精细有机合成原理

1.浓硝酸作为硝化剂时，参加硝化反应的活性质点是NO2+，稀硝酸作为硝化剂时，参加硝化反应的活性质点是NO+。

是（邻对位）定位基；－COOH是（间位）定位基。2.在芳香族的亲电取代反应中，苯环上的－OCH

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3.（间歇操作）是将各种反应原料按一定的顺序加到反应器中，并在一定的温度、压力下经过一定时间完成特定的反应，然后将反应好的物料从反应器中放出。

4.在连续操作的反应器中，有两种极限的流动模型是（理想混合型和理想置换型）

10% 的发烟硫酸换算成硫酸的浓度是。

5.按照原料单体的种类和数目不同，缩聚反应可以分为（均缩聚、异缩聚、共缩聚）三类。

6.一氯苯的生产工艺经过了三个阶段的变革即（单锅间歇生产工艺、多锅连续生产工艺、塔式沸腾连续生产工艺）。

7.芳环的取代卤化属于亲电反应，在这个反应中，卤素做亲电试剂。

8.（芳伯胺）化合物转变成重氮化合物的反应称为重氮化反应。

9.在铁屑还原法还原硝基时，铁屑的高纯度对反应利。

10.羟基是第 1 类定位基。

三

1以季铵盐为例，简述相转移催化的原理，并画出示意图

在互不相溶的两相体系中，亲核试剂M＋Nu－只溶于水相而不溶于有机相，而有机反应物R－X＋只溶于有机溶剂而不溶于水相。两者不易相互靠拢而发生化学反应。在上述体系中加入季铵盐Q＋X－，它的季铵盐正离子Q+具有亲油性，因此季铵盐既能溶于水相又能溶于有机相。当季铵盐与水相中的亲核试剂M＋Nu－接触时，亲核试剂中的负离子Nu－可以同季铵盐中的负离子X－进行交换生成Q＋Nu－离子对。这个离子对可以从水相转移到有机相，并且与有机相中的反映物R－X发生亲核取代反应而生成目的产物R＋Nu－，在反应中生成的Q＋X－离子对又可以从有机相转移到水相，从而完成相转移催化的催化循环，使上述的亲核取代反应顺利完成。

2.在进行芳香族重氮化反应时，往往加入亚硝酸钠，然后再用淀粉－碘化钾试纸鉴定有过量的亚硝基存在时，再加入脲，把过量的亚硝基除去，才进行下一步的反应。解释这一系列的变化并写出可能的反应方程式。

在重氮化时，要用到亚硝酸做重氮化试剂，而且在反应中应保持亚硝酸微过量，可用淀粉－碘化钾试纸检验，微过量的亚硝酸可以将试纸中的碘化钾氧化，游离出碘单质使试纸变为蓝色。反应为

2HNO2 + 2KI +2H2O I2 +2kCl +2NO

而重氮化反应完毕，过量的亚硝酸对下一步反应不利，因此常加入尿素或氨基磺酸将过量的亚硝酸分解

掉，或加入少量的芳胺，使之与过量的亚硝酸作用。反应为：

H2N-C O-N H2 + 2H N O2C O2 + 2N2 + 3H2O

3.苯甲酸与苯哪一个更容易硝化？为什么？

苯比苯甲酸更容易硝化。因为苯环上的硝化反应是亲电取代反映，苯环上电子云密度越高对反应越有利，而羧基－COOH的诱导效应和共轭效应都是吸电子的，它使苯环上的电子云密度降低，所以苯甲酸不易硝化。

4.在苯的氯化反应中，为什么不希望原料中含有水。

水的存在会大大降低有机物中催化剂三氯化铁的浓度，使反应速度减慢。因为水与反应生成的氯化氢作用生成盐酸，它对催化剂三氯化铁的溶解度，大大超过有机物对三氯化铁的溶解度。实验证明，苯中的含水量大于千分之二时，氯化反应将不能进行。

五．写出由苯制备苯胺－2，4－二磺酸的合成路线，各步反应的名称，磺化反应的详细名称以及反应的大致条件。