A356合金熔炼原理
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A356合金熔炼原理
一、铝轮毂采用的合金及化学成分
现代汽车铸造铝合金车轮应用最广的材料是美国材料与试验协会(ASTM)牌号A356合金,相当于中国ZL101A、日本AC4CH、德国AlSi7Mg、法国A-S7G03、俄罗斯Aл9-1。除A356合金外,德国还采用AlSi9Mg、AlSi10Mg、AlSi11Mg,法国还采用A-S11G、A-S12.5。这些高Si合金都不热处理,它们液态流动性好、补缩能力强、铸造性能好、铸造缺陷少。但机械性能和机加工艺性能不如A356合金。
A356合金又分为A356.2、A356.1、A356.0,其化学成分,分别为下表:
二、熔炼温度和时间控制
A356合金大约在580℃时开始有液态出现,到640℃就可全部熔化,一般最高熔炼温度控制在760℃,铝液温度超过770℃,明显开始氧化,夹杂物和含气量大幅增加,凝固后组织晶粒也会粗大,铝液质量开始下降。所以,对A356合金的熔炼时,低温熔炼有利提高铝液质量,提高材料的机械性能。请看下图:
氧化物增量μg /c ㎡h
640 700 770 800 ℃温度→
温度对铝合金液氧化的影响
另外A356合金熔化时,时间不能太长,特别是在高温下保温时间太长,不利于铝液质量。浇注温度也不能太高,低压铸造浇注温度一般在685~710℃,重力铸造一般控制在730℃左右。
国内铝合金车轮生产厂家,凡采用低压铸造工艺,都用中间包转运铝液,并进行除渣除气,如中间包烤的不好,铝液在中间包降温很快,一般铝液出炉温度控制在760℃,也有控制在770℃,如果选好的烤包器,中间包温度可烤到600℃,这样铝液降温就慢,铝液可在740℃出炉。铝液质量就会大大提高,而烧损也少。 三、熔炼过程对环境水分控制
A356合金在熔炼过程中,空气含水蒸气的量,原材料含水量,炉膛和工具吸水量,精练剂和打渣剂含水量,旋转除气中氩气或氮气含水量,低压铸造机用的压缩空气含水量等等,这些都与铝合金液接触,都能与铝液起以下反应:
2Al (l )+3H 2O (g )=r-Al 2O 3+6[H]
这个反映比铝液和空气中的氧反应还激烈,当水含量为10-21时,上述反应仍然进行,即使铝液表面有氧化膜保护时,这个反应也能进行。由于此反应,使铝液中的渣和气的含量增加很快。通过计算可得1克铝液和1克水蒸气反应,可生成1.9克r-Al 2O 3和1224cm 3标准状态下的氢气。
另外使用不同的能源,燃气的气氛中含水蒸气量也不同。如果用电阻炉或工频炉,铝液面的含水量,就是空气中的含水量,潮湿季节为0.8%左右;如果用柴油或
天然气、石油液化气,燃烧的气氛中含水量为16%;如果用煤的气化炉产生的燃气熔炼铝,气氛中含水量为20%。燃烧气氛中含的水蒸气与铝液起强烈的反应,而生成r-Al 2O 3和氢气。
铝与其它金属不同的是:在660.37℃液态铝中含氢量变成660.37℃固态铝中含氢量相差19倍,在凝固过程中一定要有氢的析出。而2[H]→H 2,这就是铝合金易产生针孔的原因。如果先把液态铝中氢除的比较理想,变成固态的铝,针孔产生就少,若液态铝除氢达到2.63g/cm 3以上,其中氢含量达到0.036cm 3/100g ,就不能产生针孔。请看下图:
氢溶解度(c ㎡/100g A l )
1.23
0.92 0.69
0.0360.005
400
660.37750 850 ℃ 温度→
温度对铝合金中氢溶解度的影响
因此,在熔炼过程中对环境中,如炉膛和工具、原材料、各种溶剂和周围的气氛中的水含量,必须严格控制,特别是对Sr 变质的铝合金液,更要严格控制,因为含Sr 的铝液可把与水反应生成的原子的氢,基本吸附到铝液中,使铝液凝固时产生针孔。
四、熔炼过程中铝合金与氧的反应
铝及铝合金与氧反应后所生成的氧化物存在形式,分为致密氧化物和疏松氧化物,致密氧化物不下沉,并起保护作用,而疏松氧化物要下沉,起不到保护作用。
按常用合金元素与氧的亲和力大小,可依次排列为下列顺序:
Be—Li—Mg—Na—Ca—Sr—Al—Ce—Ti—Si—Mn—Cr—Zn—Fe—Ni—Cu……
我们可按此次序,看看它们与Al反应生成氧化物的情况,其中Al以下的元素与氧亲和力比Al小的元素,在铝合金中为非表面活性元素,形成复杂的氧化物,其组织致密,对铝合金液起屏蔽保护作用,可防止铝合金液再氧化和吸气。所以,Al —Si合金、Al—Cu合金、Al—Zn合金可以不加覆盖剂在大气中熔化。但在Al之前的元素与氧亲和力比Al大,则在铝合金中是表面活性元素,它们与高温的炉气接触时,在Al之前先被氧化,所形成的氧化物膜组织疏松,对铝合金液无屏蔽保护作用。所以,Al—Mg合金就一定要在覆盖剂保护作用下,才能在大气中熔炼。只有Be的氧化膜是例外,它可充填MgO氧化膜的疏松间隙,使其致密层起保护铝合金液的作用。
4Al(l)+3O2 = 2r-Al2O3
此反应也很激烈,因为表面有保护层,显得反应不激烈,当新的界面一出现,迅速发生反应生成保护层。A356合金虽然也有Mg的含量,因含量低,铝的氧化层仍很致密,当Mg含量>1%时,保护层开始疏松,Mg含量越高,疏松越严重,当Mg 含量>4.5%时,保护层疏松开始严重,起不到保护作用。Al—Mg合金中Mg的最低含量为4.5%。所以Al—Mg合金熔炼时,要加覆盖剂。
五、A356合金熔炼时除渣除气过程
A356合金在熔炼过程中主要生成的夹杂物:r—Al2O3、MgO、SiO2和Al9Fe2Si2等,如果熔炼温度> 750℃时,也生成少量的α—Al2O3。同时还生成大量[H],溶解在铝液中。在熔炼过程中还要想办法除去铝液中各种夹杂物和氢气。主要手段是扒渣、精练和用石墨转子旋转除气除渣。
㈠扒渣
用打渣剂(或除渣剂)撒在铝液表面,使渣水分离,将分离出的渣扒出炉外,因扒渣剂中有Na3AlF6(或K3SiF6),这种盐有强烈吸附Al2O3的能力,还有Na2SiF6(或K2SiF6),它可以与Al2O3和铝起下述反应:
3Na2SiF6+2Al2O3=2Na3AlF6+2AlF3↑+3SiO2
Na2SiF6 SiF4↑+2NaF
6NaF+Al=3Na+Na3AlF6
第一个反应可以吃掉一部分Al2O3,第三个反应使渣水分离,将渣扒出炉外,达到去渣的目的,同时还生成Na3AlF6,有强烈吸附r—Al2O3的作用,使渣和铝液得到分离。
㈡精练
A356合金熔炼过程,可分别在炉内精练和炉外精练,在炉内精练又分为喷粉精练、压入法精练、用CCl4精练;炉外精练指在中间包内精练过程,一般都采用石墨转子旋转除渣除气精练。
1、喷粉精练
靠喷粉装置用高纯氩气或氮气,将精练剂喷到铝液中进行精练。精练剂的主要成分为:NaCl、KCl、Na2SiF6、Na3AlF6、C2Cl6、Na2CO3等组成,其熔点要比铝液温度低,比重要比铝液轻,都不能与铝液溶解。Na3AlF6有强烈吸附Al2O3作用,Na2SiF6能吃掉一部分Al2O3,同时还能生成很多气体将渣和气带出液面,达到精练的目的。
2、压入法
用的精练剂为块状,主要成分是75%C2Cl6,25%的Na2SiF6,其化学反应为:
3C2Cl6+2Al=3C2Cl4↑+2AlCl3↑
C2Cl6 C2Cl4↑+Cl2↑
3Cl2+Al=2AlCl3↑