药物合成反应本科复习题.

2015年药物合成反应复习题

一、名词解释（3*5=15 *4）

1.化学试剂DMSO：二甲基亚砜，分子式为（CH3)2SO

2.化学试剂DMF：N,N-二甲基甲酰胺

3.化学试剂THF：四氢呋喃

4.化学试剂NBS：N-溴代丁二酰亚胺/N-溴代琥珀酰亚胺，溴化剂，具有高度的

选择性，只进攻弱的C—H键即与双键或苯环相连的α-H。

5.化学试剂 DMAP：4-二甲氨基吡啶，是一种超强亲核的酰化作用催化剂

6.化学试剂DCC：二环己基碳二亚胺，通常作为反应脱水剂

7.化学试剂 MCPBA：间氯过氧苯甲酸，用于环化反应和Baeyer-Villiger氧化

反应

8.Bz

2O

2

引发剂：过氧苯甲酰，是一种常用的自由基聚合反应的引发剂。

9.释电子基：能增加相邻基团电子云密度的基团。

10.吸电子基：能减少相邻基团电子云密度的基团。

11.活性亚甲基：邻位连有羰基或其他强吸电子基的亚甲基结构。

12.质子酸：水溶液中能电离出质子的酸。

13.Lewis酸：含有空轨道、能够接受外来电子对的分子或离子。

14.亲核反应：负性基团首先进攻的反应。

15.亲电反应：正性基团首先进攻的反应。

16.马氏规则：当发生亲电加成反应时，亲电试剂中的正电基团总是加在取代最

少的碳原子上，而负电基团则会加在取代最多的碳原子上。

17.卤化反应：有机化合物分子中建立碳—卤键的反应。

18.烃基化反应：有机分子中氢原子被烃基取代的反应。

19.Williamson反应：卤代烃和醇在碱的存在下生成醚的反应。

20.Gabriel反应：邻苯二甲酰亚胺和卤代烃在碱性条件下反应，然后肼解得伯

胺的反应。

21.Leuckart还原反应：用甲酸及其铵盐对醛酮进行还原烃化反应

22.Fridel-Crafts烷基化反应：在三氯化铝的催化下，卤代烷和芳烃反应在环

上引入烃基的反应。

23.酰化反应：有机物分子中氢原子被酰基取代的反应。

24.Fridel-Crafts酰基化反应：酰氯、酸酐等酰化剂在Lewis酸或质子酸催化

下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。

25.缩合反应：两个或多个有机化合物分子通过反应形成一个新的较大分子的反

应，或同一分子发生分子内的反应形成新分子的反应。

26.Reformatsky反应：醛或酮和α-卤代酸酯在锌的作用下生成β-羟基酯的反

应。

27.Mannich反应：具有活性氢的化合物与甲醛、胺进行缩合生产氨甲基衍生物

的反应。

28.Michael反应：活性亚甲基化合物和α，β-不饱和羰基化合物在碱性催化下

发生加成缩合，生成β-羰烷基化合物的反应。

29.Wittig反应：醛或酮与含磷试剂反应，使羰基氧被亚甲基取代成烯烃的反应。

30.Perkin反应:芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合，生

成β-芳基丙烯酸类化合物的反应。

31.Darzen环氧化反应:醛或酮与α-卤代酸酯在碱催化下缩合生成αβ-环氧

羧酸酯的反应。

32.Diels-Alder反应：1，3-丁烯和乙烯衍生物在加热情况下生成环己烯骨架的

反应。

33.Beckmann重排反应：醛肟或酮肟在酸性催化剂作用下重排成取代酰胺的反

应。

34.重排反应：指在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一个原子

而形成新分子的反应。

35.Hofmann重排反应：氮原子无其他取代基的酰胺在次卤酸作用下脱羧生成伯

胺的反应。

36.Lindlar还原剂：钯吸附在硫酸钡温和氢化催化剂。

37.Birch还原反应：芳香族化合物在液氨中用钠还原，生成非共轭二烯的反应。

38.Clemmensen还原反应：锌汞齐盐酸反应将羰基还原成亚甲基的反应。

39.Wolff-黄鸣龙还原反应：肼在碱性条件下还原羰基成亚甲基的反应。

40.Collins氧化剂：三氧化铬吡啶复合物的二氯甲烷溶液。

41.Jones氧化剂：三氧化铬硫酸的丙酮溶液。

42.CAN氧化剂：硝酸铈铵氧化剂

43.逆合成分析法：也称为反合成分析，即由靶分子出发，用逆向切断、连接、重排和官能团互换、添加、除去等方法，将其变换成若干中间产物或原料，然后重复上述分析，直到中间体变换成所有价廉易得的合成子等价试剂为止。

44. 极性反转

45.合成子：是指组成靶分子或中间体骨架的各个单元结构的活性形式。根据形成碳碳键的需要，合成子可以是离子形式，也可以是自由基或周环反应所需的中性分子。

二、简答题（3*5=15 *4）

1.卤化反应的机理主要包括哪几种？

答：卤化反应的机理主要包括亲电加成、亲电取代、亲核取代以及自由基反应。

2.醇的卤置换反应常见的卤化剂有哪些？

答：氢卤酸、含磷卤化物、含硫卤化物

（常用卤化剂：卤素、N-卤代酰胺、次卤酸酯、次卤酸、卤化氢等。）

3.什么是马氏规则？

答：马氏规则：当发生亲电加成反应时，亲电试剂中的正电基团总是加在连氢最多（取代最少）的碳原子上，而负电基团则会加在连氢最少（取代最多）的碳原子上。

4.烯烃和卤素加成反应属于什么类型的反应？什么样的基团优先加成？

答：亲电加成反应；正离子优先进攻。

5.次氯酸和烯烃进行亲电加成反应时，卤素加到哪个碳原子上，为什么？

答：卤素加在含氢较多的碳原子上，因为次卤酸中卤原子带正电性。

6.按照马氏法则，卤化氢对烯烃加成，氢和卤素分别加到双键的哪个碳上？

答：氢加到含氢较多的双键碳上；而卤素加到取代较多的碳原子上。

7.光照或高温条件下，溴化氢对烯烃的加成是什么类型的反应？结果如何？

答：自由基加成；溴倾向于加在含氢较多的烯烃碳原子上，属反马氏规则。

8.芳烃的卤化反应属于什么类型的反应？为什么需Lewis酸催化？

答：亲电取代反应。因为在Lewis酸的作用下卤素分子发生极化，产生卤素正离子。

9.碱催化酮的α卤取代，易产生什么产物？为什么？

答：α-多取代产物，反应不停留在α-单取代阶段，易在同一个α位上继续进行反应，直至所有α-氢原子都被取代为止。因为卤素取代后，吸电子基有利于α-氢质子的脱去，促进烯醇氧负离子的生成及其卤代反应。

10.醇羟基烃化反应主要有哪几种烃化剂？

答：卤代烃、芳基磺酸酯、环氧乙烷、烯烃、其他烃化剂如CF3SO2OR等。

11.酚羟基烃化反应主要有哪几种烃化剂？为什么水杨酸用碘甲烷烃化仅得到

水杨酸甲酯？

答：卤代烃、硫酸二甲酯、重氮甲烷、烷氧磷盐。

因为酚羟基上的氢和羧基中的羰基氧形成分子内氢键。

12.付-克烃基化反应属于什么类型的反应？为什么会出现烃基的多取代？

答：亲电取代反应。因为烃基是给电子基团使苯环上的电子云密度增大，当苯环上连有一个烃基时，将有利于继续烃化而得到多烃基衍生物。

13.醇的酰化常采用的酰化剂有哪些？