 水 溶性 有机 高 分 子、 含硅 氧化 聚 合 物
等混 合均 匀形成可纺粘 液, 过纺丝 、 经
具有长纤、 短纤、 晶须等形式。
氧化铝纤维介绍
氧化铝纤维20世纪90年代以来,为了满足复合材料的高强度化、多功能化、轻量化、智能化及低成本化的发展需求,一些发达国家的公司出现了开发新一代特种纤维的高潮,在一批高科技纤维领域里已开发出许多新的技术,推动了高性能纤维的发展。
氧化铝纤维属于高性能新型无机纤维的一种。
它以A12O3为主要成分,有时会含有一定量的添加剂,如二氧化硅、氮化硼、氧化铁、氧化锆和氧化镁等。
真正意义上的氧化铝纤维一般是指氧化铝含量在70%以上的纤维,当纤维中SiO2含量较高时,工业上称为硅酸铝纤维。
氧化铝纤维按形态可分为长纤维、短纤维和晶须。
长纤维又称连续纤维,一般作为复合材料的结构增强材料;短纤维一般是用作高温绝热材料;晶须则具有高强度性能和一些特殊的磁学、电学和光学性能,可以作为功能材料应用。
氧化铝连续纤维是近年来倍受重视的一种无机纤维。
此纤维不仅具有较高的抗拉强度,而且还有较好的抗高温、耐腐蚀、低变形、热导率小、空隙率低与独特的电化学性质等一系列优点。
其原料是易于得到的金属氧化物粉末、无机盐、水、聚合物等;简单易得,可以直接从水溶液、悬浊液、溶胶或其他一些有机溶液中纺丝;对生产设备要求不高,陶瓷化可以在空气中直接进行,不需要惰性气体保护。
氧化铝连续纤维以其较高的性价比、军工上重要的战略意义和巨大的商业价值,正吸引着西方世界许多发达国家投入大量的精力研制、开发与利用。
氧化铝短纤维是一种新型的超轻质耐高温隔热材料。
它由A12O3微晶体构成,集晶体材料和纤维材料特性于一体,有良好的耐急冷急热性能,最高使用温度可达1600℃,熔点达至1840摄氏度。
氧化铝纤维的热导率是传统耐火砖的1/6,容重只有其1/25,可根据不同行业的需要加工成各种不定形的毡、板、纸、砖等制品,是高温工业窑炉及其它热工设备内衬隔热密封的理想材料。
使用氧化铝纤维能达到节能增产,减少炉内温差,提高产品质量,减少备品备件消耗,延长炉体使用寿命,改善工作环境的作用。
牛基烨-3110706041-金属基复合材料的应用前景及发展趋势
金属基复合材料的应用前景及发展趋势牛基烨 31107060411前言随着近代高新技术的发展,对材料不断提出多方面的性能要求,推动着材料向高比强度、高比刚度、高比韧性、耐高温、耐腐蚀、抗疲劳等多方面发展。
复合材料的出现在很大程度上解决了材料当前面临的问题,推进了材料的进展。
复合材料(Composite Materials)是为达到预期的使用特性将不同性质的两种或两种以上材料结合为一体而设计制造的新材料。
金属基复合材料是近年来迅速发展起来的高性能材料之一,对促进世界各国军用和民用领域的高科技现代化,起到了至关重要的作用。
相信随着科学技术的不断发展,新的制造方法的出现,高性能增强物价格的不断降低,金属基复合材料在各方面将有越来越广阔的应用前景。
金属基复合材料(MMCs即Metal matrix composites)是以金属、合金或金属间化合物为基体,含有增强成分的复合材料。
其目标是解决航空、航天、电子、汽车、先进武器系统等高技术领域提高用材强度、弹性模量和减轻重量的需要,它在60年代末才有了较快的发展,是复合材料一个新的分支。
目前尚远不如高聚物复合材料那样成熟,但由于金属基复合材料比高聚物基复合材料耐温性有所提高,同时具有弹性模量高、韧性与耐冲击性好、对温度改变的敏感性很小、较高的导电性和导热性以及无高分子复合材料常见的老化现象等特点,成为用于宇航、航空等尖端科技的理想结构材料。
金属基复合材料集高比模量、高比强度、良好的导热导电性、可控的热膨胀系数以及良好的高温性能于一体,成为当代发展迅速的重要先进材料之一。
但是,由于金属基复合材料的塑性很差,室温下的延伸率一般都低于10%,即使是在高温下,采用普通的成型工艺其延伸率也没有明显的提高。
这使得金属基复合材料制作工艺复杂、成本昂贵。
所以在发展规模上一直落后于树脂基复合材料。
目前只有极少几种有应用前景,多数仍处在研究开发阶段。
2金属基复合材料的沿革与发展现代金属基复合材料是从20世纪60年代初发展起来的。
氧化铝纤维增强氧化铝基复合材料研究进展
第42卷第11期2023年11月硅㊀酸㊀盐㊀通㊀报BULLETIN OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY Vol.42㊀No.11November,2023氧化铝纤维增强氧化铝基复合材料研究进展孙敬伟1,王洪磊1,2,周新贵1(1.国防科技大学空天科学学院,新型陶瓷纤维及其复合材料重点实验室,长沙㊀410073;2.中南大学轻质高强结构材料重点实验室,长沙㊀410083)摘要:与传统金属材料相比,氧化铝纤维增强氧化铝基(Al 2O 3/Al 2O 3)复合材料因具有比强度高㊁密度低㊁耐高温和抗氧化等特点,已经成为新一代备受国内外学者关注的航空航天热结构复合材料㊂本文介绍了目前常用的氧化铝纤维及其基本性能,总结了Al 2O 3/Al 2O 3复合材料中常用的界面相及其对复合材料性能的影响规律,归纳了Al 2O 3/Al 2O 3复合材料的制备工艺及性能,指出了该材料未来的发展趋势,旨在为国内Al 2O 3/Al 2O 3复合材料的研究提供借鉴和参考,促进Al 2O 3/Al 2O 3复合材料在航空航天领域热端高温部件上的广泛应用㊂关键词:氧化铝;复合材料;纤维;界面相;制备工艺中图分类号:TQ174㊀㊀文献标志码:A ㊀㊀文章编号:1001-1625(2023)11-4092-21Research Progress of Al 2O 3Fiber Reinforced Al 2O 3Matrix CompositesSUN Jingwei 1,WANG Honglei 1,2,ZHOU Xingui 1(1.Science and Technology on Advanced Ceramic Fibers and Composites Laboratory,College of Aerospace Science andEngineering,National University of Defense Technology,Changsha 410073,China;2.National Key Laboratory of Scienceand Technology on High-Strength Structural Materials,Central South University,Changsha 410083,China)Abstract :Compared with traditional metal material,Al 2O 3fiber reinforced Al 2O 3matrix (Al 2O 3/Al 2O 3)composites have become a new generation of thermos-structured composites for aerospace that have attracted much attention from scholars all over the world due to their high specific strength,low density,high temperature resistance and oxidation resistance.This paper introduces the commonly used Al 2O 3fibers and their basic properties,summarizes the frequently used interfacial phases in Al 2O 3/Al 2O 3composites and their influence on performance of composites,summarizes the preparation process of Al 2O 3/Al 2O 3composites and their properties,and points out the future development trend of this material,aiming toprovide a reference for the research of Al 2O 3/Al 2O 3composites in China and promote the widespread application of Al 2O 3/Al 2O 3composites in high-temperature components at the hot side of aerospace industry.Key words :Al 2O 3;composite;fiber;interfacial phase;manufacturing process 收稿日期:2023-06-02;修订日期:2023-08-03基金项目:中南大学轻质高强结构材料重点实验室开放课题基金(SYSJJ202104)作者简介:孙敬伟(2000 ),男,硕士研究生㊂主要从事陶瓷基复合材料方面的研究㊂E-mail:sunjingwei0120@通信作者:王洪磊,博士,副教授㊂E-mail:honglei.wang@ 0㊀引㊀言连续纤维增强陶瓷基复合材料具有低密度㊁高强度㊁高模量㊁耐高温和抗磨损等特点[1-4],已被应用于航空航天发动机热端等关键部件[5-7]㊂在发动机实际工况下,高温燃气中的水蒸气会加速航空发动机热端复合材料部件的氧化[8-10],从而减弱复合材料的力学性能和可靠性[11-14]㊂氧化铝纤维增强氧化铝复合材料(简称Al 2O 3/Al 2O 3复合材料)相较于其他陶瓷基复合材料具有较好的抗水蒸气氧化性能[14-17],有效解决了陶瓷基复合材料在特定环境下易氧化的问题,极大拓宽了陶瓷基复合材料在航空航天等领域的应用[16,18-19]㊂目前Al 2O 3/Al 2O 3复合材料作为航空航天领域热端高温部件的新兴候选材料受到了国内外学者的广泛关注[17,20-21]㊂国外对Al 2O 3/Al 2O 3复合材料的研究起步较早,现已对Al 2O 3/Al 2O 3复合材料的制备技术㊁微观结构及第11期孙敬伟等:氧化铝纤维增强氧化铝基复合材料研究进展4093㊀性能展开了系统的基础研究,并进入了工程应用阶段[22-24]㊂美国CHI(Composites Horizons)公司制备的Al2O3/Al2O3复合材料中心锥㊁混合器和核心整流罩部件成功应用到了GE-passport20发动机中,是Al2O3/ Al2O3复合材料在商用航空发动机中最早的应用㊂美国在CLEEN项目[22]中成功制备了Al2O3/Al2O3复合材料中心锥和喷管部件,组成了航空发动机排气部件(中心锥宽1.14m㊁高2.34m,喷管直径1.60m),是迄今为止尺寸最大的Al2O3/Al2O3复合材料航空发动机部件,该部件已完成装机测试,达到TRL(Technology Readiness Level)7水平,进入了最终完善阶段㊂此外美国的罗㊃罗AE3007发动机[25]㊁F414发动机等也都装配了Al2O3/Al2O3复合材料部件㊂德国在HiPOC项目[24,26]成功制备了Al2O3/Al2O3复合材料燃烧室衬套,完成了模拟发动机推力90%的测试,衬套整体保持完整㊂在此基础上,德国DLR[23,27]制备了WHIPOX-Al2O3/ Al2O3复合材料燃烧室衬套,该衬套经10h模拟环境考核后出现裂纹,但部件整体完整,没有出现灾难性破坏㊂同时,Al2O3/Al2O3复合材料也被广泛应用于民用工业领域㊂德国WPS公司[28-29]在Al2O3/Al2O3复合材料部件的工业开发与应用制造方面具有丰富的经验,制备了高温炉部件㊁汽车排气系统㊁陶瓷紧固件和太阳能吸收器等一系列复杂形态Al2O3/Al2O3复合材料部件,其中高温炉部件经500~780ħ的温差热震试验循环107次后未失效,同时,太阳能吸收器热部件的直径可达2.5m,是目前最大的Al2O3/Al2O3复合材料部件㊂受限于高性能Al2O3纤维原材料,我国对Al2O3/Al2O3复合材料的研究起步较晚,虽然近年来在Al2O3/ Al2O3复合材料应用领域取得了一定进展,但仍处于基础研究阶段,尚有许多应用问题需要解决[30-32]㊂本文从氧化铝纤维㊁界面相和复合材料制备工艺的角度出发,重点介绍了Al2O3/Al2O3复合材料制备技术及性能,指出了这一领域未来的发展趋势,期望为国内Al2O3/Al2O3复合材料研究领域的发展提供一些参考㊂1㊀氧化铝连续纤维氧化铝连续纤维的研究始于20世纪70年代,目前只有美国㊁日本㊁德国和中国等国家掌握了其制造技术[33]㊂美国3M公司在1974年首次通过溶胶-凝胶法制备了氧化铝纤维,经过不断优化,推出了Nextel系列氧化铝纤维,其中Nextel610纤维和Nextel720纤维是目前应用最广泛的氧化铝纤维[11,34-35]㊂1.1㊀Nextel610氧化铝纤维Nextel610氧化铝纤维的主要成分为α-Al2O3,含有低于1%(质量分数,下同)的Fe3O4和SiO2,为单相多晶氧化铝纤维㊂在纤维制备过程中,Fe3O4有效提高了α-Al2O3的形核率,降低了α-Al2O3的相变温度, SiO2有效减小了α-Al2O3晶粒的生长速率㊂在Fe3O4和SiO2的共同作用下,氧化铝纤维的烧结温度显著降低且致密度明显上升㊂Nextel610氧化铝纤维是目前室温拉伸强度和拉伸模量最高的氧化铝纤维,但高温处理后纤维中α-Al2O3晶粒迅速长大,纤维缺陷增多,力学性能明显下降㊂Nextel610氧化铝纤维的基础性能如表1所示㊂表1㊀Nextel610氧化铝纤维的基础性能Table1㊀General properties of Nextel610Al2O3fiberTrademark Component Diameter/μm Density/(g㊃cm-3)Tensilestrength/GPaTensilemodulus/GPaFracturestrain/%Nextel61099.0%α-Al2O30.7%Fe3O40.3%SiO210~12 3.90 3.103800.50在高温条件下,Nextel610氧化铝纤维晶粒会显著长大,晶粒生长速率受保温时间影响较大㊂Schmücker 等[36]对Nextel610氧化铝纤维在1300ħ热处理过程中的晶粒长大机制进行了详细研究,发现Nextel610氧化铝纤维中的掺杂元素在α-Al2O3晶界附近偏聚,使得α-Al2O3晶界迁移率降低,α-Al2O3晶粒生长速率较小㊂根据等温生长动力学计算公式(式(1))可得Nextel610氧化铝纤维的生长指数nʈ4,Nextel650和Nextel720氧化铝纤维的生长指数nʈ7㊂但由于Nextel610氧化铝纤维中没有第二相成分抑制晶粒生长, Nextel610氧化铝纤维相较于另外两种氧化铝纤维在高温条件下的晶粒生长速率受保温时间影响较大(如图1所示)㊂根据生长指数n㊁α-Al2O3的晶粒尺寸和温度的关系,计算出了Nextel610氧化铝纤维的晶粒生4094㊀陶㊀瓷硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷图1㊀氧化铝纤维1300ħ热处理后晶粒尺寸与保温时间的关系[36]Fig.1㊀Relationship between grain size and dwell time of Al 2O 3fibers heat-treated at 1300ħ[36]长活化能约为660kJ㊃mol -1㊂D n -D n 0=K (T )ˑt (1)式中:D 为热处理后晶粒尺寸,D 0为原始晶粒尺寸,K为反应常数,t 为热处理时间,n 为生长指数,理想状态下n 为2[37]㊂Nextel 610氧化铝纤维经高温处理后晶粒会显著长大,力学性能下降㊂姜如等[35]对Nextel 610氧化铝纤维在1000~1400ħ进行热处理后发现,纤维经1200ħ热处理后的表面晶粒尺寸明显增大;当热处理温度为1400ħ时,纤维表面缺陷明显增多,纤维经不同温度热处理后的表面形貌如图2所示㊂对不同温度热处理后的纤维进行拉伸强度测试发现,随着热处理温度的升高,纤维的拉伸强度逐渐降低㊂当热处理温度为1200ħ时,纤维的拉伸强度发生突变,强度保留率仅为71.15%㊂不同温度热处理后纤维的晶粒尺寸与拉伸强度关系如图3所示㊂图2㊀不同温度热处理后Nextel 610氧化铝纤维的表面形貌[35]Fig.2㊀Surface morphologies of Nextel 610Al 2O 3fibers heat-treated at different temperatures [35]Nextel 610氧化铝纤维的高温力学性能随测试温度变化显著㊂美国3M 公司[38]报道了Nextel 610氧化铝纤维的高温力学性能,如图4所示㊂由图4可知,Nextel 610氧化铝纤维在1200ħ之前强度较高,强度保留率在95%以上;1300ħ时强度下降明显,强度保留率降低至64%;1400ħ时的强度保留率仅为30.2%㊂这主要是因为Nextel 610氧化铝纤维是单相纤维,在较高的温度下晶粒快速长大,导致强度迅速下降㊂第11期孙敬伟等:氧化铝纤维增强氧化铝基复合材料研究进展4095㊀图3㊀不同温度热处理后Nextel 610氧化铝纤维晶粒尺寸和拉伸强度关系[35]Fig.3㊀Relationship between grain size and tensile strength of Nextel 610Al 2O 3fiber heat-treated at different temperatures[35]图4㊀Nextel 系列氧化铝纤维的高温力学性能[38]Fig.4㊀High temperature mechanical properties of Nextel series Al 2O 3fiber [38]㊀Nextel 610氧化铝纤维的抗蠕变性能较差,在不同环境热处理后其蠕变性能有明显差异㊂Armain 等[39]研究了1100ħ时Nextel 610氧化铝纤维分别在空气和水汽气氛下的蠕变行为,发现当蠕变应力为100MPa 时,Nextel 610氧化铝纤维在两种气氛下的寿命都超过100h,水汽气氛下的蠕变应变为空气气氛下的5倍㊂而当蠕变应力为200~500MPa 时,水汽气氛下的蠕变应变略低于空气气氛下的蠕变应变,Nextel 610氧化铝纤维在不同气氛下的蠕变曲线如图5所示㊂水汽显著增加了Nextel 610纤维的蠕变速率,当蠕变应力为100~500MPa 时,纤维在水汽气氛下的蠕变速率较空气气氛下的蠕变速率高近一个数量级㊂图5㊀1100ħ下Nextel 610氧化铝纤维在不同气氛中的蠕变曲线[39]Fig.5㊀Creep curves of Nextel 610Al 2O 3fiber in different atmosphere at 1100ħ[39]1.2㊀Nextel 720氧化铝纤维Nextel 720氧化铝纤维主要含α-Al 2O 3和SiO 2,其中SiO 2的含量约为15%[35]㊂在纤维烧成过程中SiO 2与α-Al 2O 3反应生成莫来石,莫来石可在α-Al 2O 3晶界处聚集,形成莫来石包围α-Al 2O 3的结构,有效抑制了α-Al 2O 3晶粒的生长,明显提高了纤维的抗蠕变性能㊂Nextel 720氧化铝纤维的性能如表2所示㊂表2㊀Nextel 720氧化铝纤维的基础性能Table 2㊀General properties of Nextel 720A 2O 3fiberTrademark Component Diameter /μm Density /(g㊃cm -3)Tensile strength /GPa Tensile modulus /GPa Fracture strain /%Nextel 72085.0%α-Al 2O 315.0%SiO 210~12 3.40 2.102600.81与Nextel 610氧化铝纤维类似,高温热处理可使Nextel 720氧化铝纤维的晶粒长大,尤其在高于1600ħ的温度下,Nextel 720氧化铝纤维晶粒长大明显㊂Schmücker 等[36]在1500~1700ħ对Nextel 7204096㊀陶㊀瓷硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷图6㊀Nextel 720氧化铝纤维在1500~1700ħ热处理时晶粒尺寸与保温时间的关系[36]Fig.6㊀Relationship between grain size and dwell time of Nextel 720Al 2O 3fiber heat-treated at 1500~1700ħ[36]氧化铝纤维进行热处理,晶粒尺寸随时间的变化如图6所示㊂由图6可以看出,1600ħ以下的氧化铝纤维晶粒长大不明显,1600ħ以上氧化铝纤维晶粒显著长大㊂根据式(1)计算得到1600ħ以下莫来石晶粒的生长指数n ʈ12,1600ħ以上莫来石晶粒的生长指数n ʈ3,均在典型的陶瓷晶粒生长指数区间内[37]㊂因此当热处理温度低于1600ħ时,Nextel 720氧化铝纤维中的晶粒长大主要为α-Al 2O 3晶粒的生长,莫来石晶粒几乎不长大,并且由于莫来石的存在,α-Al 2O 3晶粒的生长受到抑制㊂当热处理温度高于1600ħ时,Nextel 720氧化铝纤维中晶粒长大主要来源于莫来石晶粒的生长㊂高温热处理会对Nextel 720氧化铝纤维的拉伸强度产生显著影响㊂郑周等[31]通过对Nextel 720氧化铝纤维热处理后发现,当热处理温度为1300ħ时,莫来石相由伪四方结构逐渐转变为斜方结构,氧化铝晶体从莫来石晶体中析出㊂观察纤维热处理后的表面形貌发现,1100ħ热处理后纤维表面由颗粒状α-Al 2O 3晶体和条状的莫来石晶体混杂形成,1300ħ热处理后的纤维表面颗粒状α-Al 2O 3晶体显著长大为块状晶体,与条状莫来石晶体镶嵌分布,不同温度热处理后的纤维表面形貌如图7所示㊂对不同温度热处理后的纤维拉伸强度进行测试后发现,随着热处理温度的升高,纤维的拉伸强度逐渐下降㊂1100ħ热处理后纤维室温拉伸强度下降明显,强度保留率为64.48%;1300ħ热处理后的纤维拉伸强度保留率降为54.10%㊂图7㊀不同温度热处理的Nextel 720氧化铝纤维表面形貌[31]Fig.7㊀Surface morphologies of Nextel 720Al 2O 3fiber heat-treated at different temperatures [31]Nextel 720氧化铝纤维的高温力学性能也随测试温度的升高而显著降低㊂美国3M 公司[38]报道了Nextel 720氧化铝纤维的高温力学性能,如图4所示㊂由图4可知,当测试温度低于1200ħ时,Nextel 720氧化铝纤维高温拉伸性能低于Nextel 610氧化铝纤维,这是因为在1200ħ前,Nextel 610氧化铝纤维晶粒长大不明显,纤维拉伸强度保留率较高;当测试温度高于1200ħ时,Nextel 610氧化铝纤维晶粒明显长大,拉伸强度明显下降,而Nextel 720氧化铝纤维晶粒长大不明显,导致Nextel 720氧化铝纤维在1200ħ以上高㊀第11期孙敬伟等:氧化铝纤维增强氧化铝基复合材料研究进展4097温拉伸性能高于Nextel610氧化铝纤维㊂Nextel720氧化铝纤维的抗老化性能优于Nextel610氧化铝纤维㊂根据3M公司的报道[38],Nextel720氧化铝纤维在不同温度下暴露1000h后的拉伸强度和晶粒尺寸关系如图8所示㊂相较于Nextel610氧化铝纤维,Nextel720氧化铝纤维长时间高温暴露后的强度保留率较高,晶粒尺寸增长较缓慢㊂这得益于莫来石相减少了α-Al2O3的晶界滑移,且有助于 钉扎 晶粒,使Nextel720氧化铝纤维的抗热老化性能增强㊂图8㊀不同温度暴露1000h后Nextel720氧化铝纤维拉伸强度和晶粒尺寸[38]Fig.8㊀Tensile strength and grain size of Nextel720fiber exposured1000h at different temperatures[38] Nextel720氧化铝纤维的抗蠕变性能较好,但不同高温环境对Nextel720氧化铝纤维的蠕变性能的影响显著不同㊂Armain等[40]研究了Nextel720氧化铝纤维在空气和水汽气氛下不同温度时的蠕变行为,发现当蠕变应力为400MPa㊁热处理温度为1100ħ时,Nextel720氧化铝纤维在水汽气氛下的蠕变应变约为空气气氛下蠕变应变的2倍㊂当蠕变应力为200MPa㊁热处理温度为1200ħ时,水汽气氛下的蠕变应变为空气气氛下蠕变应变的4~7倍㊂Nextel720氧化铝纤维在不同气氛下的蠕变曲线如图9所示㊂水汽的存在显著增㊀㊀㊀图9㊀不同温度下Nextel720氧化铝纤维在不同气氛中的蠕变曲线[40]Fig.9㊀Creep curves of Nextel720Al2O3fiber in different atmosphere at different temperature[40]4098㊀陶㊀瓷硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷加了Nextel 720纤维的蠕变速率,当蠕变应力为100~300MPa㊁热处理温度为1200ħ时,水汽气氛下的蠕变速率比空气气氛下的蠕变速率高近一个数量级㊂综上所述,Nextel 610氧化铝纤维成分单一,主要为α-Al 2O 3相,其室温和高温拉伸强度较高,但纤维的单相组成导致其力学性能受温度影响较明显,纤维的高温稳定性和抗蠕变性能差㊂为提高纤维的稳定性和抗蠕变性能,3M 公司在Nextel 610氧化铝纤维的基础上开发了Nextel 720氧化铝纤维㊂Nextel 720氧化铝纤维中主要含有α-Al 2O 3和莫来石两相,相较于Nextel 610氧化铝纤维,Nextel 720氧化铝纤维的室温和高温力学性能较差㊂但由于莫来石相的存在,Nextel 720氧化铝纤维在高温下的晶粒长大速率较小,稳定性和抗蠕变性能较好㊂Nextel 610氧化铝纤维和Nextel 720氧化铝纤维的优缺点如表3所示㊂表3㊀Nextel 610氧化铝纤维和Nextel 720氧化铝纤维的优缺点Table 3㊀Advantages and disadvantages of Nextel 610and Nextel 720Al 2O 3fibersAl 2O 3fiberAdvantage Disadvantage Nextel 610Single phase fiber;high tensile strength Mechanical properties are significantly affected by temperature Nextel 720Good stability;mechanical properties are not significantly affected by temperatureTwo phase fiber;low tensile strength 2㊀界面相在连续纤维增强陶瓷基复合材料中,界面是连接纤维与基体的桥梁,主要承担着传递载荷㊁偏转裂纹㊁消除热应力和阻挡元素扩散的作用,对复合材料的性能有重要影响[41-43]㊂界面相要与纤维和基体间有良好的物理和化学相容性,同时界面相与纤维和基体间的结合强度要适中,这是因为一方面界面相能防止界面结合强度过大导致复合材料发生脆性断裂,降低力学性能[44];另一方面界面相能防止界面结合强度过小导致载荷不能通过界面传递给纤维,减弱纤维的增强作用[45]㊂目前,Al 2O 3/Al 2O 3复合材料中常用的界面相主要为热解碳(PyC)[46-48]㊁氮化硼(BN)[49]和独居石(LaPO 4)[50-51]㊂2.1㊀热解碳(PyC )界面相PyC 具有特殊的层状结构,层与层之间通过范德瓦尔斯力结合,被广泛应用于复合材料界面相材料㊂PyC 与氧化物纤维相容性好,且能有效阻挡纤维和基体间的元素扩散㊂Wang 等[48]采用化学气相沉积(chemical vapor deposition,CVD)工艺于1300ħ在氧化铝纤维表面制备了厚度约为70nm 的PyC 涂层,涂层的微观形貌如图10所示㊂由图可知,PyC 涂层与纤维结合性良好,纤维表面产生了由缺陷和晶粒长大引起的凹凸表面㊂纤维和基体两个组分被约60nm 厚的均匀PyC 涂层分离,没有发生任何界面扩散和反应㊂PyC 涂层具有明显的层状结构,非常有利于裂纹偏转[52],提高复合材料的力学性能㊂PyC 涂层厚度会对纤维的力学性能产生较明显的影响㊂Wang 等[46]采用CVD 法在氧化铝纤维表面制备了不同厚度的PyC 涂层,纤维的截面形貌如图11所示,此外还研究了涂层厚度和结合强度对纤维力学性能的影响㊂结果表明,当涂层厚度较小(0.15μm)时,涂层能够愈合纤维表面缺陷[53],从而提高纤维的拉伸强度㊂随着涂层厚度的增加,纤维的拉伸强度逐渐降低㊂产生这一现象的原因是:1)涂层的柔软性对纤维拉伸强度的影响大于表面缺陷的愈合效果;2)涂层厚度增加需要更长的CVD 时间,长时间高温环境易使纤维强度下降;3)纤维和PyC 涂层的热膨胀系数不同(纤维为5.3ˑ10-6ħ-1,PyC 涂层为2.5ˑ10-6ħ-1),当涂层较厚时,纤维和涂层间出现间隙,界面结合强度较弱㊂受到外力时,裂纹不能偏转,导致应力集中于纤维表面,易使纤维发生断裂㊂PyC 涂层会对复合材料的力学性能产生明显影响㊂Geng 等[47]在氧化铝纤维编织件上制备了PyC 涂层,随后通过溶胶-凝胶法制备了莫来石/Al 2O 3复合材料,有无PyC 涂层的莫来石/Al 2O 3复合材料的断口形貌如图12所示㊂无PyC 涂层的复合材料断口平整,没有纤维拔出现象㊂这说明复合材料在断裂过程中,由于裂纹尖端应力集中导致裂纹直接穿过氧化铝纤维,纤维的增韧机制没有得到发挥㊂有PyC 涂层的复合材料的断口纤维大量拔出,纤维拔出机制吸收了大部分能量,并且在断裂过程中产生沿纤维轴向扩展的裂纹,有效阻止了复合材料发生脆性断裂㊂㊀第11期孙敬伟等:氧化铝纤维增强氧化铝基复合材料研究进展4099图10㊀PyC涂层纤维的微观结构[48]Fig.10㊀Microstructure of PyC coated fiber[48]图11㊀不同厚度PyC涂层纤维的截面形貌[46]Fig.11㊀Cross-section morphologies of PyC coated fibers with different thickness[46]2.2㊀氮化硼(BN)界面相BN具有与PyC类似的层状结构,在复合材料中引入该结构界面相后,当复合材料受到外力时,裂纹可沿界面层间扩展,起到保护纤维和提高复合材料力学性能的作用㊂相较于PyC涂层,BN的抗氧化性能较好,但在高于850ħ的氧化环境下,BN可与O2发生反应生成具有挥发性的B2O3,从而导致界面相消失㊂4100㊀陶㊀瓷硅酸盐通报㊀㊀㊀㊀㊀㊀第42卷图12㊀莫来石/Al2O3复合材料的微观结构[47]Fig.12㊀Microstructure of mullite/Al2O3composites[47]高温热处理会对BN涂层的结晶度产生显著影响㊂Sun等[49]通过CVD工艺在氧化铝纤维表面制备了BN涂层,BN涂层的微观结构如图13所示㊂图13(a)为700ħ下沉积的BN涂层,由图可知涂层与纤维结合良好,BN呈非晶结构㊂图13(b)和13(c)为700ħ下沉积后经1300ħ热处理后的BN涂层,由图可知热处理后的BN涂层结晶度显著提高,具有明显的层状结构,为六方相氮化硼(h-BN)㊂对比图13(a)~(c)可知,高温热处理可以提高BN涂层的结晶度,使其由非晶相BN涂层转变为六方相BN涂层㊂图13㊀BN涂层纤维的微观结构[49]Fig.13㊀Microstructure of BN coated fibers[49]BN涂层的沉积温度会对涂层厚度和涂层纤维的力学性能产生明显影响㊂Sun等[49]以单源氨硼烷为前驱体,采用低温CVD工艺(700~900ħ)在氧化铝纤维表面制备了BN涂层,BN涂层纤维截面的微观形貌如图14所示㊂由图可知,在不同温度下沉积的BN涂层与纤维结合良好,且随着沉积温度的升高,BN涂层的厚度逐渐增加㊂对涂层纤维进行拉伸强度测试后发现,随着沉积温度的升高,涂层纤维的拉伸强度逐渐下降㊂700ħ下沉积涂层后的氧化铝纤维强度保持率为94.9%,900ħ下沉积涂层后的氧化铝纤维强度保持率迅速下降到54.8%㊂纤维拉伸强度下降的原因为:1)涂层沉积过程中的高温使纤维晶粒长大,导致纤维力学性能下降;2)BN涂层和氧化铝纤维的热膨胀系数不同,涂层和纤维在不同的沉积温度下有不同的收缩速率,从而产生残余热应力㊂残余热应力随着沉积温度的升高而升高,从而导致涂层纤维的力学性能随着沉㊀第11期孙敬伟等:氧化铝纤维增强氧化铝基复合材料研究进展4101积温度的升高而下降㊂图14㊀不同温度沉积BN涂层后的纤维截面形貌[49]Fig.14㊀Cross-section morphologies of fibers after deposition of BN coating at different temperatures[49]上述PyC㊁BN两种界面相均起到阻挡元素扩散㊁传递载荷和偏转裂纹等作用,是复合材料中较为常用的界面相,但抗氧化性能较差,在Al2O3/Al2O3复合材料中的应用受到一定限制㊂为解决这一问题,研究人员把目光投向了具有较强抗氧化性的多孔稀土-磷酸盐类材料上,其中应用最广泛的为独居石(LaPO4)界面相㊂2.3㊀独居石(LaPO4)界面相LaPO4的熔点高㊁硬度低,与氧化物纤维和基体相容性好,同时与氧化物纤维和基体结合强度适中,已被用于氧化物/氧化物复合材料中的界面相材料[54]㊂在受到外力时,LaPO4可以通过滑移㊁解离和孪晶等机制有效偏转裂纹,提升复合材料的力学性能㊂LaPO4在高温下会在表面形成一层连续致密的反应层,保护纤维不被高温侵蚀,提高复合材料的稳定性㊂Zhang等[50]以La2O3和磷酸为原料,通过化学共沉淀法和闪烧法制备了LaPO4涂层,该涂层导热系数较低,在1000ħ时的导热系数为1.41W/(m㊃K);稳定性较好,在1400ħ保温100h涂层不受破坏;耐蚀性能好,在700~900ħ的V2O5熔盐中腐蚀4h的腐蚀产物主要为La(P,V)O4,涂层的微观结构变化不大,在1000ħ的V2O5熔盐中腐蚀4h会生成少量的LaVO4,但腐蚀产物仍主要为La(P,V)O4㊂LaPO4涂层的微观结构会对涂层纤维的力学性能产生明显影响㊂Xu等[51]将硝酸镧与植酸混合得到LaPO4前驱体溶液(编号PA f),将硝酸镧与磷酸和柠檬酸混合制备了另一种LaPO4前驱体溶液(编号CA f),采用非匀相沉淀法在35和90ħ下将LaPO4前驱体沉积在氧化铝纤维表面,经600ħ高温处理后得到厚度为500~800nm的LaPO4涂层,涂层纤维的微观形貌如图15所示㊂研究了不同前驱体和沉积温度对纤维强度的影响,分析了涂层纤维的强度退化机理㊂结果表明,在35ħ下沉积的前驱体可以在纤维表面转化为致密的LaPO4涂层,该致密涂层阻止了高温下生成的有害气体排出,导致纤维强度下降[55-56];而采用植酸前驱体可在90ħ获得颗粒细小且堆叠松散的LaPO4涂层,该结构的孔洞分布均匀,有利于有害气体的逸出,使涂层纤维具有最高的拉伸强度㊂通过单纤维拔出测试(示意图如图16所示)发现,90ħ下由柠檬酸前驱体和植酸前驱体在纤维表面制备LaPO4涂层后,纤维与基体间的界面结合强度分别下降了32.5%和46.7%,纤维与基体实现弱界面结合,有助于提高复合材料的力学性能㊂图15㊀LaPO 4涂层纤维的截面形貌[51]Fig.15㊀Cross-section morphologies of LaPO 4coated fibers[51]图16㊀单纤维拔出测试示意图[51]Fig.16㊀Schematic diagram of single fiber pull-out test [51]LaPO 4涂层的厚度会对涂层编织件的稳定性有显著影响㊂Tao 等[54]以LaNO 3和P 2O 5为原料制备了LaPO 4前驱体溶液,采用反复浸渍烧结法在氧化物纤维编织件中制备了厚度为80~300nm 的LaPO 4涂层,涂层的微观形貌如图17所示㊂研究了LaPO 4涂层㊁SiC-SiO 2涂层和LaPO 4-SiC-SiO 2涂层对氧化物纤维编织件柔韧性的影响,其典型力-挠度曲线和氧化物纤维编织件测试前后的照片如图18所示㊂研究发现,具有LaPO 4涂层的氧化物纤维编织件刚度有所增加,但增加的程度很小㊂这说明LaPO 4涂层对氧化物纤维编织件的柔韧性没有明显影响,且对氧化物纤维编织件的高温脆性有一定的缓解作用㊂LaPO 4涂层对高温处理后复合材料的力学性能有明显影响㊂Keller 等[57]制备了Nextel 610/LaPO 4/Al 2O 3复合材料,探究了LaPO 4涂层对高温处理后的复合材料力学性能的影响㊂研究发现,不含LaPO 4涂层的复合材料在1200ħ热处理5h 后拉伸强度下降约70%,复合材料断口几乎没有纤维拔出现象;而含LaPO 4涂层的复合材料经热处理后的拉伸强度下降约36.7%,复合材料断口处有明显的纤维拔出现象(见图19),同时发现纤维拔出现象主要出现在涂层㊁纤维/涂层和涂层/基体界面,这说明LaPO 4涂层与纤维和基体结合力较弱㊂综上所述,PyC 涂层和BN 涂层均具有层状结构,是复合材料中常用的界面相㊂当复合材料受到外力时,PyC 涂层和BN 涂层可通过滑移㊁解离等机制有效偏转裂纹,提高复合材料的力学性能[44,52]㊂但涂层制备工艺复杂且抗氧化性能较差,PyC 涂层在空气中的温度高于400ħ即可被氧化,BN 涂层在空气中的温度高于850ħ即被氧化,限制了涂层在Al 2O 3/Al 2O 3复合材料中的应用㊂LaPO 4涂层与氧化物纤维和基体相容性好,制备工艺简单㊁抗氧化性能较好,被广泛用在Al 2O 3/Al 2O 3复合材料中㊂不同涂层的优缺点如表4所示㊂。
氧化铝纤维技术
氧化铝纤维技术氧化铝纤维技术是一种重要的高新材料加工技术,可以制备出具有高温耐腐蚀、高强度、抗氧化性等特点的氧化铝纤维。
氧化铝纤维是一种由长形晶体构成的纤维状材料,具有高熔点、高强度、耐高温、抗烧蚀、抗化学侵蚀等特点。
因此,在航空、航天、冶金、钢铁、化工、电子、建材等领域具有广泛的应用前景。
氧化铝纤维技术的制备过程包括原料制备、纤维生长、纤维收获、纤维后处理等环节。
其中,原料制备是一个关键的步骤,影响着最终产品的质量和性能。
氧化铝纤维通常采用气相沉积法进行制备。
其过程分为两个阶段:气相反应生成物在石墨体粉末上沉积形成纤维晶核,并在气流中生长成长。
可以用内源和外源两种方法进行纤维晶核制备。
其中,内源法是通过控制气氛中原料浓度和流量来调节沉积温度和速率,使处理过的石墨体粉末成为晶核。
而外源法是将处理过的石墨体粉末直接成为晶核,或在其表面处理一层晶体种子以促进纤维生长。
纤维生长过程中,需要控制气氛中氧化铝蒸汽的浓度和流量,使氧化铝分子在晶核表面吸附并结晶成纤维形态。
在这个过程中,还需要定期清理反应器内的沉积物和降低反应器内的空气流速,以避免纤维的太多交叉和纽结。
纤维收获后,需要进行后处理工序。
其中,纤维表面的导电塑料薄膜可以通过化学或电学方法除去。
紫外线或热处理可用于增强纤维结晶度和丝绸性。
通过控制后处理的条件和时间,可以影响纤维的形态和结晶度,从而影响氧化铝纤维的性能。
总之,氧化铝纤维技术是一项有潜力的技术,可以用于制备具有特殊结构和性能的新型材料。
在未来,随着氧化铝纤维制备工艺的不断改进和完善,其应用领域将会更加广泛。
氧化铝纤维的生产和应用
氧化铝纤维的生产和应用氧化铝纤维是一种新型无机材料,有优异的高温力学性能,好的抗化学侵蚀能力、低的导热率等特点。
氧化铝纤是当今世界最新型的超轻质高温耐火纤维,是整个A1203一Si02系陶瓷纤维中的一种,使用温度在1500-1600C,高出玻璃态纤维200-300C。
1 氧化铝纤维的生产工艺氧化铝纤维一般是采用化学“胶体法”制取的,是按形成单一晶体—莫来石(3A1203,2SiO2)进行化学配方的,化学成分是:A1203 95% ,SIO2 5%。
其原理是将可溶性铝、硅制成具有一定粘度的胶体溶液。
用常规方法对液体甩丝,再经高温热处理完成晶相转变,制得多晶氧化铝纤维。
所制得的纤维棉(散状)可作高温部位夹层的填充料,将散棉用湿法真空成形可制得混配纤维系列品种,如板、毡、砖、标异预制件、模块、组合部件等。
2 氧化铝纤维的应用氧化铝纤维主要用于高温绝热材料(短纤维)和增强复合材料(长纤维),可以编织成无纺布、编织带、绳索等各种形状的纤维制品。
可广泛应用于治金、机械、电子、陶瓷、化工、航天等高温工业窑炉及其他热工设备的内衬绝热。
以达到节能增产,延长炉体寿命,改善工作环境之目的。
(1) 耐高温绝热材料莫来石纤维是氧化铝基纤维的主要品种,在结构上主要是以莫来石微晶相的形式存在。
与一般氧化铝基纤维相比,莫来石纤维具有更好的耐高温性,使用温度在1500---1600`-,特别是高温抗蠕变性和抗热震性均有很大提高,是当今国内外最新型的超轻质高温耐热纤维。
莫来石短纤维作为耐热材料,在航天工业上已得到重要应用。
美国航天飞机已采用硼硅酸铝纤维来制造隔热瓦和柔性隔热材料。
美国“哥伦比亚”号航天飞机隔热板衬垫用的是s a f ill氧化铝纤维,当航天飞机由太空返回大气层时,由于S a f f i l氧化铝纤维能经受1600℃的高温,这种衬垫会防止热通过隔热板之间的间隙进入防热罩内。
莫来石纤维与陶瓷基体界面热膨胀率和导热率非常接近,莫来石纤维的加入可以提高陶瓷基体的韧性、增加冲击强度,在耐热复合材料的开发中发展很快。
氧化铝功能纤维的制备及其应用
氧化铝功能纤维的制备及其应用氧化铝功能纤维是一种纤维状材料,它的结构特殊,具有优良的电热特性、耐腐蚀性、高比表面积、低热膨胀系数和高力学强度等特点,使其具有广泛的应用前景。
氧化铝功能纤维的加工制备主要分为几个步骤,包括原料预处理、晶体生长、热处理和加工等。
氧化铝纤维的原料预处理主要是对及晶度尚低的原料进行提纯,以获得结晶氧化铝粉末,使其具有最佳的变形及晶粒表面结构。
其中,预处理一般采用电解、蒸煮、选矿等方法,以确保充分的晶粒分离及减少杂质的含量。
晶体生长是氧化铝功能纤维制备的关键步骤,其主要目的是在给定的条件下,控制原料形成晶粒,并使晶粒能够以一定程度地聚集成纤维状材料。
晶体生长一般采用湿法或射频等方法,以帮助粉末结晶,得到高晶粒尺寸、高粒度及较高的晶体密度的结果。
在热处理步骤中,采用的技术有保温热处理、焙烧热处理、控制气氛热处理等,主要目的是改变晶体的性质,使晶体失活,并使晶体更好地交联,从而提高氧化铝功能纤维的力学性能。
最后,加工步骤用来完成氧化铝功能纤维的加工,主要有纤维整形、裁剪和装配等。
经过这一系列处理,氧化铝功能纤维的力学性能得到了很大提高,并且其具有良好的热性能,能够满足特殊的应用要求。
氧化铝功能纤维的应用非常广泛,它可以用于能源、航空航天、自动化和汽车制造等领域。
氧化铝功能纤维能够在电子工程中作为导电和耐热材料,可以用于电缆绝缘、加热器和热心等;在航空航天领域,氧化铝功能纤维可以用于发射架扩散热等;自动化和汽车制造行业中,氧化铝功能纤维可以用于传感器线圈、汽车悬架系统、排气系统热装置等。
总之,氧化铝功能纤维具有优良的电热性能、耐腐蚀性、高比表面积、低热膨胀系数和高力学强度等优点,它的应用非常广泛,可以在能源、航空航天、自动化和汽车制造行业中得到广泛的应用。
随着技术的发展和应用的普及,氧化铝功能纤维将为社会发展提供更多的可能。
氧化铝纤维
氧化铝纤维
一种主要成分为氧化铝的多晶质无机纤维,主晶形可呈γ-,δ-,θ-,α-氧化铝,通常它还含有 5%左右的二氧化硅,用以稳定晶相、抑制高温下晶粒的长大。
氧化铝纤维导热率、加热收缩率和热容都较低。
长期使用温度为1300~1400°C,高于普通硅酸铝纤维(1000~1100°C)。
它具有较好的化学稳定性,可在酸性环境、氧化气氛、还原气氛和真空条件下使用,对碱性环境也有一定耐蚀性,但易受铅蒸气和五氧化二钒的侵蚀。
这种纤维主要用做钢铁工业各种热处理炉、陶瓷烧成窑、石油化工中的裂解炉、燃烧炉等的隔热炉衬,节能效果显著。
对间歇作业的窑炉还能较大幅度地增加产品产量。
此外,它可用做化学工业中的催化剂载体,称为氧化铝载体。
核反应堆及航天飞机的隔热材料,轻合金的增强材料等,也用这种纤维。
由于氧化铝熔点高达2323°C,其熔体粘度低,成纤性差,故无法用熔融法制取氧化铝纤维。
目前,主要的工业制法多用先驱物法。
典型的制造过程为:①将氧化铝的先驱物(如将铝粉悬浮在某种铝盐水溶液中形成的粘稠浆液)和二氧化硅的先驱物(如硅胶或有机硅烷),以及控制液体流变学性质的有机添加剂,制成胶体溶液。
②借助离心喷吹,或喷丝头纺丝加空气流喷吹等成纤手段,将上述胶体溶液制成凝胶状短纤维。
③加热干燥。
④高温烧成,去除有机物,使两种先驱物分别转变成氧化铝和二氧化硅,同时生成晶体结构。
氧化铝纤维成本很高,为此常把它和普通硅酸铝纤维按不同比例混合,制成板,毡等制品以适应不同用途和强度的需要。
氧化铝纤维发展现状及应用前景
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牛基烨-3110706041-氧化铝纤维
牛基烨3110706041 复合材料11021、在实际的工作应用中,选择增强体主要要注意哪些事项?答:1)力学性能:杨氏模量和塑性强度2)物理性能:密度和热扩散系数3)几何特性:形貌和尺寸4)物理化学相容性5)成本因素国内外氧化铝纤维的制备技术及其应用现状1、前言氧化铝纤维,英文名alumina fiber,又称多晶氧化铝纤维,属于高性能无机纤维,是一种多晶陶瓷纤维,具有长纤、短纤、晶须等多种形式。
氧化铝纤维直径10~20μm,密度2.7~4.2g/cm3,强度1.4~2.45GPa,模量190~385GPa,最高使用温度为1100~1400℃,以Al2O3为主要成分,并含有少量的SiO2、B2O3、Zr2O3、MgO等。
与碳纤维和金属纤维比较,氧化铝纤维具有高强度、高模量、高耐热性和耐高温氧化性,在高温下具有较高的拉伸强度。
氧化铝纤维表面活性好,与金属、陶瓷等基体材料易于复合;热导率剂热膨胀系数低;抗震性好;原材料成本较低,具有较高的性价比。
尤其是采用溶胶-凝胶法制造的氧化铝纤维,其烧结温度大大降低,还可以进行精确化学计量控制,制造出性能更优异的氧化铝纤维。
基于此,氧化铝纤维在军工、航天航空上具有重要的战略意义、巨大的商业价值,吸引了许多发达国家投入大量人力、物力和财力进行研制开发与利用。
美国等发达国家已将其作为航空、航天飞行器和民用汽车工业中先进发动机组件的极具发展潜力的材料之一。
2、制备工艺氧化铝纤维制法不同其Al2O3的结晶态和含量各异,制取工艺比较简单,对生产设备和生产条件要求不高,与碳纤维相比,氧化铝纤维的成本要低很多,且原料易得,这为氧化铝纤维的大量应用提供了充足的条件。
由于氧化铝熔点高达2323℃,其熔体粘度低,成纤性差,故无法用熔融法制取氧化铝纤维,目前主要有以下几种制取工艺。
2.1.淤浆法淤浆法是以Al2O3粉末为主要原材料,加入分散剂、流变助剂、烧结助剂等,在一定条件下制成可纺混合物,再挤出成纤、干燥、烧结,得到直径在200μm左右的氧化铝纤维。
氧化铝纤维制备所需要的原料
氧化铝纤维制备所需要的原料
氧化铝纤维是一种以高纯度氧化铝为原料制成的细纤维,具有高温抗氧化、高强度、垂直燃烧等优异性能,广泛应用于航空、航天、电子、化工等领域。
氧化铝纤维的制备涉及到多种原料,下面将详细介绍所需原料。
1. 高纯度氧化铝粉末:这是氧化铝纤维制备的核心原料,通常采用气相沉积法(CVD)制备。
高纯度氧化铝粉末的质量对于氧化铝纤维的性能和稳定性有着决定性的影响,因此需要花费大量的精力和时间来优化其制备工艺。
2. 氧气:氧气是气相法制备氧化铝纤维的重要气体,其中包含高纯度氧气和工业氧气。
高纯度氧气要求氧含量至少达到99.5%,因为制备氧化铝纤维需要很高的氧化剂含量。
3. 惰性气体:气相沉积制备氧化铝纤维除了氧气之外,还需要一种惰性气体作为载
体气体。
常用的惰性气体有氮气和氩气,它们的主要作用是稀释氧气和调节气氛。
4. 有机气体:有机气体是氧化铝纤维的附加物质,在制备过程中加入会影响纤维的
生长和形态分布。
在CVD制备过程中,有机气体主要用于控制纤维直径和增加纤维数量。
5. 溶液:氧化铝纤维还需要以高纯度氧化铝为原料的溶液来制备。
这种方法叫做湿
法制备,通常采用溶胶-凝胶法或沉淀法。
其中,溶液对于制备纤维的直径、形态和特性
等方面都有一定的影响。
6. 溶剂:湿法制备氧化铝纤维过程中,需要加入些许的水或有机溶剂来稀释原料溶液,保证纤维的生长和分散性,并且控制纤维的形态和尺寸分布。
氧化铝纤维的生产和应用
氧化铝纤维的生产和应用氧化铝纤维是一种新型无机材料,有优异的高温力学性能,好的抗化学侵蚀能力、低的导热率等特点。
氧化铝纤是当今世界最新型的超轻质高温耐火纤维,是整个A1203一Si02系陶瓷纤维中的一种,使用温度在1500-1600C,高出玻璃态纤维200-300C。
1 氧化铝纤维的生产工艺氧化铝纤维一般是采用化学“胶体法”制取的,是按形成单一晶体—莫来石(3A1203,2SiO2)进行化学配方的,化学成分是:A1203 95% ,SIO2 5%。
其原理是将可溶性铝、硅制成具有一定粘度的胶体溶液。
用常规方法对液体甩丝,再经高温热处理完成晶相转变,制得多晶氧化铝纤维。
所制得的纤维棉(散状)可作高温部位夹层的填充料,将散棉用湿法真空成形可制得混配纤维系列品种,如板、毡、砖、标异预制件、模块、组合部件等。
2 氧化铝纤维的应用氧化铝纤维主要用于高温绝热材料(短纤维)和增强复合材料(长纤维),可以编织成无纺布、编织带、绳索等各种形状的纤维制品。
可广泛应用于治金、机械、电子、陶瓷、化工、航天等高温工业窑炉及其他热工设备的内衬绝热。
以达到节能增产,延长炉体寿命,改善工作环境之目的。
(1) 耐高温绝热材料莫来石纤维是氧化铝基纤维的主要品种,在结构上主要是以莫来石微晶相的形式存在。
与一般氧化铝基纤维相比,莫来石纤维具有更好的耐高温性,使用温度在1500---1600`-,特别是高温抗蠕变性和抗热震性均有很大提高,是当今国内外最新型的超轻质高温耐热纤维。
莫来石短纤维作为耐热材料,在航天工业上已得到重要应用。
美国航天飞机已采用硼硅酸铝纤维来制造隔热瓦和柔性隔热材料。
美国“哥伦比亚”号航天飞机隔热板衬垫用的是s a f ill氧化铝纤维,当航天飞机由太空返回大气层时,由于S a f f i l氧化铝纤维能经受1600℃的高温,这种衬垫会防止热通过隔热板之间的间隙进入防热罩内。
莫来石纤维与陶瓷基体界面热膨胀率和导热率非常接近,莫来石纤维的加入可以提高陶瓷基体的韧性、增加冲击强度,在耐热复合材料的开发中发展很快。
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牛基烨3110706041 复合材料11021、在实际的工作应用中,选择增强体主要要注意哪些事项?答:1)力学性能:杨氏模量和塑性强度2)物理性能:密度和热扩散系数3)几何特性:形貌和尺寸4)物理化学相容性5)成本因素国内外氧化铝纤维的制备技术及其应用现状1、前言氧化铝纤维,英文名alumina fiber,又称多晶氧化铝纤维,属于高性能无机纤维,是一种多晶陶瓷纤维,具有长纤、短纤、晶须等多种形式。
氧化铝纤维直径10~20μm,密度2.7~4.2g/cm3,强度1.4~2.45GPa,模量190~385GPa,最高使用温度为1100~1400℃,以Al2O3为主要成分,并含有少量的SiO2、B2O3、Zr2O3、MgO等。
与碳纤维和金属纤维比较,氧化铝纤维具有高强度、高模量、高耐热性和耐高温氧化性,在高温下具有较高的拉伸强度。
氧化铝纤维表面活性好,与金属、陶瓷等基体材料易于复合;热导率剂热膨胀系数低;抗震性好;原材料成本较低,具有较高的性价比。
尤其是采用溶胶-凝胶法制造的氧化铝纤维,其烧结温度大大降低,还可以进行精确化学计量控制,制造出性能更优异的氧化铝纤维。
基于此,氧化铝纤维在军工、航天航空上具有重要的战略意义、巨大的商业价值,吸引了许多发达国家投入大量人力、物力和财力进行研制开发与利用。
美国等发达国家已将其作为航空、航天飞行器和民用汽车工业中先进发动机组件的极具发展潜力的材料之一。
2、制备工艺氧化铝纤维制法不同其Al2O3的结晶态和含量各异,制取工艺比较简单,对生产设备和生产条件要求不高,与碳纤维相比,氧化铝纤维的成本要低很多,且原料易得,这为氧化铝纤维的大量应用提供了充足的条件。
由于氧化铝熔点高达2323℃,其熔体粘度低,成纤性差,故无法用熔融法制取氧化铝纤维,目前主要有以下几种制取工艺。
2.1.淤浆法淤浆法是以Al2O3粉末为主要原材料,加入分散剂、流变助剂、烧结助剂等,在一定条件下制成可纺混合物,再挤出成纤、干燥、烧结,得到直径在200μm左右的氧化铝纤维。
例如,将粒径小于 0.5μm 的α-Al2O3微粉、Al2(OH)5Cl.2H2O和适量的MgCl2水溶液在一定条件下充分混合均匀,使之形成可纺粘稠浆液,由该浆液纺出的丝经过干燥、烧结后就得到Al2O3多晶连续纤维。
该方法生产中的浆料含水分及挥发物较多,在烧结前必须进行干燥处理,并要选择适当的升温速率,防止气体挥发时体积收缩过快导致纤维破裂。
1979年,美国杜邦公司最早采用淤浆法生产氧化铝纤维,将α-Al2O3(直径≤0.5μm)粉末与羟基氯化铝和氯化镁作为粘结剂在一定条件下混合制成一定粘度的可纺浆料,干法纺丝,经过干燥,然后烧结到1800℃的高温,得到α-Al2O3多晶纤维,其氧化铝含量为99.9%。
其商品牌号为FP,该氧化铝纤维的断裂伸长率低,仅为0.29%,因而应用受到限制。
日本Mitsui Mining公司采用淤浆法生产氧化铝纤维,用α-Al2O3粉末为主要材料,辅以其他添加剂,制成可纺浆料,经干法纺丝后在一定的温度下进行干燥,烧结处理得到表面光滑的氧化铝纤维。
2.2溶胶-凝胶法溶胶-凝胶法是一种新型的成型方法,一般以铝的醇盐或无机盐为原料,同时加入其它有机酸催化剂,溶于醇/水中,得到混合均匀的溶液,经醇解/水解和聚合反应得到溶胶,浓缩的溶胶达到一定粘度后进行纺丝,得到凝胶纤维,随后进行热处理得到氧化铝纤维。
美国3M公司通过溶胶-凝胶法生产了Nextel系列的陶瓷纤维。
其中Nextel 312组分为Al2O360%,B2O314%,SiO224%。
制备方法是:在含有甲酸根离子和乙酸根离子的氧化铝溶胶中,加入作为硅组分的硅溶胶和作为氧化硼组分的硼酸,得到混合溶胶,浓缩成纺丝液进行挤出纺丝,然后在1000℃以上带有张力条件下烧结,得到连续氧化铝纤维。
溶胶-凝胶法具有以下优点:制品的均匀度高,尤其是多组分的制品,其均匀程度可达分子或原子水平;制品纯度高,因为所用原料的纯度高,而且溶剂在处理过程中容易被除去;烧结温度比传统方法约低400~500℃;制备的氧化铝纤维直径小,因而拉伸强度有较大提高。
溶胶-凝胶法制备氧化铝纤维是近年来研究的热点,许多研究者应用这种方法控制化学计量组成,制备了莫来石型(3Al2O3/2SiO2)氧化铝纤维,具有莫来石晶体结构,不含无定型硅,提高了纤维的抗蠕变性,降低了热膨胀系数,在复合材料领域很有吸引力。
溶胶-凝胶法制备氧化铝纤维工艺简单,可设计性强,产品多样化,是一种很有发展前途的制备无机材料的方法。
2.3预聚合法预聚合法先将烷基铝和其它添加剂在一定条件下聚合,形成一种铝氧烷聚合物,将该聚合物溶解在有机溶剂中,加入硅酸酯或有机硅化合物,再对该混合物进行浓缩处理成可纺粘稠液,再经过干法纺丝成先驱纤维,分别在600℃和1000℃进行热处理,得到微晶聚集态连续氧化铝纤维。
该方法的纺丝性能好,易于得到连续长纤维。
日本往友化学公司采用预聚合法生产氧化铝纤维,先用烷基铝和水在一定的条件下聚合成铝氧烷化合物,将其溶解在有机溶剂中,再加入硅酸酯或有机硅化合物,将混合物制成可纺粘稠液,经纺丝,干燥烧结生产出氧化铝纤维。
2.4卜内门法卜内门法将有机铝盐和其它添加剂在一定条件下混合,使之成为一定粘度的粘稠溶液,然后再与一定量的水溶性有机高分子、含硅氧化聚合物等混合均匀形成可纺粘液,经过纺丝、干燥、烧结等处理,就得到了氧化铝纤维。
卜内门法的先驱体不能形成均匀溶胶,本身并不形成线性聚合物,难以得到连续长纤维,因而其产品多为短纤维形式。
英国ICI公司采用卜内门法生产氧化铝纤维,先将羟基乙酸铝混合成铝盐溶液,然后与聚环氧乙烷等水溶性分子、聚硅氧烷混合在一起制成可纺粘稠液,经纺丝、干燥、烧结成氧化铝纤维。
2.5浸渍法浸渍法采用无机铝盐作为浸渍液,亲水性能良好的粘胶纤维作为浸渍物基体纤维,在一定条件下将它们混合均匀,无机铝盐以分子状态分散于基体纤维中,经过浸渍、干燥、烧结、编织等步骤可以得到形状复杂的氧化铝纤维。
该法易于形成含铝纤维,并可以制成形状复杂的纤维产品,但成本较高,工艺较为繁琐,产品性能不易控制,形成的纤维质量较差。
2.6熔融抽丝法1971年,美国TYCO研究所开发了熔融抽丝法来制备单晶α-Al2O3纤维,即在高温下向氧化铝熔体内插入钼制细管,利用毛细现象,熔融液刚好升到毛细管的顶端,然后由顶端缓慢向上拉伸就得到α-Al2O3连续纤维。
和浸渍法类似,熔融抽丝法易于形成含铝纤维,并可以制成形状复杂的纤维产品,但成本较高,工艺较为繁琐,产品性能不易控制,形成的纤维质量较差。
3、氧化铝纤维的性能及应用氧化铝纤维具有优异的抗高温、耐腐蚀、低变形、低热导率、低空隙率与独特的电化学性质,其原材料是易于得到的金属氧化物粉末、无机盐、水、聚合物、粘胶剂等,可以直接从水溶液、悬浊液、溶胶凝胶或其它有机溶液中纺丝,也可以以粘胶丝为载体纤维来制备,对生产设备要求不高,无需惰性气体保护等。
3.1用作绝热耐火材料氧化铝短纤维具有突出的耐高温性能,主要用作绝热耐火材料,在冶金炉、陶瓷烧结炉或其它高温炉中作护身衬里的隔热材料。
由于其密度小、绝热性好、热容量小,不仅可以减轻炉体质量,而且可以提高控温精度,节能效果显著。
氧化铝纤维在高温炉中的使用节能效果比一般的耐火砖或高温涂料好,节能量远大于散热损失量,其原因不仅是因为减少了散热损失,更主要的是强化了炉气对炉壁的对流传热,使炉壁能得到更多的热量,再通过辐射传给物料,从而提高了物料的加热速度和生产能力。
氧化铝纤维还具有优异的高温力学性能,其抗拉强度可达3.2GPa,模量可达420GPa,长期使用温度在1000℃以上,有些可在1400℃高温下长期使用而强度不变。
3.2用作高强度材料氧化铝纤维增强铝基复合材料具有良好的综合性能,因而成为装甲车、坦克发动机活塞的理想材料。
美国陆军采用氧化铝纤维增强复合材料制造履带板,使质量从铸钢的544kg下降到272~363kg,减轻近50%。
3.3用作航空航天材料氧化铝纤维还可应用于航空航天领域,据报道,氧化铝纤维增强复合材料制成空射导弹用固体发动机壳体,其爆破压强和钢材相同,质量却比铝合金还轻11%;此外,应用于固体火箭发动机喷管,可使喷管设计大大简化,部件数量减少50%,质量减轻50%。
3.4用作汽车附件材料氧化铝纤维增强铝基复合材料可用于制造汽车发动机活塞、连杆、气门、集流腔等。
据称,采用这种材料制成的连杆质量轻、抗拉强度和疲劳强度高、线膨胀系数小,可满足连杆工作性能要求,日本本田公司在轿车上使用了5万根这样的连杆。
3.5其他应用除了上述应用,氧化铝纤维材料还可以用作有机废气处理器、燃气催化燃烧辐射器、耐火隔热纤维砌块等,能够改善汽车发动机使用效率、减少废气排放量、提高燃烧速率、改善产品烘干效果等。
用于环保和再循环技术领域,如用作焚烧电子废料的设备,经过多年运转后,氧化铝纤维仍然具有优良的抵抗炉内各种有害物腐蚀的性能。
4、结语氧化铝纤维主要用制造增强复合材料和高温绝热材料,可以制成无维布、编织带、绳索等各种形状,广泛应用于航天、航空、汽车、电力等高科技领域。
氧化铝纤维与基本(如金属、陶瓷)之间相容性良好,因此适于制造增强金属复合材料和增强陶瓷材料。
氧化铝纤维与陶瓷基体界面的热膨胀率和导热率非常接近,纤维的加入可以提高陶瓷基体的韧性、增加抗冲击强度,在耐热复合材料的开发中发展很快。
采用氧化铝纤维增强的金属基与陶瓷基复合材料,可用于超音速飞机上,也可用于液体火箭发动机的喷管和垫圈,能在2200℃以上使用。
采用Nextel610增强的铝基复合材料的拉伸强度已经超过了1500MPa。
氧化铝纤维由于制法较多,性能差异较大,可满足各种不同使用性能,应用前景广阔,尤其在增强金属、陶瓷领域是最有希望的无机纤维之一;又因为生产成本相对较低,生产工艺简单,近年来大有赶超其它无机纤维的势头。
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