鞣制工序的清洁化生产
皮革制作工艺流程
皮革制作工艺流程
《皮革制作工艺流程》
皮革制作工艺是一个非常复杂而又精细的过程，它经历了多个步骤才能制成最终的皮革产品。
以下是一般皮革制作的工艺流程：
1. 毛皮处理：首先，毛皮需要进行处理，包括去毛、刮毛、浸泡等工序。
这些步骤旨在清洁并准备毛皮，使其成为后续制作的合适材料。
2. 鞣制：接下来是鞣制过程，这一步是皮革制作的关键环节。
鞣制是将动物皮毛中的胶原蛋白转化为不易腐败的皮革材料的过程。
常见的鞣制方法包括植物鞣、铬鞣、脂肪鞣等。
3. 干燥：鞣制完成后，皮革需要经过干燥处理，以去除多余的水分。
这一步骤有利于保持皮革的柔软性和韧性。
4. 润色：皮革的颜色和光泽是通过涂抹不同颜色的染料和涂漆来完成的。
这一步可以根据设计要求进行多次重复，直到达到预期效果。
5. 制成：最后，经过以上一系列的处理后，皮革就可以经过裁剪、缝合等工艺制成最终的皮革制品，例如皮鞋、皮包、皮衣等。
总的来说，皮革制作工艺流程包括了毛皮处理、鞣制、干燥、
润色和制成等环节，每一步骤都需要精心操作和精湛的技艺。
这些步骤的高度复杂性和技术要求使得皮革制作成为一门古老而又珍贵的工艺。
皮革加工工艺流程
皮革加工工艺流程皮革加工工艺流程主要包括皮革的预处理、鞣制、染色和整理等环节。
下面我们将分别介绍这几个环节的工艺流程。
首先是皮革的预处理。
预处理的目的是去除皮革表面的毛发和污垢，以便进行后续的加工。
预处理一般包括清洗、浸泡和脱毛等步骤。
清洗是将皮革浸入清洁剂中轻轻搓洗，去除表面的污垢；浸泡是将皮革浸泡在水中，使皮革纤维得到充分的湿润；脱毛是将浸泡好的皮革放入脱毛缸中，加入脱毛剂，将皮革上的毛发脱掉。
接下来是鞣制的工艺流程。
鞣制是将经过预处理的皮革中的胶原蛋白纤维进行固化，使其具有抗腐蚀、抗潮湿和柔软等特性。
鞣制方法主要有植鞣和化学鞣两种。
其中，植鞣是使用植物的鞣料将皮革中的胶原蛋白纤维固化，适用于制作高档皮革；化学鞣则是使用化学物质进行鞣制，适用于大规模生产。
不同的鞣制方法有不同的工艺流程，一般包括浸泡、鞣制和鞣后整理等步骤。
然后是皮革的染色工艺流程。
染色是将鞣制好的皮革进行上色，使其具有丰富的颜色和色彩效果。
染色通常采用浸泡和转印两种方法。
浸泡是将皮革浸泡在染料中，使其吸收染料颜色；而转印则是将染料印在皮革上，使染料与皮革表面结合。
染色工艺中需要注意染料的选择、温度控制和染色时间等因素，以保证染色效果的质量。
最后是皮革的整理工艺流程。
整理是将染色好的皮革进行加工和修整，使其具有一定的光泽和手感。
整理工艺主要包括刮面、打磨、抛光和装饰等步骤。
刮面是将皮革表面的不均匀部分刮除；打磨是通过砂纸或刷子对皮革表面进行加工，使其变得光滑；抛光则是使用抛光机对皮革表面进行光亮处理；而装饰则是对皮革进行花纹和图案的修饰，增加其装饰性。
综合以上所述，皮革加工工艺流程包括预处理、鞣制、染色和整理等环节。
每个环节都有其独特的工艺方法和步骤，通过这些加工工艺，可以使原始皮革变得柔软、美观和耐用。
同时，加工过程中需要注意环境保护和质量控制等方面的问题，以确保生产出具有高质量的皮革产品。
制革和毛皮加工清洁生产方案(一)
制革和毛皮加工清洁生产方案一、实施背景随着经济的快速发展，我国制革和毛皮加工行业也取得了长足的进步。
然而，由于传统的生产方式和对资源的大量消耗，该行业在生产过程中产生了严重的污染问题，如废水、废气和固体废弃物等，这不仅对环境产生了严重影响，也制约了行业的可持续发展。
因此，实施清洁生产方案，推动产业转型升级，成为了制革和毛皮加工行业的必然选择。
二、工作原理清洁生产是一种全面、预防性的环保战略，旨在从生产过程、产品设计、设备维护、废弃物处理等各个环节减少对环境的污染和资源的消耗。
在制革和毛皮加工行业中，清洁生产的工作原理主要包括：1.采用高效、环保的制革技术和设备，如高效洗涤设备、环保鞣制设备等，以减少生产过程中的废水和废气排放。
2.引入循环经济的理念，对生产过程中的废弃物进行资源化利用，如将皮革废弃物加工成肥料或再生皮革制品等。
3.加强生产过程的自动化和智能化管理，提高生产效率和产品质量，同时降低能源消耗和环境污染。
三、实施计划步骤1.调研：对制革和毛皮加工企业的生产过程、设备、产品等进行详细调研，了解企业的环保现状和需求。
2.设计：根据调研结果，制定清洁生产方案，包括环保设备的选型和安装、废弃物资源化利用技术的选择和实施等。
3.实施：按照设计方案，对企业的生产过程进行改造和优化，同时对员工进行清洁生产知识的培训。
4.监测与评估：对清洁生产方案的实施效果进行监测和评估，及时调整方案，确保达到预期的环保效果。
四、适用范围本清洁生产方案适用于制革和毛皮加工企业，包括各种规模的企业。
同时，该方案也可为其他轻工行业提供参考和借鉴。
五、创新要点1.引入循环经济的理念，创新废弃物资源化利用技术，实现制革和毛皮加工行业的废弃物零排放。
2.结合人工智能和大数据技术，开发智能化环保设备和管理系统，提高企业的生产效率和环保水平。
3.针对制革和毛皮加工行业的特殊性，开发新型环保鞣制剂和染料，降低生产过程中的废水和废气排放。
清洁生产在制革行业中的应用
清洁生产在制革行业中的应用摘要：传统的铬鞣法铬的有效利用率通常只有70%左右，剩下的30%的铬则残留在废液中，不仅容易造成二次污染，还会造成很大的资源浪费。
铬鞣废液资源化利用可以降低总铬的产生量和排放量，同时减少盐的用量，降低废水的盐浓度，符合清洁化生产的要求，促进了皮革工业的可持续发展。
制革铬鞣废液高效循环利用技术主要包括铬鞣废液预处理和铬盐的富集技术、铬盐的纯化和铬鞣剂回收等技术。
关键词：清洁生产；制革工业；高吸收铬鞣；制革铬鞣废液高效循环利用中图分类号：ts54 文献标识码：a引言制革工业是我国的传统产业之一，具有悠久的历史。
在浙江嘉兴地区,制革产业比较发达。
制革工业废水的特点是：色度深，耗氧量高，悬浮物多，并含有有毒的重金属铬和硫化物。
为此，必须采取有效的防治措施，在进行末端治理的同时，结合技术改造推行清洁生产。
防治方法大致分为：源头控制、综合利用、末端治理，及时把污染物消减在生产过程中，从根本上解决污染问题。
1清洁生产在制革行业中的技术制革工艺主要包括腌制、浸灰（回软、脱脂、脱毛）、鞣制，以及后整理工序。
大多数的废物和污染物是在湿加工过程（浸灰、鞣制）产生。
嘉兴的大多数制革厂采用石灰脱毛和铬鞣技术，少数制革厂采用酶脱毛和铬鞣技术。
铬鞣清洁生产技术包括：高吸收铬鞣及其铬鞣废液资源化利用技术。
1.1高吸收铬鞣技术通过在铬鞣初期添加新型高吸收铬鞣助剂材料，在不影响皮革品质的前提下实现高吸收铬鞣。
高吸收铬鞣技术能有效地促进铬的吸收，减少废液中铬的含量，符合清洁化生产的要求，促进了皮革工业的可持续发展[1]。
1.2铬鞣废液资源化利用技术低含铬量的铬鞣废液经沉淀，沉淀物无需板框压滤可直接将其转化为甲酸铬和乙酸铬，实现高值资源化利用。
另外废铬液沉淀成铬污泥，铬污泥经处理重新转化为铬鞣剂，也可实现再利用。
2机理及其工艺技术传统的铬鞣法铬的有效利用率通常只有70%～80%，剩下的20%～30%的铬则残留在废液中[2]，不仅易造成二次污染，还造成很大的资源浪费。
皮革废水及处理工艺水污染处理
皮革废水及处理工艺（水污染处理）皮革废水随着皮革工业的迅速发展,制革废水已经成为主要的污染源之一。
目前我国有大中小型皮革厂20000余家，年排放废水量达8000~12000万吨,约占全国工业废水总量的0.3%。
这些废水中排放的C约3500吨，SS悬浮物12万吨，COD为18万吨/0D为7万吨。
因此，如何治理制革废水，优化生态环境,促进皮革工业的可持续发展是皮革行业亟待解决的迫切问题。
1、皮革废水的来源及特点1.1皮革废水的来源皮革生产过程中产生的废水主要来自鞣前工段（包括浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化工序）、鞣制工段（包括浸酸、鞣制工序）、整饰工段（包括复鞣、中和、染色、加脂工序）。
鞣前工段是皮革污水的主要来源,污水排放量约占皮革废水皮革废水及处理工艺（水污染处理）总量的60%以上,污染负荷占总排放量的70%左右;鞣制工段污水排放量约占皮革废水总量的5%左右,整饰工段污水排放量则占30%左右。
皮革废水主要来源于这三个工段，产生各环节主要污染物如下表：皮革废水及处理工艺（水污染处理）COD:化学需氧量又称化学耗氧量ChemicalOxygenDemand。
利（用化学氧化剂（如高锰酸）钾）将水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氧化剂的量计算出氧的消耗量。
BOD:生化需氧量或生化耗氧量【五日化学需氧量】（BiochemicalOxygenDemand）。
水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指示。
即水中有机物由于微生物的生化作用进行氧化分解，使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量。
SS:即水质中的悬浮物，（SuspendedSubstance）。
1.2皮革废水的主要特点含有高浓度的S2-和Cr3+,S2-全部来自脱毛浸灰,含量一般在2000~3000皮革废水及处理工艺（水污染处理）mg/L之间;Cr3+有70%来自铬鞣,其余一般来自复鞣，废水中Cr3+的含量一般在60~100mg/L之间。
皮革鞣制工艺流程
皮革鞣制工艺流程一、概述皮革是一种重要的材料，在日常生活和工业生产中都有广泛的应用。
而皮革的制作过程中，鞣制是一个非常关键的工艺环节。
鞣制的目的是将动物的生皮转化为柔软、耐久和具有良好物理性能的皮革。
本文将介绍皮革鞣制的工艺流程，并详细说明每个步骤的操作方法和要点。
二、鞣制工艺流程1. 去毛处理去毛是鞣制的第一步，它的目的是去除动物生皮上的毛发。
首先，将生皮浸泡在碱性溶液中，使毛发变得容易脱落。
然后，用刮刀或刷子将毛发刮除。
2. 清洁和浸泡清洁是为了去除生皮上的污垢和余留物质。
清洁后，将生皮浸泡在水中，以去除残留的碱性溶液和清洁剂。
浸泡时间一般为数小时至一天。
3. 酸化处理酸化处理是为了中和生皮中的碱性物质，并为后续的鞣制过程做准备。
将生皮浸泡在酸性溶液中，使pH值逐渐下降至中性。
酸化处理时间一般为数小时。
4. 鞣制剂处理选择适合的鞣制剂是关键。
常见的鞣制剂有铬鞣、植物鞣、合成鞣等。
将生皮浸泡在鞣制剂溶液中，使鞣制剂渗透到生皮的纤维结构中。
鞣制剂处理时间根据鞣制剂类型和生皮厚度而定，一般为数天至数周。
5. 中和处理鞣制剂处理后，需要对生皮进行中和处理。
将生皮浸泡在碱性溶液中，中和鞣制剂的酸性成分。
中和处理时间一般为数小时。
6. 柔软化和拉伸鞣制后的皮革通常比较硬，需要进行柔软化和拉伸处理。
将皮革在机械设备上进行拉伸，使其变得柔软、平整和有弹性。
7. 干燥和整理鞣制后的皮革需要进行干燥处理。
将皮革悬挂或平放在通风干燥的地方，使其自然干燥。
干燥后，对皮革进行整理，修剪边缘，打磨表面等。
8. 上光和涂饰根据需要，可以对皮革进行上光和涂饰处理，以增加其光泽和装饰性。
上光可以使用刷子或轮子进行，涂饰可以使用染料、涂料等。
9. 检验和包装制作完成的皮革需要进行质量检验，确保其符合要求。
合格的皮革经过检验后，进行包装和分类，以便储存和销售。
三、总结皮革鞣制是将动物生皮转化为高质量皮革的重要工艺流程。
通过去毛处理、清洁和浸泡、酸化处理、鞣制剂处理、中和处理、柔软化和拉伸、干燥和整理、上光和涂饰、检验和包装等步骤，可以得到具有良好物理性能的皮革产品。
制革行业的清洁生产ppt课件
铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺
采用铬-稀土鞣革废铬液封闭式循环工艺，是一种减少环境污染提高革 质量的鞣革方法，将铬鞣废液收集后，补充适量的新鲜铬液及其它化 工原料，再用于生产。
其特征在于收集的铬废液送入铬鞣转鼓中调整pH值和盐含量，将油预 鞣浸酸裸皮投入并转10～20分钟后，补加新鲜铬液，再加入0.3～ 0.8%的稀土和0.2%～0.7%的蒙囿剂，转2～3小时后调温至35～4 5度 ，提碱至pH达3.9～4.3后再转2小时左右，停鼓过夜，次日再转0.5～ 2小时，检查收缩温 度大于95度即出鼓搭马，铬废液再送往收集池， 使之形成循环-回收-再循环的封闭式系统 ，能使铬的回收使用率达 98%以上，并能节约红矾、硫酸、工业糖等化工原料各40%左右，排 放水中的含量低于GB 3549-83二级标准
3、附表-1（各个主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征）
附表-1
三、制革固体废物
制革工业固体废弃物主要包括制革污泥和革屑、革渣两大类。
制革污泥依其来源和主要成分可分为水洗污泥(成分主要以氯 化物、硫化物、酚类为主)、脱毛浸灰污泥(成分以硫化物、毛 浆、蛋白质、石灰等为主)、含铬污泥(铬鞣废液碱沉淀法回收 的铬污泥)以及用物理、化学和生化方法处理废水的
2、废水污染的改革工艺 主要是采用无污染或少污染的新工艺和循环用水。如在准 备工序，用酶脱毛工艺取代硫化钠脱毛工艺,消除了硫化物污染。在鞣制工序，用 植鞣法,采用无液（或少液）快速鞣制，比旧的池鞣法，时间可缩短90％，栲胶 可少用10％，基本无废液外排。用铬鞣法，以多种鞣剂结合，可节省红矾50％， 同时减少含铬废水的排放量。此外采取循环利用废水，可以节约用水，减少废水 ，并可回收废水中的有用物质。
革屑、革渣是制革厂鞣革后削匀、剪裁时产生的边角废料， 因设备不同、工艺不同工人操作水平不同，其产生量有很大差 别。由于鞣革中大量的铬的存在，使这部分废弃物的处理成为 必须重视的问题。
制革企业清洁生产审核案例
1企业概况1.1企业基本情况某制革企业筹建于2011年，坐落于某市制革专业园区内。
该公司初期投资总额为人民币8000万元，配套设施和环保投资为1500万元，占地面积约300亩。
当前员工人数约160人，产能规模为牛皮胚革约50万标准张/年，2012年产值近1亿元人民币。
1.2企业生产现状（1）主要产品及产量由于企业于2011年筹建，审核小组在2013年审核期间只掌握了2012年试生产的数据，产品产量、产值和品质情况见下表3-1、3-2。
表3-1 公司2012年产品产量及产值情况表3-2 公司2012年产品得革率/合格率情况公司在试生产期间即实行精细化管理，2012年试生产期间产品得革率/合格率一直处在较高水平。
由于原皮在生产过程中会产生膨胀作用，加上公司得当的产品质量管理与生产管理，因此公司统计的粒面革得革率超过了100%，（2）主要生产工艺公司以盐湿牛皮为主要生产原料，生产工艺主要包括准备鞣制、鞣制染色工段。
盐湿牛皮经过浸水脱脂、脱毛浸灰、去肉/片皮、脱灰软化等一系列加工，初步完成“皮”变“革”的转变，成为公司产品软纳帕革。
具体具体工艺流程及产污环节如下。
1）准备鞣制工段准备鞣制工段工艺流程及产生的污染物如下：盐湿牛皮浸水脱脂脱毛浸灰去肉片皮鞣制工段W 综合废水S 肉渣杀菌剂脱脂剂水熟石灰浸灰剂、硫化钠硫氢化钠水W 含硫废水S 牛毛W 综合废水S 碎屑水浸水剂图3-1 公司准备工段生产工艺流程图具体工序说明如下：①浸水脱脂：经过浸水后，原料皮纤维间质重新与水结合，使原料皮变软，恢复一定的柔曲性，基本恢复鲜皮状态，利于后续机械处理和化学处理对各种不溶性、可溶性污染物、防腐剂的去处，为后续脱毛浸灰打下基础。
脱脂是指将生皮中油脂除去的过程。
②脱毛浸灰：脱毛目的是脱去原料皮上的毛被组织，得到光洁的裸皮。
本公司采用保毛脱毛法，保毛脱毛过程主要使用的材料包括浸灰助剂、硫氢化钠、硫化钠和熟石灰等。
浸灰和脱毛同步进行。
无铬鞣制新技术引领清洁制革
鞣 、 色 、 脂工 艺 等 四个 很 成 熟 染 加
的部分 ，为全面实现清 洁制革 ． ２ １ 年 上半 年 推 出新 型无铬 鞣 剂 ０１
Ｄ Ｓ Ｔ Ｎ Ｈ３ Ｅ Ｏ Ａ ０及 配套 材料 Ｄ Ｓ Ｅ— Ｏ Ｇ Ｎ Ｒ Ｎ． 铬 鞣剂 Ｈ３ Ａ Ｅ Ｄ 无 ０历 经 ２年 研 发 及 应 用 ，现 正 式 推 出市
Ｒ Ａ Ｈ 和 Ｒ ＨＳ等 相 关 法 令 ， ＥＣ Ｏ 以 限制 使用 铬 鞣 。 随着 生 活 水 平 的
提 高 ， 保 意识 的增 强 ， 要 求 开 环 也
求 ：合 成 鞣 剂鞣 制 皮 革 也存 在 游
离 甲醛 高 ． 化 指标 低 的特 点 ； 理 现 在 市场 相 对 认 可度 稍 高 的 就是 膦 鞣 剂 ，其 鞣 制 的皮 革 丰 满 度 和理
主鞣 使 用 ， 可 以做 预 鞣 剂使 用 ， 也 特 别适 合 做 白湿 皮 ，适 用 于各 种
皮革 的鞣 制 。 无 铬鞣 剂 的 开 发 ．对 于 完 善 Ｄ Ｓ Ｃ Ｅ Ｎ 清 洁 体 系 具 有 重 要 ＥＯ Ｌ Ａ 意义 ， ３ Ｈ ０无 铬鞣剂 也将 在今后 的 应 用 中不 断 的 完善 改 进 ，以满 足 客 户 的更 多 需 求 ，也 将 进 一步 推 进 制革 清 洁 化 发展 。这 也 是德 赛
用 实 验 ，在 沙 发 上 具有 优 异 的 摔 纹 及起 纹效 果 ．鞋 面革 较 常 规 无
为 复鞣 剂 使 用 ；植 物 鞣 剂鞣 制 皮
革较 环 保 ． 是 其物 化 性 能 较 差 ， 但
收 缩温 度 和 耐水 洗 性 能 达 不 到要
铬 鞣 的 收缩 温 度 和 复鞣 性 能优 异 很 多 ，在 服装 革 使 用特 别 是 在 现
绿色环保鞣制新材料推动裘皮加工行业可持续发展
绿色环保鞣制新材料推动裘皮加工行业可持续稳定发展进入新世纪以来，随着中国工业的快速发展，人们的生活受工业产品、工业生产所产生的污染物的影响越来越严重。
由于受管理水平和管理方法，法律、法规的制订、监督和执行，工业制造技术水平，法律意识、道德约束以及快速工业化的浮躁心理等的影响，出现了许多危害生命安全的事件。
随着我国加入WTO,西方及美洲国家的毛皮用户纷纷对我国出口的毛皮产品提出减少六价铬的要求。
欧盟国家甚至通过立法，规定禁止毛皮产品中六价铬含量超过3ppm。
裘皮行业带来的环境污染问题日益严重，已成为中国从加工大国迈向加工强国的障碍。
在裘皮行业实行清洁生产技术改造，努力做到节约用水、减少污水排放、提高化料利用率和机械化水平，具有经济和技术可行性，是保护环境的最佳路径。
鉴于裘皮行业现有的一些清洁生产技术还不能达到良好的应用效果，从清洁生产的角度考虑，对裘皮加工全过程进行了清洁生产技术潜力分析，提出了具体的清洁生产技术改造方案，认为非环保型化料替代和减少使用，控盐、节水、氨氮减排、设备改进升级等将是裘皮行业清洁生产技术发展重点方向。
裘皮加工是一个复杂的物化过程，整个加工过程分为准备、鞣制、染整三大工段。
裘皮加工的干整饰工段产污较少，而准备、鞣制、染整工段均在水场进行，是废水产生的主要来源，其中原皮保存、浸水、脱脂、浸酸、鞣制、复鞣、染色等工序是主要产污环节，而鞣制工序也是产生污染的最大工序，而裘皮传统主鞣剂铬鞣剂所带来的环境污染如何解决是实施清洁生产技术的关键环节。
目前，有部分高校、研究机构进行无铬鞣基础及应用基础的研究。
国外仅有几家大型皮革化工公司进行无铬鞣化学助剂的研发和生产，但是对毛皮无铬鞣工艺进行清洁化生产的研究很少。
北京恒普科技有限责任公司是一家致力于以高科技推动裘皮行业绿色发展的高新技术企业。
公司主要从事裘皮、皮革、纺织化学品研发、销售及技术推广，产品包括染料、助剂、功能性材料等多个品种，所有产品都是以减少裘皮加工对环境的污染而开发的，产品性能均处于国内外领先水平。
皮革三废
制革生产污染物来源与特点2.1 制革生产与污染物来源2.1.1 废水污染源制革生产流程大致由浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化（鞣前工段）、浸酸鞣制（鞣制工段）、复鞣、中和、染色、加脂（整饰工段）等工序组成。
各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征，见表－1。
其中，鞣前工段是制革污水的主要来源，污水排放量约占制革总水量的60%以上，污染负荷占总排放量的70%以左右；鞣制工段污水排放量占制革总水量的5%左右，整饰工段则占30%左右，其它占5%。
制革工业是轻工行业中仅次于造纸业的高耗水、重污染行业，通常，制革产生的总耗水量，羊皮为0.1∼0 3t/张，猪皮为0.3∼0.5t/张，牛皮为0.8∼1.0t/张，目前皮革行业每年向环境排放的废水量达8000∼12000万吨，约占全国工业废水总排放量的0.3%，这些排放的废水中含Cr约3500 t，悬浮物1 2×105 t，COD为l.8×105 t，BOD为7×104 t。
污染物除废水外，还有大量的固体废弃物，通常，1t牛皮大约产生30∼50m3的废水、150kg的污泥和约400kg 的肉渣、皮渣、皮屑等固体废弃物。
总体来看，制革工业的污染主要来自两个方面：其一是加工过程中产生的废水，其二是生产过程中使用的大量化工原料，这些原料有各种助剂、鞣剂以及加脂剂、涂饰剂等，上述化工原料吸收率的高低影响着它们对环境带来污染负荷的大小。
制革工业产品涉及皮革种类繁多，根据使用鞣剂不同，可将皮革分为轻革和重革两种。
重革主要用来制作鞋底和部分工业用革。
近年来，由于原料皮短缺，制鞋用底料已经出现了不少代用材料，因此，目前85％以上的皮革均加工成以铬盐为鞣剂的轻革，如鞋面革、包袋革、服装革、沙发革等。
依原料的不同，又分为猪皮革、羊皮革、牛皮革等。
不同制革过程，其废水污染物有一定区别2.1.2 制革固体废物来源制革工业固体废弃物主要包括制革污泥和革屑、革渣两大类。
鞣制成分提取
鞣制成分提取
鞣制成分提取是一种常见的化工过程，主要用于生产革制品。
这
个过程的关键是将动物皮毛中的蛋白质、脂肪和其他有机物质去除掉，只留下具有韧性和柔软度的成分，用于制作皮革。
下面，我们来分步骤阐述鞣制成分提取的过程。
1. 清洁皮毛
首先，需要把动物的皮毛进行彻底的清洁，去除毛发、污垢和其
他杂物。
这可以通过切割、洗涤和酸洗等多种方法来实现。
2. 预鞣
将处理好的皮毛加入盐酸、硫酸、醋酸或盐等溶液中，使其处于
弱酸性或弱碱性条件下进行预鞣。
预鞣的目的是去除皮毛中的蛋白质，从而打开鞣制成分的通道。
3. 鞣制
在预鞣之后，需要使用鞣剂进行鞣制。
鞣剂是一种可以将动物皮
毛中的蛋白质与鞣制成分结合在一起的物质。
常用的鞣剂有铬鞣剂、
植物鞣剂和合成鞣剂等。
其中，铬鞣剂是最常用的鞣剂之一，可以使
皮革具有更好的柔软度和耐水性。
4. 涂饰
在鞣制完毕后，需要对皮革进行涂饰。
涂饰可以使皮革具有更好
的外观和保护性能。
常用的涂饰材料包括树脂、蜡和添加剂等。
5. 整理
最后，需要对鞣制好的皮革进行整理。
整理包括脱售、打磨、切
割和拼接等过程。
整理的目的是使皮革更加美观和实用。
综上所述，鞣制成分提取是一个复杂而重要的制皮过程。
只有通
过科学、规范的操作，才能制出具有高质量的皮革制品。
皮革生产过程中的环境污染与治理措施
皮革生产过程中的环境污染与治理措施皮革生产过程中的环境污染与治理措施导言：皮革是一种广泛应用的材料，被用于制作鞋子、衣服、包包等各种产品。
然而，皮革生产过程中会产生大量的废水、废气和固体废弃物，导致严重的环境污染问题。
为了解决这些问题，皮革生产企业必须采取相应的治理措施，保护环境并促进可持续发展。
一、环境污染问题1. 废水污染皮革生产过程中的废水主要来自皮革加工、鞣制和染色等环节。
这些废水含有大量的有机物、重金属离子和盐类等污染物，如苯、氰化物、酚类物质等。
这些污染物对水体的生态系统造成很大的危害，导致水质恶化，甚至引发地下水污染。
2. 废气污染皮革生产过程中产生的废气主要来自于涂饰、烘干和热力系统等环节。
这些废气中含有大量的有机溶剂、挥发性有机物(VOCs)、硫化物、氮氧化物和颗粒物等污染物。
这些污染物对大气环境造成严重的污染，会导致雾霾、酸雨等问题，危害人类健康和生态环境。
3. 固体废弃物污染皮革生产过程中产生的固体废弃物主要包括废革料、废水处理剂和废弃染料等。
这些固体废弃物中常含有有机物、重金属和其他有害物质。
当这些废弃物没有得到正确处理和处置时，会对土壤和地下水造成严重污染。
二、治理措施为了减少皮革生产过程中的环境污染，皮革生产企业可以采取以下治理措施：1. 废水治理废水治理是皮革生产过程中最主要的环境治理措施之一。
企业可以建立废水处理设备，采用物理、化学和生物方法去除废水中的污染物。
例如，可以使用沉淀池、生化池、曝气池等设备，将废水中的悬浮物、有机物和盐类等污染物去除掉。
同时，企业还可以采用循环使用废水的方法，减少水资源的消耗。
2. 废气治理废气治理是减少皮革生产过程中大气污染的重要手段。
企业可以采用吸附、吸收和氧化等技术，对废气中的污染物进行处理和净化。
例如，可以在生产过程中采用密闭设备，以减少废气的排放量。
此外，企业还可以引入先进的烟气除尘器设备，以去除废气中的颗粒物、重金属和有机物等污染物。
制革清洁生产与污染治理技术
睫 棱 废 幂
丽 可 丽 军
皮 革 中三氯 二铬 的含量 高达 ３ ％， 弃 的皮革 已 ． 废 ５
造成资 源 的浪费并 对环 境造 成严 重污 染 ， 生产 中 由 其
多功 能防水 复鞣 剂等新 材料 ，研 究 了皮 革 防水加 脂 、 复鞣 、 固定 和 涂饰 等 配套 应 用 技术 ， 档鞋 面革 中动 高
单位 ：山东大 学科技 开发 部
地 址 ：山 东 济 南 山大 南 路 ２ 号 ７ 邮编 ： ５ １ ０ ２ ０Ｏ 电 话 ：０ ３ ）３ ９ ８ ８ ６ ０ ５ （５ １ ８ ６ ５ ６ ３ ２ ６
养 等性能 ， 从根本 上克 服 了普通 皮革 与皮 鞋 易吸水 变 形、 干后 变 硬 、 冒霜 的缺 陷 ， 在美 国 、 国等 发达 国家 德 已开 始流行 ， 为功能 皮革 的主 流产 品 。该项 目运 用 成
要求的难题 ， 研制开发了高档牛 于使用了含铬 、 硫等剧毒化工材料 ， 加之生皮 中大量 态 防水性达不到出 口 溶解蛋 白质 等组分 的存 在 ， 放大 量 高浓度 的毒 性有 皮 防水 软鞋 面革 、 排 猪皮 防水 鞋里 革 和防水 皮 鞋三 大系 ｏ 达到 了 国外市 场 同类产 品 的先 机废水 ， 已严 重制 约着制 革工 业 的可持 续发 展 。随着 列 共 ｌ＋ 配 套新产 品 ，
家 级科 技成果 重点 推广 计划 。
皮 革工业 清 洁生产 技术 ， 以在 生产 过程 中减 轻 是 或 消 除对 环境 的污 染 为 目标 ， 传统 制革 工艺 加 以全 对 面 改革 ， 淘汰 有 毒化 学 用 品 ， 大 限度 地 减少 “ 最 三废 ” 的排 放 ， 充分 利 用 生皮 蛋 白质 资源 ， 提高 皮 革工 业 的 综 合经济 效率 和社 会效率 。 主要技 术有 清洁化 脱 毛技
皮革鞣制染色工序可持续发展的生态友好废物处理方法
析结果 与对照试验进行 了比较 。 由于提 高了铬 的吸收率 ， 鞣制试
验中 Ｂ Ｏ Ｄ、 Ｃ Ｏ Ｄ 、 Ｔ Ｄ Ｓ 、 Ｔ Ｓ Ｓ等 污 染 载 荷分 别 降低 至 ６ ０ ％、 ４ ３ ％、
的皮革 质量更 好 。对 铬液 、 经过 Ｆ Ｈ处理 和未 经 Ｆ Ｈ处理 的皮革
通过 增 加 吸收 以减 少废 水 中铬 的各种技术 ， 这些减轻 三价铬盐 的污染 问题 的技 术 已经 由 Ｃ Ｌ Ｒ Ｉ 皮革加工部开发 。 已经开发 出高 吸收 铬鞣 体 系如 使用 去 肉副产
制 定 了一 些强 制 措施 以 回用 废 水 中的铬鞣剂 。 Ｄ ｉ ｘ ｉ ｔ 等人在 “ 皮革工 业污染
现 在讨 论 的是 在 鞣 浴 中使
生物 单 宁也 是 一个 以蛋 白 质为基础 的鞣 剂 ， 它的制备与上
一
用Ｆ Ｈ复合 材料 以达 到铬鞣剂 的 高吸收 。 制备 Ｆ Ｈ： 收集制革去 肉
成 的纳米粒 子 聚合物 。利 用这 些技 术 可 以减 少皮革 生产 过程 中的 Ｃ Ｏ Ｄ和 Ｂ Ｏ Ｄ。
１ 鞣制
鞣 制 是 制革 过 程 中重 要 的 操作单元之 一 ， 其 问鞣 剂将易腐
危 险” 的综述文 章 中提 出了两条
率 比较 ， 这 已是 很高 的了 。铬吸 收率提高 的主要原 因是 Ｆ Ｈ易与
各 因素进行 了评价 。收缩 温度 、
强度 、 铬 液 的 吸收 、 扫描 电镜 分
然而 Ｂ Ｃ Ｓ 并不 能完 全 被皮 革 吸 收， 剩余 的随废水排放 而导致严
重的污染问题 。 Ｂ Ｃ Ｓ以三价铬 的 形态使用 ， 它若转化成六 价铬据 说可致癌 。根据 国际标 准 ， 它 的 排放 限值为 ３ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ，超过 上述
某皮革厂皮革废水处理工程案例分析
对于制革废水处理ꎬ国内外较为成熟的工艺方法
均采用“ 分隔 ＋ 集中、物化 ＋ 生化” 的方法
－ ０８ － １４
收稿日期:２０１５
[４￣５]
ꎮ 即在
Ｌ 时ꎬ能够使处理后 ＣＯＤ 降至 １５０ ｍｇ / Ｌ 左右ꎬＣＯＤ、
９２ ２％ 、９８ ７％ 、９９ ０％ 和 ８５ ５％ ꎬ 在二沉池后设 置
ｉｎｖｅｓｔｍｅｎｔ ｃｏｓｔꎬ ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｃｏｓｔ ａｎｄ ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔｈｅ ｌｅａｔｈｅｒ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ.
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ: ｔａｎｎｅｒｙ ｗａｓｔｅｗａｔｅｒꎻ ｄｉｖｅｒｓｉｏｎ ｔｒｅａｔｍｅｎｔꎻ ｅｃｏｎｏｍｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓꎻ ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ
３＋
有机物及悬浮物等ꎬ其中特征污染物为 Ｃｒ ꎮ 铬为
３＋
一类污染物ꎬ根据排放标准ꎬ含铬废水需单独处理ꎮ
水质特点:废水均为弱酸性ꎬ初鞣废水 Ｃｒ３ ＋ 含量高ꎬ
Ｔａｂｌｅ ２ Ｄｅｓｉｇｎｅｄ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｏｆ ｅｆｆｌｕｅｎｔ ｑｕａｌｉｔｙ
ρ( ＣＯＤ)
３００
ρ( 氨氮)
１５
ρ( 总铬)
０ 引 言
处理综合废水前ꎬ对制革废水中的污染物浓度较高、
工业废水不能达标排放一直是造成我国环境污
毒性大的铬鞣废水、脱毛含硫废水分别进行处理ꎬ去
染的重要原因ꎬ其中制革废水排放量在我国重点污染
除废水中铬离子和硫化物ꎬ处理后的废液再与其他制
行业中居于第 ３ 位ꎬＣＯＤ 年排放量达到 １８ 万 ｔꎬ已经
调制剂:硫酸亚铁中的亚铁离子能够破坏废水中的油
脱灰软化废水中氨氮含量高ꎬ仅仅通过后续生
鞣制工序的清洁化生产
铬鞣工艺的清洁化生产摘要：本文系统的综述了高吸收铬鞣技术、铬鞣废液循环利用技术和无铬鞣制技术等清洁技术的研究进展及实际应用情况。
介绍了这些技术的应用方法和重要控制参数，以及这些技术对源头减少典型污染物的作用。
同时，对已有清洁技术的优点和尚存在的问题进行了分析。
关键字：皮革；鞣制；清洁化技术Abstract: This paper reviews the progress and application situations of some clean technologies，such ashigh-exhaustion chrome tanning technology，chrome tanning wastewater recycling technology and chrome-free tanning technology. The application methods and important process control parameters of these technologies are introduced，and efficiencies of these technologies in reducing discharge of typical contaminants are indicated. Meanwhile，the advantages and shortcomings of these technologies are evaluated.Keywords：leather；tanning ；clean technology当今社会，皮革与人们的生活紧密结合：箱包，毛皮，皮鞋，汽车坐垫……制革工业满足了人们的物质需求，促进了地方的经济发展，给社会带来了经济效益。
但是，制革过程也会产生污染。
据统计，2014年我国制革工业废水排放量约为1.15亿立方米，主要污染物COD排放量约1.49万吨，氨氮排放量约3450吨，总铬排放量约43吨。
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铬鞣工艺的清洁化生产
摘要：本文系统的综述了高吸收铬鞣技术、铬鞣废液循环利用技术和无铬鞣制技术等清洁技术的研究进展及实际应用情况。
介绍了这些技术的应用方法和重要控制参数，以及这些技术对源头减少典型污染物的作用。
同时，对已有清洁技术的优点和尚存在的问题进行了分析。
关键字：皮革；鞣制；清洁化技术
Abstract: This paper reviews the progress and application situations of some clean technologies，such ashigh-exhaustion chrome tanning technology，chrome tanning wastewater recycling technology and chrome-free tanning technology. The application methods and important process control parameters of these technologies are introduced，and efficiencies of these technologies in reducing discharge of typical contaminants are indicated. Meanwhile，the advantages and shortcomings of these technologies are evaluated.
Keywords：leather；tanning ；clean technology
当今社会，皮革与人们的生活紧密结合：箱包，毛皮，皮鞋，汽车坐垫……制革工业满足了人们的物质需求，促进了地方的经济发展，给社会带来了经济效益。
但是，制革过程也会产生污染。
据统计，2014年我国制革工业废水排放量约为1.15亿立方米，主要污染物COD排放量约1.49万吨，氨氮排放量约3450吨，总铬排放量约43吨。
2015年8月，由中国皮革协会组织全行业专家编制的《制革行业节水减排技术路线图》发布，其中广泛调研了国内外制革技术的发展现状，明确了未来5～10年的技术发展需求。
调研结果显示，源头削减污染的关键清洁技术（包括COD减排技术、氨氮减排技术和铬减排技术等）被普遍认为是制革工业当今重要、紧迫的发展需求。
其中部分单元技术目前已经进行了大量前期研究工作，需要尽快形成技术，并进行工程示范和推广应用。
也有部分单元技术已经较为成熟，在制革企业中有所应用，并能基本满足当前需求，但仍需要进一步对技术进行提升和完善，进而实现大规模推广应用。
本文以铬鞣为代表，
对制革工业清洁化生产技术进行综述和分析。
一、铬鞣工艺的污染
在制革过程中，关键的处理工序是鞣制，它是指利用鞣剂在生皮内发生化学交联反应，使生皮转变为皮革的过程。
铬鞣法是通过铬鞣剂与皮胶原发生交联作用，赋予皮革高湿热稳定性及优良物理机械性能的一种鞣制方法。
因其操作简单、易于控制、成革耐湿热稳定性高等优点，在皮革工业中得到了广泛应用并占据主导地位，成为了鞣制过程中最常用的方法。
但在传统鞣制过程中铬的有效利用率比较低，通常只有60%～70%，其余30％～40％的铬残留在废水中，若以三氧化二铬计，废水中的铬含量高达2000—5000 mg/L。
且吸收的铬在鞣后染整过程中会不断释放出来，因此铬鞣工艺会产生铬鞣废水、含铬染整废水、含铬废革屑和制革污泥，这些排放量大、铬含量高的制革废水和固体废弃物存在潜在的环境风险（三价铬在环境中可能氧化成为六价铬 ,会直接对环境及人体造成损害）。
此外,我国铬资源短缺,铬鞣剂几乎全靠进口,近年来铬鞣剂价格连年攀升,导致制革成本大幅上升。
因此，尽可能地减少或消除铬的排放对制革工业的可持续发展十分必要。
目前铬减排技术的研究重点集中于两个方向，即以削减铬排放为目标的铬鞣技术和完全替代铬的无铬鞣制技术。
二、鞣制的清洁化生产
1、高吸收铬鞣技术
高吸收铬鞣技术通过提高鞣制过程中铬鞣剂在皮革中的吸收利用率至80%～98%，降低铬鞣废液的铬含量，实现铬的源头削减。
目前开发的高吸收铬鞣技术主要分为应用高吸收铬鞣助剂和改变鞣制工艺两类。
高吸收铬鞣助剂包括小分子化合物如小分子单官能团、多官能团的羧酸化合物、醛酸化合物、嗯唑烷及高分子化合物如羧酸聚合物、超支化聚合物和天然高分子材料等。
它们的分子结构中通常含有多种官能团，既具有一定的自鞣性，又能与铬鞣剂发生牢固的配位结合，故其使用可增加铬鞣剂在皮革中的结合率。
改变鞣制工艺则包括能同时提高铬鞣剂和皮胶原的反应活性的高pH铬鞣、利用多种鞣剂的协同作用促进铬鞣剂渗透和结合的少铬结合鞣等方式。
采用高吸收铬鞣技术时，由于铬的有效利用率提高，铬鞣剂用量可以减少30%～60%，这会促使铬鞣废水中的铬含量进一
步降低。
高吸收铬鞣技术对常规铬鞣皮革加工体系的改变不大，因此适用范围较广，但在应用过程中应注意通过工艺平衡的调节使成革性能与常规铬鞣革尽量接近。
此外，仍需关注鞣制过程中已结合的铬在鞣后染整阶段是否再次释放的问题。
2、铬鞣废液循环利用技术
针对常规铬鞣工艺铬吸收率较低的问题，可采用铬鞣废液循环利用技术，使未与皮革结合的铬鞣剂被充分利用，既能节约铬鞣剂和水用量，又能有效降低铬鞣工序的铬排放量。
铬鞣废液循环利用技术可分为直接循环和间接循环两种方式。
直接循环是将铬鞣废液收集并去除固体杂质、调整pH后回用于浸酸鞣制工序，或者加热后代替热水用于鞣制后期的提温。
铬鞣废液直接循环会使水溶性杂质（如中性盐）不断累积，这些杂质的浓度较大时会影响产品质量。
间接循环是去除铬鞣废液中的固体杂质后，加碱沉淀，分离得到铬泥，再对铬泥进行酸解、氧化还原等处理后得到铬鞣剂，回用于铬鞣工序。
3、无铬鞣制技术
应用无铬鞣制技术，从制革生产的源头彻底消除铬污染，是皮革工业持续健康发展的必然趋势，也是当今制革清洁技术领域的研究热点，已受到全球制革工业界的高度重视。
实施无铬鞣制技术必然依赖于性能优良的无铬鞣剂。
常规的无铬鞣剂包括植物鞣剂、非铬金属鞣剂、醛鞣剂等，但这些鞣剂鞣革或是收缩温度低，或是填充性能差，均无法达到人们对无铬鞣制技术的目标要求——具有广泛适用性，能够生产各种风格、品种和用途的皮革，且其综合性能与铬鞣革接近，而这也是无铬鞣制技术开发的难点。
锆盐、钛盐等非铬金属鞣剂已有多年的研究和应用历史，但由于鞣制能力有限、工艺操作不便、成革性能与铬鞣革差距较大、成本高等方面的原因，尚难以在实际应用中代替铬鞣剂。
最近，制革工作者又将目光重新投向钛鞣剂上。
他们以冶金工业的含钛固废为原料，通过酸化等工序制得钛鞣剂。
钛鞣剂易于水解，必须在强酸性条件下才能渗透进皮革内，pH升高可能会发生沉淀，因此为了鞣制的需要，必须加入蒙囿剂，以控制钛鞣剂的水解和提高其耐碱能力。
但上述研究所用蒙囿剂和鞣制工艺都较常规，与以往研究达到的鞣制效果相似。
因此还需在开发新配体、提高皮革收缩温度、改善皮革感观性能等方面进行更多的研究，才能使非铬金属鞣制技术在工业生产上得到广泛应用。
以醛鞣剂为代表的有机鞣剂是无铬鞣剂的主要类别之一，其鞣制机理是鞣剂上的醛基/羟甲基与皮胶原上反应活性较高的氨基发生共价交联，从而产生鞣制作用。
市场上现有的并在一定范围内使用的有机鞣剂以改性戊二醛、噁唑烷、有机膦等醛鞣剂为主，但它们在应用中都存在两方面的问题。
一是成革的游离甲醛含量高；二是鞣制后的坯革负电性强，对后续阴离子染整材料的吸收利用率低，且终成革质量与铬鞣革有一定的差距。
总体来说，现有的无铬鞣制技术能够满足部分皮革的生产要求，但未达到通用性、多样性的程度，但目前已经取得的进展为今后的研究提供了以下思路：无铬鞣剂应具有合适分子尺度及较高反应活性，能够在皮胶原间产生交联鞣制作用；皮革的耐湿热稳定性不是无铬鞣制技术的唯一评判标准，还应考虑皮革的电荷性质和综合性能；支撑无铬鞣制体系的配套染整材料开发及工艺平衡研究同样重要，应将其纳入无铬鞣制技术的整体进行规划和研究。
三、总结
制革工业目前正处于技术更新、产品升级的阶段。
尽管制革清洁化技术的研究已取得一些重要进展，但仍然面临着新的问题和挑战。
清洁化技术还需结合实际生产，扩大使用范围，使清洁化技术真正转化为有效益的技术。
参考文献
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