聚酰胺纤维
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高分子材料加工工艺学
朱鹏
南通大学化学化工学院
2008.9
第二章聚酰胺纤维
1.背景
聚酰胺纤维是指纤维大分子主链有酰胺键
连接起来的一类合成纤维。由于其具有优良的物理性能和纺织性能,发展速度很快,直至20世纪60年代末,在合成纤维产量中一直居首位,但从1972年开始为涤纶所超过而退居第二位。
聚酰胺纤维有许多品种,目前工业化生产及应用最为广泛的是聚酰胺6和聚酰胺66。各国的商品名称不同,如我国称聚酰胺纤维为“锦纶”,美国称为“尼龙”(Nylon)。
第二章聚酰胺纤维
第二章聚酰胺纤维
Supplex是Invista 公司继Tactel 之后推出的新66纤维。它具有以下特性:
型锦纶66 纤维。它具有以下特性:
—曲折刚性低于羊毛、涤纶和棉等大多数纤维,具有棉一般的手感和柔顺,消光;
—吸湿性好,在化纤中仅次于粘胶;
—质量轻,强度和耐磨性超过涤纶;
—弹性恢复仅次于羊毛和腈纶,优于其它化纤;
—制成的服装不易起皱、不缩水、不变形、易干燥、易保养;
—染色性能较好,不易退色等。
第二章聚酰胺纤维
Coolmax
排汗面料当然首推
Coolmax,其实就是涤纶
(POLYESTER 聚酯)。
Coolmax面料的确具有优良的
排汗性能,能够将汗水导到体
外。它的四孔中空的纤维构造,
加上一般coolmax面料内紧外
松的针织构造,可以最大限度
的利用毛细现象导湿。
第二章聚酰胺纤维
聚酰胺合成工艺一般可分为两类:
一类是由二元胺和二元酸缩聚而得;
另一类为ω-氨基酸缩聚或由内酰胺开环聚合而得。
命名:
前一数字为二元胺的碳原子个数,后一数字为二元酸的碳原子个数。
对于开环聚合只有其单元结构所含碳原子数目。
注:根据ISO的定义,全芳香族聚酰胺纤维不在聚酰胺纤维类内。
第二章聚酰胺纤维
第二章聚酰胺纤维
第一节聚酰胺纤维原料
一、聚酰胺纤维的原料及生产
聚酰胺树脂工业上主要方法包括
•熔融缩聚、
•开环聚合
•低温聚合。
聚酰胺66,聚酰胺9等由于聚合体有适当的熔点,分解温度比熔点高,可以采用熔融缩聚,而己内酰胺,则需要适当的活化剂使之开环并聚合。
第二章聚酰胺纤维
1. 已内酰胺的开环聚合
环状化合物能否变成聚合物,是由热力学函数决定的。环状化合物的自由能F1大于聚合物的自由能F2,即满足,聚合反应才有可能进行。
热力学上能够聚合的环状单体,还必须满足动力学的条件才能聚合。如已内酰胺在热力学上能够开环聚合,但是纯无水已内酰胺在加热条件下,并不能发身聚合。(原因)
已内酰胺转化成线性高聚物,除了必须适当的温度条件外,还必须有活化剂存在。(活化剂的作用)。工业上普遍采用添加少量水使其聚合,称为水解聚合。其包括:链的引发、链的增长及链的终止。
第二章聚酰胺纤维
2. 聚已内酰胺的生产流程
间歇工艺多采用搅拌釜式反应器,而连续工艺多采用管式反应器。
第二章聚酰胺纤维
二、聚酰胺的结构和性质
(一)聚酰胺结构
1. 分子结构聚酰胺的分子是通过酰胺键连接起来的线形长链分子,在晶体中呈完全伸展的平面锯齿形构形。适合于纺制纤维的聚已内酰胺的平均分子量一般为14000~20000左右。
2. 晶态结构X射线衍射分析表明,线型聚酰胺在固态时只是部分结晶,结晶度通常在50%以下。聚己内酰胺通常具有多种晶态结构,包括α型、β型及γ型。
第二章聚酰胺纤维
第二章聚酰胺纤维
α型的晶体是最稳定的形
式,其密度也最大。
β型和γ型的晶体不稳定,
通过对样品的不同处理,这种
结构可以转变成稳定的α型的
晶体。
第二章聚酰胺纤维
(二)聚酰胺的物理和化学性质
1. 密度聚己内酰胺的密度随着内部结构和制造条件不同而有差异,其测得密度为1.12~1.14 g/cm3。而聚己二酰己二胺密度范围为1.13~1.16 g/cm3。
第二章聚酰胺纤维
2. 熔点根据测试方法不同,其熔点数值也有所差异。
第二章聚酰胺纤维
3. 玻璃化温度
聚酰胺的玻璃化温度与测定方法和测定条件有关。
第二章聚酰胺纤维
4.熔体粘度
聚己内酰胺的熔体粘度随着数均分子量增大而增加,在恒定温度下,符合下列公式:
第二章聚酰胺纤维
判断聚己内酰胺的可加工性,除了测量温度要相同以外,还必须在低聚物含量和含水量相同的情况下,才可能得到有用数据。
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6.吸湿性
PA相对于其它纤维,由于酰胺键中的N原子具有孤对电子,其可以与水分子形成氢键,其具有较好的吸湿性。
每两个酰胺间与其
配位的水分子有三
个,其中一个分子
产生强的氢键结合。
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7.耐化学药品性
聚酰胺耐碱性很好,但耐酸性差,通常可溶于有机酸和无机酸,也可溶于苯酚或一些醇类。
第二章聚酰胺纤维
第二节聚酰胺的纺丝成型
一、概述
聚酰胺纤维一般采用熔体纺丝成型,主要以切片熔融纺丝为主。聚酰胺纤维的结构与聚酯不同,为了避免卷绕丝在卷装上发生过多的松弛而变软,其相应纺丝速度必须达到
4200m/min~4500m/min。
由于常规纺丝已逐步被高速纺丝取代,为此,本节主要介绍高速纺丝。