丙二酸二乙酯的一次二乙基化

子比以
,
。
致使 生 产 周 期 长 需 用 设 备 多 能 量 消 耗
为 此 我 们 参 考 了 山东 新 华 药 厂 巴 比 妥 试 验 资料 进 行 了 在 同 批 反 应 中 完
。
通 过 试 验 我 们 摸 索 出 投料 配 比 至 为 重 要
为好
。
丙 二酸 二 乙酪
,
、
澳 乙 烷 和 乙 醇 钠 三 者 的 投料 分
计 算 澳 乙 烷 中嗅 素 的 含 量
反应 方 程 如 下 氏
十
一
十
叨 十
一阳一
,
内 压 越 来 越 大 极 易爆 炸 其 次 是 盛 酒 精 的 安 瓶 用 火 封 口
不 安 全 且难 度 大
回流 既不 可能
, , ,
。
据统 计
,
由于 水
解爆 炸 和 封
器 的 内压
。
口失败
,
报废 率 达
,
,
肠
。
要 克服 这 一 缺 点
,
,
敞口
就 只 能 降低 密封 容
分 析 内 压 高 的原 因 除 溶 媒 酒 精 的 沸 点低 形 成 较 大 内 压 外
,
。
因为 澳 乙 烷 沸 点 低
、
,
℃
,
极 性 小 挥 发 性 很 强 因而 不 能 敞 口 加 温 回 流 水 解
,
,
。
过 去 我 们 是 用 安 瓶 密封 氢 氧 化 钾 醇 液水
, , ,
浴 沸 腾 水 解 然 后 按 一 般 硝 酸 银 法滴 定
,
、
一
。
该 法 分 解 是 完 全 的 其 缺 点是 加 温 水 解 时 由 于
,
,
即 停 止 降 温 立 即过 滤 滤 得 结 晶用 少 量 冰水
,
洗 涤 抽干 置 于
,
,
℃烘 箱 中 干 燥 至 恒 重
,
即 得 白色 硫 酸 钠 成 品 含 量
,
含
氯化钠 共试 验 率 标要 求
左右
,
。
亚 硝 化 废 母 液 回 收 硫 酸 钠共 试 验
批
,
平 均 回收 率
甄 用 茶 碱废 母 液 回 收 硫 酸钠
,
试 验 时 采 用 倒 加 料 法 先 将 丙 二酸 二 乙 酷与 嗅 乙 烷 混和 然 后 在
, ,
常 温 下 滴 加 无 游 离 碱 的 乙 醇 钠 滴 加完 毕
缓缓升 温至
一
℃ 反应
,
小时
。
待 测试到达
一
一
终 点 即 回收 乙 醇
。
其后 降温至
℃ 加 入适 量 水 磺 化 油 和 硫 酸
,
一
更 为 主 要 的原 因是 嗅
乙烷 在 强 碱 性下水 解
对 澳 乙 烷 不 但 亲 核 取 代 产 生 乙 醇 而 且 发 生 消 除 反应 产 生 沸 点极 低
的 乙烯
月
十
。
湃
, ,
一 一
,
氏 尹 计十
,
十
一
要 避 开 后 一 反 应 很 显然 只 能 在 酸 性条件下水 解 或 分 解
量分 析 》 卷
。
为 此 我 们 试 行 从 上 述 污 水 中 回 收 硫 酸 钠 工 艺 操 作 系 将废 母 液经 浓 缩 脱 色 过 滤 冷 却
, ,
、
、
、
析 晶 干 燥 等 处 理 后 而 得 硫 酸钠 结 晶 带 进 的氯 化 钠
外 左右
。
、
。
经 测 知 在 咖 啡 因亚 硝 化废 母 液 中 含 有 硫 酸钠
,
通 过 试 验 掌 握 亚 硝 化 母 液 的 浓 缩 限度 以 浓 缩 至 去 除
母 液浓 缩 至
、
多 的水 量 为 宜 即
,
废
左右
。
废 母 液 经 浓 缩 脱 色 后 的 滤 液 用 冰水 降 温 至
,
℃以 下
间 歇 搅 拌数 次
,
,
至 有大 量 白色 结
形
。
晶 析 出 有 时 需 加入 微 量 晶 种 以 促 进 结 晶 析 出
, , ,
外 左右
。
反应不
一
,
完 全 的 丙 氨 酸 则混 杂在 副 产 物 氯 化 按 中 而 被 丢 弃
,
,
。Fra Baidu bibliotek
鉴 于 此 我 厂 在 丙 氨 酸经 氯 化 氢 乙 醇 醋
, ,
化 回 收 酸 性 乙 醇 后 用 无 水 乙 醇 代 替 甲 苯作 溶 媒 与 甲 酸 胺 反 应
,
,
生 成 甲酞 丙氨 酸 乙 酚
批
,
批 平 均 回 收率
左右
。
。
,
肠 用 可可 豆 碱喋 吟废母 液 回 收 硫酸 钠 共 试 验
,
平均 回收
回 收 的 硫 酸 钠样 品 已 提 供 湖南 日 用 化 工 厂 生 产 合 成洗 涤 剂 使 用 能 达 到 全 部 技 术 质 量 指
湖 南制 药厂
王克华
丙 二酸二 乙 醋 的 一 次 二 乙 基 化
多左 右
,
并 含 有 自上 工 序 氰 化 和 酸 化
,
因而 在 浓 缩 过 程 中 需 控 制 浓 缩 限度
, ,
。
并 利用 在 不 同温 度 条件 下 硫
酸 钠 溶 解 度 变 化 幅度 大 和 氯 化钠 溶 解 度 变 化 幅 度小 的原 理 使 含 有
个 结 晶 水 的 硫酸 钠 在 浓
缩 母 液 降温 过程 中 自然 析 出 而 使 氯化 钠 仍 留在 母 液 中
从 咖 啡 因 等废 母 液 中 回 收 硫 酸 钠
我厂 在生 产 咖啡 因 氨 茶 碱 可 可 豆 碱 的 过 程 中
,
,
,
、 、
,
有大 量 副 产 物 硫酸 钠 生 成
,
。
过 去 一 直未
、
进 行 综 合 利 用 任 其 随 废 母 液 流 失 不 仅 污染 环 境 每 年 尚 需 缴 纳 排 污 费 造 成 资 源 能 源 的 浪 费
肠
。
由甲
酞 化 反应 液 中 分 离 出 来 的 氯 化 按 固 体 用
,
, , , ,
一 外 氯 化 氢 乙 醇 渗 流 提 取 未 反应 完 全 的 丙 氨 酸
,
及其 衍 生 物 并 入 下 批 醋 化 反 应 物 中 再行 醋酞 化 反 应 为 酞 化 反应 溶 媒 改 善 了 劳 动保护 条 件 和 甲 苯 的 污 染
,
一 的 资 料 本 合 成 法 中的 丙 氨 酸 乙 酷 化 反 应 均 系 在 氯 化 氢 乙醇 中进 行 反 应 完 成 后 用 含氨 的 乙
醇 中 和 过 量 的 氯 化 氢 在 蒸 出 大 部 分 乙 醇 后 所 得 的丙 氨酸 乙 醋 盐酸 盐 可 不 经 分 离 在 甲 苯 中 与
,
甲酞胺 反应 形 成 甲 酞 丙 氨 酸 乙 醋 此 两 步 反 应通 称 为 酷酞化 反 应 收 率 为
、
,
搅拌混 和
,
静置分层
。
最后
将 酚 层 进 行 减 压 蒸馏 即得 二 乙 基 丙 二 酸 二 乙 醋 平 均 收率
,
沁
。
西 北 合成 药厂
吴燕成
嗯 哇 法合 成
。
、 、
,
。
的醋酞化 反应
,
。
, ,
嚼 哩 合 成法因 具 有 收率 高 三 废 少 成本 低 等 优 点 国 内正 在 积 极 进 行 研 究 据 已 发 表
,
从 而 使 收 率 提高 至
一
,
此项改
进 不 仅 充 分 利 用 了 丙 氨 酸 而 且 在 反应 过 程 中革 除 了 氨 乙 醇 的 中 和 操 作 以 乙 醇 代 替 甲 苯 作
。
浙 南钊 药厂
张旭峰
硝酸银 分 解法 测 定 嗅 乙 烷 中的嗅
嗅 乙 烷 中 澳 的 测 定 曾是 我 厂 分 析 方 面一 个 比 较 困 难 的 题 目
二 乙 基 丙 二 酸 二 乙 酷 是 生 产 催 眠 药 巴 比 妥 的 重 要 中 间体 活泼氢
,
。
丙 二酸 二 乙 醋 次 甲基 上 的两 个
。
从 理 论 上 讲 可 以 在 同一 反 应 器 中 先 后 进 行 两 次 乙 基 化 驴
,
。
,
但 目前 各生 产 厂 均 分 两 次 进
、 、
,
行 烷 化 反 应 才 能 得 到 合 格 的酷 大和 劳 动 生 产率 低 成两 次 乙 基 化 的 试 验
, ,
。
为 此 我 们参 考 了 柯 尔 蜀 夫 等 的 《 容
,
,
中 关 于 碘 仿 的分 析
。
根 据此法
,
我 们 制 定 了澳 乙 烷 的分 析 方 法
,
其要 点
是 嗅 乙 烷在 硝 酸 银 的 醋 酸 溶 液 中 密 闭 加 温 分 解 分 解 后 测 定 剩 余 的 硝 酸 银
由消 耗 的硝 酸 银