油田化学——压裂液及压裂用添加剂共56页
压裂液
稠化油压裂液 (将稠化剂溶于油中配制而成)
油溶性高分子
油基冻胶压裂液
配液方法: 原油(成品油)+胶凝剂+活化剂→溶胶液 水+NaALO2 →活化液 溶胶液+活化液+破胶液→油基冻胶压裂液
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油基压裂液基本特点
油的滤失量大
容易引起火灾
油的粘度高于水,摩阻 比水大
油基压裂液
易使作业人员、设备、 场地受到油污
主要成分为多糖天然高分 子化合物,主要包括: -胍胶及其衍生物 -田箐胶及衍生物 -魔芋胶
天然植物胶 水基压裂液
纤维素衍生 物压裂液
是一种非离子型聚多糖, 主要有: -羧甲基纤维素(CMC) 冻胶压裂液 -羟乙基、羟丙基纤维素
主要是部分水解羟甲基叉 基聚丙烯酰胺水基冻胶 压裂液
合成聚合物 压裂液
压裂液添 加剂
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Contents
压裂液的定义 压裂液的分类 常用压裂液简介
压裂液性能
压裂液性能评价
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压裂液定义
压裂液
压裂液是压裂过程中 所用的液体。
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压裂液的分类
根据注入井内的压裂液在不同阶段各自的作用,将其分为 三类: • 前置液
破裂地层并造成一定几何尺寸的裂缝,同时还起到一定的降温作用。
对压裂液的性能影响 很大,不同的添加剂 的作用不同
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水基压裂液---添加剂
降滤失剂 交联剂
降阻剂 稠化剂 表面活性剂 粘土稳定剂 温度稳 定剂
破胶剂
杀菌剂
正确使用添加剂,可以 配制出物理化学性能优 良的压裂液,保证顺利 施工,减少对油气层的 损害,达到既改造好油 层,又保护好油气层的 目的。
压裂液
邻位顺式羟基
钠羧基、酰胺基、邻位 反式羟基
邻位顺式羟基
邻位顺式羟基
酰胺基团
聚合物举例
耐温能力 交联特性
优点 缺点
植物胶及衍生物
羧甲基植物胶、羧甲基 纤维束
植物胶及衍生物
植物胶及衍生物
聚丙烯酰胺及其衍生 物
小于100℃ 快速交联 清洁无毒,成本低
耐温能力差
小于120℃ 锆酸盐(碱性):
100~150℃
庆阳长庆井下油田助剂有限责任公司
2.1交联剂的主要作用 交联剂是决定压裂液粘度性质的主要因素之一。 交联剂与稠化剂发生交联反应,使体系进一步增稠 形成冻胶,成为典型的粘弹流体,粘弹性能的好坏 直接影响压裂液的造缝能力,与形成的裂缝长度密 切相关。
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2、2常用的交联剂类型
庆阳破胶后的残渣率影响比较大,当压裂完成
,压裂液破胶后,稠化剂中的不溶物质都将变为残渣,容 易在填砂裂缝中沉淀,造成二次伤害,使填砂裂缝的导流 能力降低。 • 因此,选取水化性能好,稠化能力强,水不溶物含量低 且易于与多种交联剂交联成冻胶的稠化剂是保证压裂液理 想性能和压裂效果的先决条件。
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2、交联剂
• 交联剂是通过交联离子(基团)将溶解于水中的聚合物 线性大分子链上的活性基团以化学键或配位键连接起来 形成三维网状结构的化学剂。
• 交联剂的选用由聚合物可交联的官能团和聚合物水溶液 的pH值决定,比较常用的且形成工业化的交联剂为硼砂 、有机硼、有机锆和有机钛等。
稠化剂的主要作用是增粘,次要作用是降低滤失和减少压 裂液摩阻等作用。
它的水溶液通过与交联剂的交联作用,形成高分子网架结 构的高粘弹冻胶,使其达到悬浮支撑剂和高裂缝粘度的要 求。
压裂液添加剂的作用及现场应用(长庆化工)综述
西安长庆油田化工集团有限公司
(3)交联的可逆性: 另一可逆性指:所有压裂液无论稠化剂的组份或粘度如何,冻胶在剪切和 加热条件下都将变稀,粘度减小。但在消除剪切或加热的影响,有些冻胶可 恢复其原始状态(不能完全恢复,瓜尔胶分子存在热降解和剪切降解)。瓜 尔胶与硼的交联就属于这种,即交联后,高剪切速率下,交联破坏,粘度降 低,降低剪切速率后,冻胶粘弹性逐渐恢复;高温下粘度变小,低温下粘度 恢复。瓜尔胶与过渡金属如锆、锑等形成的交联属于剪切降解,对剪切敏感, 产生不可逆降解,即瓜尔胶分子与交联剂之间的化学键在高剪切速率下一旦 破裂,就不可能再形成。因此对于含有锆、锑成份的复合交联剂,应控制交 联时间在压裂液进入炮眼后再交联,以避开炮眼的高剪切。
溶液pH值在7.0~7.5)来控制其溶胀速度,以满足不同水质pH配液的要求;
二是先将水质pH值调到8.0以上,待瓜尔胶粉全部加入后,再将水质pH调到 5~7,循环使其溶胀起粘,然后再将pH回调到7.0以上。
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(3)交联的可逆性: 瓜尔胶系列可与硼、锆、锑等化合物在一定的pH值范围交联形成冻胶, 不同的是,硼是瓜尔胶最好的交联剂,可形成挑挂的冻胶。
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2.1技术指标
指标 外观 pH值 密度(30℃,g/cm3) 交联延迟时间(min) 型号
JL-1
黄红色均相液体 6~8 1.20~1.30 1~3
JL-2
淡黄色均相液体 6~8 1.15~1.25 0.5~2
JL-3
无色均相液体 >9 1.20~1.30 1~6
交联比
交联的可逆性指两方面:一是交联有一定的pH值范围,如瓜尔胶与硼交联的
pH值为8~10,当pH值达到8~10时,形成可挑挂的冻胶。若用pH值调节剂 如甲酸、乙酸、柠檬酸等将体系pH值调至7.0以下,无论加多大量的交联剂, 若体系pH仍在7.0以下,将不会交联形成冻胶,体系仍保持瓜尔胶基液的粘 度。一旦将体系pH值回调至8.0以上,则马上交联形成冻胶。此性能可解决 现场配液过程中,误将交联剂加入瓜尔胶基液罐中的问题,即在交联的大罐 中加入酸性pH值调节剂,使体系的pH值在5.5~6.5,破坏掉交联状态。施工 时根据交联的大罐中已有交联剂的含量,配制交联剂时,调整其浓度和加入 碱性pH调节剂(如纯碱、片碱),使最终以正常交联比例混合后,交联剂的 有效含量达到正常水平,体系的pH值达到8.0~10.0。
压裂液与支撑剂PPT课件
- 将泡沫看作气体和支撑剂(内相)液体(外相)的混合物
恒定内相泡沫的特性
恒定内相的特性 内相
外相
气体
支撑剂
液体
常规的特性 内相
气体
外相 液体
对于恒定内相, 当加入砂后,氮气增加了
忽略的 砂
恒定内相VS. 常规
• 恒定内相 (CIP) 假定支撑剂是分散相的一部分 • 常规仅仅考虑液相和气相 • 相同体积的液体, CIP泡沫质量比常规的高 • CIP采用的气体少,液体多 • CIP考虑了非净液,常规仅仅包含净液
聚合物残渣 (按重量)
高 中等 低 无
胶凝剂
% 残渣
Guar
Guar
HPG and CMHPG
HEC, CMC, CMHEC & Polyacrylamides(聚丙烯酰胺)
8-13% 5-6 1-4 0
聚合物的相关成本
Guar HPG CMHPG HEC CMHEC Xanthan(黄原胶)
成本增加
-硼 -钛 -锆 -锑 -铝
交联机理
• 线性胍胶粘度不足以输送支撑剂到裂缝深部 • 线性胍胶液中加入金属交联剂,将线性胍胶聚合体链
连接在一起,形成很长的聚合链 - 随聚合链长度增加,液体粘度增加
• 可以通过温度和pH值控制交联
线性胍胶
交联胍胶
交联时间
• 交联快增加摩阻 • 胶联后沿管柱向下注入过程中承受剪切,降低最终粘度
概述
• 介绍 • 流体力学 • 压裂液类型 • 压裂液添加剂 • 压裂液的选择 • 压裂支撑剂
压裂液的要求
1) 和地层岩石和流体配伍 2) 产生足够的裂缝宽度,以便支撑剂进入 3) 能够悬浮和携带支撑剂到裂缝深部 4) 压裂和后续的停泵过程中保持粘性 5) 费用低廉
油田化学——压裂液及压裂用添加剂
前言
3、本节内容
压裂液选择 压 裂 技 压裂添加剂 术
酸化工艺
特点:
与稠化水相比水包油乳状液有更好的粘温关系
一、水基压裂液
4.水包油压裂液
与稠化水相比水包油乳状液有更好的粘温关系;
特
能用在比较高的温度( 160℃ )下;
点
有很好的降阻性能;
依据乳化剂不同,能自动破乳排液。 (阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂)
一、水基压裂液
5.水基泡沫压裂液 水基泡沫压裂液是指以水作分散介质,以气
联剂和破胶剂配成。
成胶剂即水溶性聚合物。 交联剂则决定于聚合物中可交联的基团和交联 条件。
破胶剂主要用过氧化物,通过氧化降解破胶。
聚丙烯酰胺的醛冻胶 (甲醛)
部分水解聚丙烯酰胺的锆冻胶 (锆的多核羟桥络离子)
pH4~6
部分水解聚丙烯酰胺的铬冻胶
pH4~6
硼酸对GM的交联反应
3.粘弹性表面活性剂压裂液
竞争络合的机理
三、减阻剂 (1)定义:
压裂液减阻剂是指在紊流状态下能减小压裂 液流动阻力的化学剂。
机理 通过储藏紊流能量,减少压裂液的流
动阻力。
三、减阻剂
聚合物可同时是稠化剂和减阻剂。
在高质量浓度使用时,它是稠化剂; 在低质量浓度使用时,它是减阻剂。
水基压裂液用减阻剂
油基冻胶减阻剂
四、降滤失剂
过氧化物 酶
常用的破坏剂:
潜在酸 潜在螯合剂
压裂液化学及支撑剂
在线式粘度计 VC4或VC6 能够满足连续测量、开口容器、旁通管道、密闭的高压釜内或搅拌器内的测定。
手提式 Viscotester VT181
1. 1 流变学基础
粘度计的选择
第三代MARS:RS6000 模块化高端流变仪
MARS 模块化高端旋转流变仪(耐酸)
Haake MARS模块化高端旋转流变仪(耐酸) 可进行所有的 CR( 控制速率 ), CS( 控制应力 ) 和 CD( 控制形变 ) 流变测量 , 可以完成旋转和振荡测 试以及旋转和振荡的任意结合测量;用于各种流 体,特别是腐蚀流体的粘度测量,应变、屈服应 力、松弛时间、松弛模量的粘弹性性能的研究。 技术指标: 扭矩范围0.003μNm微牛米~200mN· m;扭 矩分辨率 0.1nNm ;角位移分辨率 0.01μrad 微弧 度;马达惯量 10uN.m.s2 ;控制速率模式的最小 转速1.0E-08rpm;最大转速4500rpm;法向应力
随着剪切速率的增大,粘度减少,这是由于触变结构和分子定向的破坏所造成的。当剪切速率 减小时,粘度上升,但低于下降的数值。随着时间的推移,再缓慢地恢复到原来的状态。 刷油漆时破坏了触变结构,阻力小,易刷。在墙上则尽快恢复到凝胶结构以防脱落。 止咳糖浆是由糖浆稀释的分散性药物,为防沉淀,加添加剂使具触变性,触变结构阻止沉淀。 摇晃时破坏了结构,使药分散均匀静止后结构使其不沉淀。
1. 1 流变学基础 粘度定律
4. 动态粘度
Pa Pa S S 1
动态粘度的单位是“帕斯卡•秒” [Pa•S]或“毫帕•秒” [mPa•S]
1Pa•S=1000mPa•S 1mPa•S=1CP
5. 运动粘度
当牛顿体被Ubbelohde或Cannon Fenske毛细管粘度计测定时,测出的粘度用υ来表示。
压裂液的主要成分
压裂液的主要成分压裂液是在油气井压裂作业中使用的一种特殊液体,它在增加油气井产能方面起着重要作用。
压裂液的主要成分是由多种化学物质组成的复杂体系,包括水、添加剂、颗粒物和溶解气体等。
本文将详细介绍压裂液的主要成分及其作用。
1. 水:水是压裂液的主要成分,通常占到液体部分的80%以上。
水的主要作用是作为压裂液的溶剂,承载添加剂和颗粒物,形成流动的液体体系。
此外,水还具有稳定温度的作用,能够在压裂过程中吸收和释放热量,保持井口温度的稳定。
2. 添加剂:压裂液中的添加剂起着重要的作用,可以改变液体的性质和增强压裂效果。
常见的添加剂包括凝胶剂、分散剂、稳定剂、降粘剂等。
凝胶剂能够增加液体的黏度和粘度,形成高强度的液体胶体,增强压裂液在井壁中的附着力。
分散剂能够使颗粒物均匀分散在液体中,增加液体的携砂能力。
稳定剂能够提高压裂液的稳定性,防止液体分层和沉淀。
降粘剂能够减少液体的黏度和粘度,降低液体的流动阻力,提高压裂液的渗透能力。
3. 颗粒物:在压裂液中添加一定的颗粒物可以增加液体的携砂能力,提高压裂液对油气层的破裂能力。
颗粒物通常是细小的石英砂或陶瓷颗粒,具有高硬度和耐高温的特点。
这些颗粒物能够填充油气层裂缝中的空隙,防止裂缝闭合,保持裂缝的通透性。
4. 溶解气体:压裂液中溶解的气体主要是二氧化碳、氮气和甲烷等。
这些气体能够在压裂过程中释放出来,形成气泡,增加液体的体积和流动性。
溶解气体还能够减少液体的密度,降低液体对油气层的压力,减少井底压力对油气产能的影响。
总的来说,压裂液的主要成分包括水、添加剂、颗粒物和溶解气体等,每种成分都起着重要的作用。
水作为溶剂和稳定温度的介质,添加剂通过改变液体性质和增强压裂效果,颗粒物增加液体的携砂能力,溶解气体增加液体的体积和流动性。
这些成分的合理配比和使用可以有效提高压裂作业的成功率和油气井的产能。
石油化工技术专业《压裂添加剂(下)》
它们通过对聚糖水解降解起催化作用,破坏冻胶结构。
酶的活性与温度有关,在高温下活性降低,适用于温度低于65摄氏度的油气层,pH值在~8的范围,最正确pH为5。
pH值低于2或高于时酶破胶剂根本上不起作用。
该类破胶剂破胶彻底,残渣少。
酶在适用温度下,可以将半乳甘露聚糖的水基冻胶压裂液完全破胶,并且能大大降低压裂液的残渣。
但是针对性强。
淀粉酶可使植物胶及其衍生物降解,纤维素酶可使纤维及其衍生物降解。
而且杀菌剂会影响酶的活性,降低酶的破胶作用。
目前人们也对各种压裂液在较宽使用温度范围内的聚合物专用酶的开展研究。
据报道:辽河油田开发出一种广谱性β-酶,适用温度为20210℃,pH范围在~。
③潜在酸:潜在酸是指在一定条件下能转变为酸的物质。
如甲酸甲酯、乙酸乙酯、磷酸三乙酯等有机酯,如下图:以及三氯甲苯、二氯甲苯、氯化苯等化合物。
在较高温度条件下能放出酸,通过改变压裂液pH值,使冻胶交联结构破坏而起作用,即可以使植物胶及其衍生物、纤维素及其衍生物的缩醛键在酸催化下水解断键。
适用温度为93℃的油气层。
④潜在螯合剂破坏剂,潜在螯合剂破坏剂指在一定条件下能转变为可螯合交联剂的物质。
常用的有草酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丙二酰胺等,结构如下图:该类破坏剂通过水解产生草酸或丙二酸,螯合作为交联剂的金属离子,破坏冻胶的交联结构。
分别适用于温度低于60℃、 60℃、高于60℃的条件下。
⑤胶囊破胶剂,也称为延迟破胶技术,该技术是破胶剂应用的最新开展技术,是将氧化剂包裹在胶囊中制备而成的。
胶囊破胶剂利用保护膜的物理屏障作用阻止和控制破胶剂释放,施工完后,在压裂裂缝闭合时产生的巨大应力下,使包覆层变形破裂而导致破胶剂释放,此时破胶剂起破坏作用,破坏冻胶结构。
研究说明,这种技术大大地提高了过氧化物破胶剂的适用性和有效性,有以下几个显著特点:第一,它与时间、温度无关。
地层裂缝闭合之前不会出现“逐渐破胶〞过程而影响压裂液粘度;第二,破胶效率高。
第四章压裂液
初始(chū shǐ)粘度是基液开始进一步增稠或交联15s~2min内的粘度变化范围。代
表压裂液在混砂罐内的携砂粘度。
压裂液的流变性
压裂液指已充分增稠或交联的,可用于携砂的液体,其试样不含支撑剂。
水基和油基高分子增稠性压裂液属于粘塑性非牛顿流体,并且具有抗剪切、触变
特性和较好的粘弹性,一般均以测定其粘性流性质为主。而水基和油基冻胶压裂
(sùdù)的是地层流体的压缩性。
如泡沫压裂液。
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第四章 压裂液及其添加剂
(3)造壁性影响(yǐngxiǎng)的滤失系数Cw
假设:
滤饼的沉积厚度ΔLw与通过(tōngguò)缝壁的滤失量成比例关系,
即α=Vw/ΔLw,α为累积滤失量与滤饼体积之比;
滤饼对压裂液的渗透率Kw与其厚度的大小无关,亦即Kw不随时
当压裂液的粘度大大超过地层油的粘度时,压裂液的滤失速度
主要取决于压裂液的粘度。如冻胶压裂液
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第四章 压裂液及其添加剂
(2)地层(dìcéng)流体压缩性影响的滤失系数Cc
假设
地层流体可压缩,其压缩系数为CR(等于常数);
ΔPC=PC-PR为常数;
渗滤前缘的位置(wèi zhi)不随时间变化。
的导流能力。
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第四章 压裂液及其添加剂
水力压裂的重要
(zhòngyào)作用
(1)提高(tí gāo)勘探含油气评价,增加可采储
量
Wattenberg气田
陕北安塞特低渗油田
H=1000-1300m,h=12.2m,φ=12.4%, kair=1-2md, ke<0.5md,
So=55-57%, pr=8.3-9.8MPa
压裂液添加剂在现场压裂中的作用及应用共85页文档
压裂液添加剂在现场压裂中的作用及应 用
61、辍学如磨刀之石,不见其损,日 有所亏 。 62、奇文共欣赞,疑义相与析。
63、暧暧远人村,依依墟里烟,狗吠 深巷中 ,鸡鸣 桑树颠 。 64、一生复能几,倏如流电惊。 65、少无适俗韵,性本爱丘山。
谢谢
压裂液介绍
4.压裂液添加剂的质检 压裂液添加剂的质检 (2)抽样 )
分化工库和现场应用两种取样方式, 分化工库和现场应用两种取样方式, 采用多点平均取样方式, 采用多点平均取样方式,取样范围须包括 整个药品存放空间。 整个药品存放空间。将所取的试样装入清 干燥的取样瓶中,并粘贴标签, 洁、干燥的取样瓶中,并粘贴标签,标签 中标明:产品名称、代号、批号、 中标明:产品名称、代号、批号、取样日 取样人。 期、取样人。
3.压裂液添加剂 杀菌剂 压裂液添加剂-杀菌剂 压裂液添加剂
所有的水含有细菌; 所有的水含有细菌; 水基液必须加有杀菌剂; 水基液必须加有杀菌剂; 杀菌剂能控制厌氧菌或喜氧菌繁殖; 杀菌剂能控制厌氧菌或喜氧菌繁殖; 细菌侵袭有机聚合物,损坏其链和降低粘度。 细菌侵袭有机聚合物,损坏其链和降低粘度。 加入杀菌剂主要是为了防止因聚合物降解 导致粘度下降,影响交联、携砂。 导致粘度下降,影响交联、携砂。
常用稠化剂性能
稠化剂 香豆胶 田菁胶 胍尔胶(巴基斯坦) 羟丙基田菁胶 羟丙基胍尔胶(国内) 羟丙基胍尔胶(美国) 含水量 (%) 4.5-9.0 8.0-14.0 9.5 6.0-11.0 7.0-12.0 8.2 水不溶物 含量(%) 6.0-13.0 20.0-35.0 20.0 7.5-16.0 8.0-15.0 4.4 1%溶液粘度
二、压裂液概述
(2)油基压裂液体系 )
适用于低压、偏油润湿、强水敏的储层。 适用于低压、偏油润湿、强水敏的储层。
(3)乳化压裂液体系 )
适用于水敏、低压地层。 适用于水敏、低压地层。
(4)泡沫压裂液体系 )
适应于低压、水敏性储层,特别是气藏。 适应于低压、水敏性储层,特别是气藏。
二、压裂液概述
100 90 80
油田化学_第四章B_酸化及酸液添加剂
压裂液添加剂及作用原理
二、各种压裂液添加剂及作用机理
1、稠化剂 1)、田菁胶及衍生物 2)、瓜胶及其衍生物 3)、魔芋胶
来源:魔芋胶是用多年生草本植物魔芋的根茎经磨粉 、碱性水溶液中浸泡及沉淀去渣将胶液干燥制成的。 优点:增稠能力强、滤失少、热稳定性好,耐剪切、 摩阻低而且盐容性好、残渣含量低等许多优点; 缺点:水中溶解速度慢,现场配液难,是未能大规模 推广使用的主要原因。 石油工程学院
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压裂液
二、压裂液种类
适用于水 敏性地层
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水基压裂液
1、稠化水压裂液
稠化水压裂液是将稠化剂溶于水中配成。
常用的稠化剂主要是水溶性聚合物。
配稠化水压裂液时,可利用协同效应。
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水基压裂液
2、水基冻胶压裂液
水 基 冻 胶 压 裂 液
水
成胶剂即水溶性聚合物。 成胶剂: 交联剂则决定于聚合物中可交联的基团和交 交联剂:
二、各种压裂液添加剂及作用机理
4、支撑剂
1)定义 2)支撑剂的要求 3)常用支撑剂
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压裂液添加剂及作用原理
二、各种压裂液添加剂及作用机理
5、破胶剂
1)定义 在指定时间内能将压裂液的粘度减到足够低的 化学剂。由于破坏后的压裂液易从地层排出,因此 可减小压裂液对地层的污染。 2)常用的破胶剂: 过氧化物、酶、潜在酸、潜在螯合剂
使用冻胶粘度稳定剂
(1)添加缓冲剂
(2)添加稳定剂
(3)添加pH值控制剂
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压裂液添加剂及作用原理
二、各种压裂液添加剂及作用机理
4、支撑剂
1)定义 支撑剂是指用压裂液带入裂缝,在压力释放后 用以支撑裂缝的物质。 2)支撑剂的要求 密度低、强度高、化学稳定性好、便宜易得。
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1、最灵繁的人也看不见自己的背脊。——非洲 2、最困难的事情就是认识自己。——希腊 3、有勇气承担命运这才是英雄好汉。——黑塞 4、与肝胆人共事,无字句处读书。——周恩来 5、阅读使人充实,会谈使人敏捷,写作使人精确。——培根
油田化学——压裂液及压裂 用添加剂
31、别人笑我太疯癫,我笑他人看不 穿。(名 言网) 32、我不想听失意者的哭泣,抱怨者 的骚 ,这是 羊群中 的瘟疫 ,我不 能被它 传染。 我要尽 量避免 绝望, 辛勤耕 耘,忍 受苦楚 。我一 试再试 ,争取 每天的 成功, 避免以 失败收 常在别 人停滞 不前时 ,我继 续拼搏 。
33、如果惧怕前面跌宕的山岩,生命 就永远 只能是 死水一 潭。 34、当你眼泪忍不住要流出来的时候 ,睁大 眼睛, 千万别 眨眼!你会看到 世界由 清晰变 模糊的 全过程 ,心会 在你泪 水落下 的那一 刻变得 清澈明 晰。盐 。注定 要融化 的,也 许是用 眼泪的 方式。
35、不要以为自己成功一次就可以了 ,也不 要以为 过去的 光荣可 以被永 远肯定 。