金属有机骨架材料(MOFs)
材料科学中的金属有机骨架材料
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材料科学中的金属有机骨架材料材料科学是一门涉及多个学科的交叉学科,而金属有机骨架材料(MOFs)则是在其发展过程中逐渐崭露头角的一种新型材料。
今天,我们就来一起了解一下这种材料的特点、应用及未来发展。
一、金属有机骨架材料的特性金属有机骨架材料是由金属离子和有机配体构成的三维网状结构材料,具有以下特性:1. 大孔径、高比表面积由于其三维网状结构,在其内部具有相对较大的孔隙。
同时,其高比表面积使其能够承载更多的催化剂、吸附剂等分子物质。
2. 可调控性强金属有机骨架材料的具体结构可以通过改变有机配体的结构或金属离子的种类来实现调控。
这种可调控性强的特性,使得它在材料科学中得到了广泛应用。
3. 应用广泛金属有机骨架材料在气体吸附、催化剂、传感器等领域中都有广泛的应用,使其成为了材料科学领域的重要研究对象。
二、金属有机骨架材料的应用1. 气体吸附金属有机骨架材料具有大孔径和高比表面积的特点,能够承载更多的分子物质。
这就使得它在气体吸附领域中得到了广泛的应用。
例如,在减排技术中,金属有机骨架材料可以吸附二氧化碳等有害气体,从而减少大气污染。
2. 催化剂金属有机骨架材料的结构可以通过调节其结构来实现对催化反应的调控。
同时,其表面的高比表面积使得其能够承载更多的催化剂,从而使得催化反应的效率得到提高。
例如,在有机合成中,金属有机骨架材料可作为催化剂,可以有效地催化反应,提高反应效率。
3. 传感器金属有机骨架材料具有可调控性强、表面大等特点,使得其在传感器领域中也有广泛的应用。
例如,在生物医学领域中,金属有机骨架材料可以作为生物传感器,检测人体内有害物质,从而起到保护人体健康的作用。
三、金属有机骨架材料的未来发展随着金属有机骨架材料应用范围的不断拓宽,人们对其未来的发展也越来越关注。
未来,在金属有机骨架材料的发展中,主要有以下这些方面:1. 多层金属有机骨架材料目前大多数的金属有机骨架材料都是单层的,而多层的金属有机骨架材料则可以在其内部形成更为复杂的内部空间,从而提高其应用的性能和效率。
金属-有机骨架材料(MOF)的分类
![金属-有机骨架材料(MOF)的分类](https://img.taocdn.com/s3/m/11c317a2e109581b6bd97f19227916888486b99c.png)
结构特征
基于拓扑结构
根据MOFs的拓扑结构进行分类,如 不同的连接方式、节点类型和网络结 构。
基于孔径大小
基于功能性
根据MOFs的官能团类型和功能进行 分类,如具有特定反应活性或吸附性 能的MOFs。
根据MOFs的孔径大小进行分类,适 用于不同大小的客体分子吸附和分离。
合成方法
01
02
03
水热合成法
溶液法
在温和条件下,通过控制反应物的浓度、温度和pH等参数,使反应物在溶液中结晶形成 MOFs。该方法适用于合成低成本、大规模的MOFs。
气相法
在气态条件下,使金属前驱体与有机连接单元反应生成MOFs。该方法可以合成具有特定 形貌和结构的MOFs。
基于应用领域的分类
气体储存和分离
MOFs具有高比表面积和可调的 孔径,可以用于储存和分离氢 气、天然气等气体。
通过调整金属离子和有机配体的组合,提高MOFs的孔径可调性和结构稳定性,使其能够更好地 吸附和分离气体。
增强MOFs的热稳定性和化学稳定性
通过改进合成方法和条件,降低MOFs在高温和化学环境中的分解和损失,提高其稳定性和使用 寿命。
提升MOFs的吸附容量和选择性
通过优化MOFs的结构和组成,提高其对特定气体的吸附容量和选择性,使其在气体分离和储存 领域具有更高的应用价值。
催化
MOFs可以作为催化剂载体,用 于催化氧化、还原、加氢等反 应。
传感器
由于MOFs具有高灵敏度和选择 性,可以用于检测气体、生物 分子等物质的存在和浓度。
药物输送
通过将药物分子装载到MOFs中 ,可以实现对药物的缓释和靶 向输送。
04 MOFs的未来展望
提高MOFs的性能和稳定性
金属有机骨架材料(MOFs)简介
![金属有机骨架材料(MOFs)简介](https://img.taocdn.com/s3/m/4dab8547227916888486d7d4.png)
金属—有机骨架(MOFs)材料代表了一类杂合的有机—无机超分子材料,是通过有机桥联配体和无机的金属离子的结合构成的有序网络结构。
MOFs 呈现出目前最高的比表面积,最低的晶体密度以及可调节的孔尺寸和功能结构,使 MOFs 可以实现一些特殊的应用,包括气体的存储和分离,催化以及药物缓释等。
通过在有机配体中引入功能基团或者利用 MOFs 作为主体环境引入活性组分,合成功能化的 MOFs 材料,可以大大拓宽其应用范围。
-华南理工-袁碧贞金属有机骨架(Metal-Organic Frameworks MOFs)材料是利用含氧、氮等多齿有机配体与金属离子通过自组装形成的具有周期性网络结构的一种类沸石材料[1]。
—华南理工-袁碧贞MoF材料是由含氧!氮等的多齿有机配体(大多是芳香多酸和多碱)与过渡金属离子自组装而成的配位聚合物,是一种比表面积大!孔隙率高!热稳定性好!构型多样化的类沸石材料[22一],其发展历程大致可以分为三代12.]"如图1一1所示"最早的MoF材料是由Kattagawa/J!组在20世纪90年代中期合成的,但其合成的材料在客体分子去除后,骨架坍塌,晶体结构遭到破坏,未形成永久性的孔隙率"这也是第一代MOF材料"随后科学家们开始研究新型的阳离子!阴离子以及中性的有机配体链接形成的配位聚合物"第二代材料在客体分子移走后能够留下空位形成永久性的孔隙率"MOF材料在受到压力!光!化学刺激或者除去溶剂分子时,材料骨架的形状会发生变化,这就是第三代MOF材料"含有梭基的阴离子配体和金属离子链接构成的MOF材料属于我们所说的第二代MOF材料,然而含有氮杂环的有机中性配体构建的MOF材料属于我们所说的第三代MOF。
——北化-安晓辉金属-有机骨架 ( metal-organic frameworks,MOFs) 材料是由金属离子与有机配体通过自组装过程杂化生成的一类具有周期性多维网状结构的多孔晶体材料,具有纳米级的骨架型规整的孔道结构,大的比表面积和孔隙率以及小的固体密度,在吸附、分离、催化等方面均表现出了优异的性能,已成为新材料领域的研究热点与前沿。
金属有机骨架材料
![金属有机骨架材料](https://img.taocdn.com/s3/m/64144bacdbef5ef7ba0d4a7302768e9950e76e77.png)
金属有机骨架材料金属有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是一种由金属离子或金属团簇和有机配体组成的晶态材料。
它们以其巨大的表面积、多孔性和可调控性而受到广泛关注。
金属有机骨架材料的结构特点是由金属离子或金属团簇作为骨架连接节点,有机配体作为连接辅助剂,通过配体和金属之间的配位键连接形成三维结构。
这种特殊的结构使得MOFs具有高度可调控性,可以通过合成不同的金属和配体来制备具有不同结构和性质的MOFs材料。
MOFs具有非常大的比表面积,可达到几百到几千平方米/克,远远超过传统多孔材料。
这是由于其高度结构化的孔道和大量的微孔结构。
这种特殊的结构使得MOFs具有出色的储气、储能和气体分离等领域的应用潜力。
以气体分离为例,由于MOFs具有可调控的孔道尺寸和化学环境,可以通过选择合适的MOFs材料来实现对特定气体的高选择性吸附和分离。
另外,MOFs还具有较高的储氢能力和催化性能,因此在储能和催化领域也有广泛应用。
MOFs的孔道结构可以实现高度集成和固定化的催化活性中心,从而提高催化反应效率。
此外,MOFs还可以通过调节金属和配体的种类和比例来调控其催化性能,使其具备优异的催化活性和选择性。
此外,MOFs材料还广泛应用于氢气储存、吸附降解有害气体、药物递送、光电器件等领域。
由于其多样的结构和功能,MOFs成为了材料科学和化学领域的研究热点,并在实际应用中取得了一些重要的突破。
总而言之,金属有机骨架材料作为一种新型晶态材料,具有巨大的表面积、多孔性和可调控性,可以应用于储气、储能、气体分离、催化、药物递送、光电器件等领域。
随着对其研究的深入,相信MOFs将会在更多领域展现出其独特的优势和应用潜力。
MOFs材料介绍
![MOFs材料介绍](https://img.taocdn.com/s3/m/6585ca89185f312b3169a45177232f60ddcce7a9.png)
MOF-5粉末超声分散在乙腈中制得MOF-5悬浮液
悬浮液填充到固相萃取空柱管
上样前,甲醇淋洗
上样后,真空抽取SPE柱, 目标物用二氯甲烷洗脱
氮气流吹干洗脱液,再加入乙腈 复溶样品,取其进入色谱柱分析数据
27
谢谢!
微波 快速结晶
在微波辅助下,可以在较低温度下,较为温和的条件,较短的时间内 完成反应,晶体颗粒小。
17
制备方法——晶种法
通过蒸发或冷却化合物大的饱和溶液,生成单晶
反应条件温和,生成较好的单晶,便于单晶结构解析 缺点:时间长,且需反应物在室温条件下溶解性好。
18
制备方法——超声合成法
•
超声合成在于能使溶剂中不断地形
超声均匀
机械搅拌
20
乙醇,水,洗涤,真空干燥
(三)合成MIL-101
Cr(NO3)3 ·9H2O
苯二甲酸
加至聚四氟 乙烯反应釜
加入水,氢氟酸
混合均匀后密封装入 不锈钢套内,烘箱中 220℃反应8h
产物经DMF回流12h,10000rpm离心5min, 弃上液,乙醇洗涤数次,离心,干燥
22
23
24
结构
最大的特点
柔韧性,在外界因 素刺激下,材料结 构会在大孔和窄孔 两种形态之间转变。
MIL
呼吸现象
10
CPL
④ CPL
由六配体金属元素与中性的含氮杂环的 2,2'联吡啶,苯酚等配体配位而成
剩余的两个位置则是金属与线性二齿 有机配体形成,形成独特的层状结构
CPL
12
利用Zn(二价)或Co(二价)与咪唑体反应,合成出类沸石
改变不同的有机配体,可以获得具有“孔笼-孔道”结构 的MOF材料。
MOFs材料简介
![MOFs材料简介](https://img.taocdn.com/s3/m/17236a82d4bbfd0a79563c1ec5da50e2534dd176.png)
金属-有机骨架薄膜
MOFs 沉淀在Al2O3、SiO2 及碳基底上
MOFs 沉淀在自组装有机单层 ( SAM) 修饰的 基底上
MOFs 的分步层层液相外延生长
纳米级金属-有机骨架材料
以块状材料形式存在的金属-有机骨架的宏观固 态性质制约了它们在溶液中的行为,限制了它们的应 用领域,如生物学领域的药物储藏和缓释、生物成像 及气态信号分子的传输等。因此,通过缩减此类材料 的尺寸至次微米甚至纳米级不仅扩大了应用范围,而 且为金属-有机骨架开辟了一个新的领域,即纳米级配 位聚合物( nanoscale coordination polymers,NCPs)
金属离子 Co2+
有机配体 H3L
5-(苯甲酸-4-甲氧 基)间苯二甲酸
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ化
MOFs 材料的不饱和金属位点作为Lewis acid sites可 以用作催化中心,目前已应用到氰基化反应、烃类、醇 类的氧化反应、Diels-Alder 反应、酯化反应、偶联反 应等多种反应。
气体吸附与存储
氢气作为一种理想的高效清洁能源,它不仅燃烧 效率高而且清洁无污染受到了人们的青睐,由于 MOFs 材料的特殊孔道结构,被认为是潜在的储氢材 料。
相对于传统的C-18 硅胶颗粒、碳纳米管和石墨烯等材料, MOFs 材料具有一些优越的结构特点可以使其在萃取分离中的应用潜力更广 阔: 多孔结构的大比表面积使富集吸附的接触点增多; 多孔结构更利 于目标物在MOFs 材料表面吸附; 可以通过优化有机配体结构提高萃取 选择性;可以通过π-π作用、范德华力、氢键作用与目标分子作用,从 而提高吸附效果。当其萃取有机物时, 因MOFs 比表面积大, 吸附容量 高, 萃取完成后将萃取相洗脱, 即可实现痕量目标化合物的萃取分离。 目前在萃取分离中应用最多的是具有水稳定性、溶剂稳定性和热稳定 性好的MOFs 材料, 如ZIFs 系列和MILs 系列。
金属有机骨架材料
![金属有机骨架材料](https://img.taocdn.com/s3/m/512658cefab069dc50220179.png)
实用标准文案
精彩文档金属有机骨架材料
金属有机骨架材料(MOFs)是近十年来发展迅速的一种配位聚合物,具有三维的孔结构,一般以金属离子为连接点,有机配体位支撑构成空间3D延伸,系沸石和碳纳米管之外的又一类重要的新型多孔材料,在催化,储能和分离中都有广泛应用,目前,大多数研究人员致力于氢气储存的实验和理论研究。
金属阳离子在 MOFs 骨架中的作用一方面是作为结点提供骨架的中枢,另一方面是在中枢中形成分支,从而增强MOFs 的物理性质(如多孔性和手性) 。
这类材料的比表面积远大于相似孔道的分子筛,而且能够在去除孔道中的溶剂分子后仍然保持骨架的完整性。
因此,MOFs 具有许多潜在的特殊性能,在新型功能材料如选择性催化、分子识别、可逆性主客体分子(离子) 交换、超高纯度分离、生物传导材料、光电材料、磁性材料和芯片等新材料开发中显示出诱人的应用前景,给多孔材料科学带来了新的曙光。
常见的不同类型的金属有机骨架材料的结构如下图所示:
如下图所示:
MOFs 材料作为储氢领域的一名新军,由于具有纯度高、结晶度高、成本低、能够大批量生产、结构可控等优点,正受到全球范围的极大关注,近年来已成为国际储氢界的研究热点。
经过近 10 年的努力,MOFs 材料在储氢领域的研究已取得很大的进展,不仅储氢性能有了大幅度的提高,而且用于预测 MOFs材料储氢性能的理论模型和理论计算也在不断发展、逐步完善。
但是,目前仍有许多关键问题亟待解决。
比如,MOFs 材料的储氢机理尚存在争议、MOFs材料的结构与其储氢性能之间的关系尚不明确、MOFs 材料在常温常压下的储氢性能尚待改善。
这些问题的切实解决将对提高 MOFs 材料的储氢性能并将之推向实用化进程发挥非常重要的作用。
金属有机骨架材料的应用前景
![金属有机骨架材料的应用前景](https://img.taocdn.com/s3/m/089bc634854769eae009581b6bd97f192279bfd0.png)
金属有机骨架材料的应用前景金属有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是一种新型的多孔材料,由金属离子和有机小分子通过配位键结合而成,具有结构可调、孔径可调、高比表面积等优异性能,在气体吸附、分离、催化等领域具有广泛应用前景。
一、气体吸附与分离MOFs的孔道结构可以容纳气体分子进入并占据孔隙,因此具有很高的气体吸附性能。
例如,MIL-101具有极高的二氧化碳吸附量,可用于CO2捕获和气体分离。
另外,MIL-101还可以用于乙炔和氢气的高效分离。
此外,ZIF-8还可用于氢气存储,具有高吸附容量和高选择性,具有应用前景。
二、催化领域MOFs在催化领域也具有应用前景。
MOFs具有很高的表面积和可调结构,可用于金属纳米粒子的负载,以提高催化反应效率。
例如,UiO-66材料不仅可以直接作为催化剂使用,还可以用作负载催化剂的催化剂。
此外,MIL-101-Cr还可用于制备环氧烷类化合物,具有优异的催化效果。
三、环境污染治理MOFs在环境污染治理领域也具有应用前景。
例如,Mg-MOF-74和Zn-MOF-74材料具有良好的吸附性能,可用于水处理和废气处理,如对重金属离子、染料和挥发性有机物的吸附等。
四、能源领域MOFs在能源领域也有应用前景,如可应用于油气催化裂解、燃料电池等领域。
例如,与传统的分子筛相比,MOFs提供了更大的活性催化位,从而可以提高燃料电池的性能。
MOFs还可用于储能材料的制备,如用MOFs作为电极材料制备超级电容器等。
总之,MOFs作为一种新型的多孔材料,在气体吸附、分离、催化、环境污染治理、能源等领域具有广泛应用前景。
虽然目前MOFs材料的生产成本较高,但随着技术的不断进步,相信MOFs的生产成本将逐渐降低,未来将会有更多的MOFs材料被应用于实际生产中,为人类社会带来更多的益处。
金属有机骨架材料(MOF)的分类课件
![金属有机骨架材料(MOF)的分类课件](https://img.taocdn.com/s3/m/276a8ad5dbef5ef7ba0d4a7302768e9951e76eb1.png)
要点二
详细描述
为了拓展MOFs的应用领域,提高其功能化程度至关重要 。目前,研究者们正在致力于开发具有特定功能的MOFs ,如催化、吸附、光学等,以满足不同领域的需求。同时 ,还需要深入研究MOFs的功能化机制,为其未来的发展 提供理论支持。
中度功能化MOFs
功能化程度适中,适用于中等复杂吸附和分离。
高度功能化MOFs
功能化程度较高,适用于复杂吸附和分离以及催化反应等应用。
03
MOFs的应用领域
气体储存和分离
由于MOFs具有高比表面积和可调的孔径,它们被广泛应用于气体储存和分离领 域。
MOFs可以用于储存氢气、甲烷等清洁能源气体,提高能源的储存密度。同时, MOFs也可以用于分离工业气体,如二氧化碳、乙烯等,提高产品的纯度。
催化反应
MOFs具有高比表面积和可调的孔径,可以作为催化剂的载 体,提高催化反应的效率和选择性。
MOFs可以用于催化有机反应、光催化反应和电化学反应等 ,如烷基化反应、氧化反应和加氢反应等。这些反应在化工 、制药和新能源等领域具有广泛的应用前景。
药物传递和释放
MOFs具有可调的孔径和结构,可以用于药物传递和释放 ,实现药物的精准控制。
孔径大小类型MOFs的特点
大孔径MOFs
孔径大于10 Å,适用于大 分子物质的吸附和分离。
中孔径MOFs
孔径在5-10 Å之间,适用 于中小分子物质的吸附和 分离。
小孔径MOFs
孔径小于5 Å,适用于小分 子物质的吸附和分离。
功能化程度类型MOFs的特点
低度功能化MOFs
功能化程度较低,适用于简单吸附和分离。
拓扑结构类型MOFs的特点
八面体型
以八面体作为基本结构单元,形成的 MOFs具有较高的比表面积和孔容, 适用于气体储存和分离。
金属有机骨架材料MOFs及其应用课件
![金属有机骨架材料MOFs及其应用课件](https://img.taocdn.com/s3/m/f11c5c1dbf23482fb4daa58da0116c175e0e1e5a.png)
MOFs可以用于制造光电器件、光学 传感器、光子晶体等光学器件。这些 器件在光通信、显示技术等领域有广 泛应用。
03
MOFs的挑战与前景
稳定性问题
01
热稳定性
MOFs在高温下容易分解,影响 其在实际应用中的持久性和稳定 性。
02
03
化学稳定性
水稳定性
MOFs对某些化学物质的稳定性 较差,容易与某些气体或液体发 生反应,导致结构破坏。
多功能性探索
总结词
未来研究将进一步挖掘MOFs的多功能性,拓展 其在能源、环境等领域的应用。
总结词
探索MOFs在光电转换、传感器和生物医学等领 域的应用潜力。
ABCD
详细描述
利用MOFs的孔道和活性位点,开发其在气体存 储、分离、催化等方面的多功能性。
详细描述
利用MOFs的优异性能,开发其在太阳能电池、 生物成像和药物传递等方面的应用。
药物载体设计与应用
药物载体设计
MOFs具有可调的孔径和结构,可以作为药物载体用于 药物输送。通过优化MOFs的结构和性质,可以实现药 物的控释、靶向输送和高效释放。
药物应用
利用MOFs作为药物载体,可以实现药物的定向输送和 局部浓集,提高药物的疗效并降低副作用。同时, MOFs还可以用于药物的储存和保护,提高药物的稳定 性。
MOFs在水环境中容易发生水解 或水合作用,影响其性能和稳定 性。
孔径调控与功能性
孔径调控
通过改变配体和金属离子,可以调控MOFs的孔径大小,实现对特定分子的吸附和分离 。
功能性
通过引入功能性基团或与其他材料复合,赋予MOFs新的功能,如催化、传感、发光等 。
规模化制备与成本
规模化制备
mofs比表面积的范围
![mofs比表面积的范围](https://img.taocdn.com/s3/m/95a06720fbd6195f312b3169a45177232f60e4c3.png)
mofs比表面积的范围【原创实用版】目录1.引言2.金属有机骨架材料 (MOFs) 的概述3.MOFs 比表面积的重要性4.MOFs 比表面积的范围5.MOFs 比表面积的影响因素6.MOFs 比表面积的应用7.结论正文【引言】金属有机骨架材料 (Metal-Organic Frameworks, MOFs) 是一种具有高比表面积、多孔性、可调结构和化学功能性的晶态材料。
近年来,MOFs 在催化、吸附、储存和传输等方面展现出广泛的应用前景。
其中,MOFs 的比表面积是评价其性能的重要指标之一。
本文将探讨 MOFs 比表面积的范围、影响因素及应用。
【金属有机骨架材料 (MOFs) 的概述】金属有机骨架材料是由金属离子和有机配体通过配位键形成的一种多孔材料。
MOFs 具有较高的比表面积、可调的孔径和化学功能性,可以通过改变金属离子和有机配体的种类、配比和组装方式来实现。
这使得MOFs 在催化、吸附、储存和传输等领域具有广泛的应用潜力。
【MOFs 比表面积的重要性】MOFs 的比表面积是指单位质量的 MOFs 材料所具有的表面积。
高比表面积意味着 MOFs 具有更多的活性中心,可以提高催化剂的催化效率、吸附剂的吸附容量和存储材料的储氢容量等。
因此,MOFs 的比表面积是评价其性能的重要指标之一。
【MOFs 比表面积的范围】MOFs 的比表面积范围较大,通常在 1000-10000 m/g 之间。
不同类型的 MOFs 材料具有不同的比表面积,如二维 MOFs 的比表面积通常在1000-5000 m/g,而三维 MOFs 的比表面积可以达到 10000 m/g 以上。
此外,MOFs 的比表面积可以通过后处理、改性和复合等方法进行调控。
【MOFs 比表面积的影响因素】MOFs 的比表面积受多种因素影响,包括:1.金属离子和有机配体的种类、配比和浓度;2.组装方式和条件,如溶剂、温度和时间等;3.MOFs 的晶态结构和孔径分布;4.后处理和改性方法,如热处理、酸碱处理和改性剂修饰等。
MOFs材料介绍
![MOFs材料介绍](https://img.taocdn.com/s3/m/4324a491f8c75fbfc77db2bd.png)
HCL
加入氨水
超声均匀后加入硅酸乙酯
超声均匀
机械搅拌
乙醇,水,洗涤,真空干燥
20
(三)合成MIL-101
Cr(NO3)3 · 9H2O
苯二甲酸
加至聚四氟 乙烯反应釜
加入水,氢氟酸
混合均匀后密封装
入不锈钢套内,烘 箱中220℃反应8h
产物经DMF回流12h,10000rpm离心5min ,弃上液,乙醇洗涤数次,离心,干燥
利用Zn(二价)或Co(二价)与咪唑体反应,合成出类沸石 结构的MOF材料
ZIF
14
二 制备方法
超声合成法 电化学合成
15
制备方法——溶剂热法/水热法
晶体生长完美 设备简单 孔径的控制
16
制备方法——微波法
电荷分布不均的 小分子迅速吸收 电磁波而使其产 生高速转动和碰 撞,从而极性分 子随外电场变化 而摆动并产生热 效应,使反应物 的温度在短时间
末备用
MOF-5粉末超声分散在乙腈中制得MOF-5悬浮液
悬浮液填充到固相萃取空柱管
固相萃取
上样前,甲醇淋洗
上样后,真空抽取SPE柱, 目标物用二氯甲烷洗脱
氮气流吹干洗脱液,再加入乙腈 复溶样品,取其进入色谱柱分析数据
27
谢谢!
Cu-BTC:间苯三甲酸和硝酸铜在乙二醇/水的混合溶液中, 180℃下反应12h。
改变不同的有机配体,可以获得具有“孔笼-孔道”结构 的MOF材料。
7
具有孔笼孔道结构的MOF材料
8
MIL
Cr(NO3)3·4H2O,对苯 二甲酸,氢氟酸和水
按比例1:1:280合成的 MIL-53(Cr)
呼吸现象
22
23
金属有机骨架材料的合成与应用
![金属有机骨架材料的合成与应用](https://img.taocdn.com/s3/m/07676b5615791711cc7931b765ce0508763275e4.png)
金属有机骨架材料的合成与应用金属有机骨架材料(MOFs)是一类由金属节点和有机配体组成的三维晶体结构材料,具有高度可调控性和多样性的特点。
近年来,金属有机骨架材料在催化、气体吸附和分离、储能等领域展现出巨大的应用潜力。
本文将以合成方法和应用案例为主线,探讨金属有机骨架材料的合成与应用。
一、MOFs的合成方法1. 水热法水热法是一种常用的合成MOFs的方法。
它通常通过将金属盐和有机配体在高温高压的条件下反应,形成金属有机骨架材料。
这种方法具有操作简单、反应时间短等特点。
2. 气相法气相法是一种通过气相沉积的方式合成MOFs的方法。
在这种方法中,金属源和有机配体通过化学气相沉积反应,在特定的温度和气氛下形成金属有机骨架材料。
3. 溶剂热法溶剂热法是一种在高温和有机溶剂中合成MOFs的方法。
这种方法通过在有机溶剂中溶解金属盐和有机配体,然后在加热的条件下使其反应,从而形成金属有机骨架材料。
溶剂热法具有反应条件温和、合成过程可控等特点。
二、MOFs的应用案例1. 催化剂金属有机骨架材料具有丰富的金属活性中心和高度可调控性,使其成为理想的催化剂材料。
例如,一种基于MOFs的催化剂可以用于氧化反应,具有高效催化活性和选择性。
2. 气体吸附与分离金属有机骨架材料的孔隙结构可以有效吸附不同气体。
这使得它们在气体储存、分离和吸附等方面具有广泛的应用。
例如,一种基于MOFs的材料可以用于二氧化碳的吸附和分离,对于环境保护和气候变化具有重要意义。
3. 储能材料金属有机骨架材料的高表面积和孔隙结构为其在储能方面的应用提供了可能。
例如,基于MOFs的电极材料可以用于超级电容器,具有高容量和快充电速度的优势。
4. 传感器金属有机骨架材料的结构特点使其成为有效的传感器材料。
例如,一种基于MOFs的传感器可以用于检测环境中的有害气体,具有高灵敏度和选择性。
结论金属有机骨架材料具有独特的结构和性能,在催化、气体吸附与分离、储能和传感器等领域具有广泛的应用前景。
金属一有机框架材料
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金属一有机框架材料(MOFs)是近十年来发展迅速的一种配位聚合物,具有三维的孔结构,一般以金属离子为连接点,有机配位体支撑构成空间3D延伸,系沸石和碳纳米管之外的又一类重要的新型多孔材料,在催化、储能和分离中都有广泛应用。
目前,MOF已成为无机化学、有机化学等多个化学分支的重要研究方向。
MOF=Metal Organic Framework金属-有机骨架材(Metal-OrganicFrameworks)是指过渡金属离子与有机配体通过自组装形成的具有周期性网络结构的晶体多孔材料。
它具有高孔隙率、低密度、大比表面积、孔道规则、孔径可调以及拓扑结构多样性和可裁剪性等优点。
主要包括两个重要组分:结点(connectors)和联接桥(linkers)即MOFs是由不同连接数的有机配体(联接桥)和金属离子结点组合而成的框架结构实验部分试剂:FeCl3 6H2O(奥德里奇3,97%)、Fe(NO3)3 3 H2O(奥德里奇,G 98%),h2n-bdc (奥德里奇,99%),(eo97po69eo97 Pluronic F127,平均Mn = 12,600,奥德里奇)和醋酸(Fisher,99.7%)Fe MIL-88B NH2纳米晶体的合成:尺寸控制铁mil-88b NH2纳米晶的合成是通过使用水热法和2-aminoterephthalic酸盐和铁作为金属源和有机连接,分别与Pluronic F127和乙酸反应,反应混合物与1:0.5:1255摩尔比的X:yfe3 + / h2n-bdc /水/F127/醋酸在110LC下结晶24小时。
用X值(F127 / Fe3 +的摩尔比)和Y值(醋酸/ Fe3 +的摩尔比)的改变来控制纳米晶的尺寸。
在典型的合成中,0.16 g F127(x = 0.02)溶解在13.34毫升去离子水和1.66毫升的0.4 MFeCl3 6H2O(0.66毫摩尔)溶液3注入该表面活性剂溶液。
研究和优化新型金属有机骨架材料(MOFs)的应用性能
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研究和优化新型金属有机骨架材料(MOFs)的应用性能新型金属有机骨架材料(MOFs)是一类由金属离子(或团簇)和有机配体通过化学键结合而成的晶体材料。
自从1999年第一次合成出MOF后,其在气体分离、储氢、催化、吸附等领域被广泛研究和应用。
随着研究的深入,人们逐渐发现MOFs存在一些问题,例如稳定性不足、选择性不高、吸附容量低等。
因此,研究和优化MOFs的应用性能成为当前研究的热点之一。
1. MOFs在气体分离方面的应用性能研究气体分离是MOFs的一个重要应用领域,MOFs可以根据不同分子的大小、极性等特性选择性地吸附不同气体分子。
然而,由于MOFs的孔径大小、表面化学性质等因素限制了其在气体分离中的应用性能。
因此,研究如何优化MOFs的表面性质、孔径结构等,提高其对特定气体分子的选择性吸附能力成为当前研究的重点之一。
2. MOFs在储氢方面的应用性能研究MOFs因其高比表面积、可调控的孔径结构等特点被广泛研究用于储氢材料。
然而,目前MOFs作为储氢材料的应用还存在一些问题,例如储氢动力学不理想、循环稳定性差等。
因此,研究如何优化MOFs的储氢性能,提高其储氢容量、降低吸附解吸温度等成为当前的研究热点。
3. MOFs在催化方面的应用性能研究MOFs在催化领域具有巨大的潜力,其可通过调控金属离子、有机配体等结构来设计具有特定催化活性和选择性的材料。
然而,当前MOFs作为催化剂的应用还存在一些问题,例如稳定性不足、催化活性低等。
因此,研究如何优化MOFs的催化性能,提高其催化活性和选择性成为当前研究的重要方向。
4. MOFs在吸附方面的应用性能研究MOFs作为吸附材料能够高效吸附和分离溶液中的有机物、金属离子等物质。
然而,MOFs在吸附应用中还存在一些问题,如吸附容量不高、吸附速率慢等。
因此,研究如何优化MOFs的吸附性能,提高其吸附容量和速率成为当前研究的重要内容。
在研究和优化MOFs的应用性能方面,可以通过以下几个方面进行深入探讨:首先,可以通过合适的合成方法制备具有特定结构和性能的MOFs材料;其次,可以通过表征技术如X射线衍射、氮气吸附等手段对MOFs的结构和性能进行全面分析;最后,可以通过理论计算等方法对MOFs的吸附、分离、催化等性能进行优化设计。
mofs材料
![mofs材料](https://img.taocdn.com/s3/m/4692f830a517866fb84ae45c3b3567ec112ddc54.png)
mofs材料MOFs材料。
MOFs材料(金属有机骨架材料)是一类由金属离子与有机配体构建而成的多孔晶体材料,具有高度可调控性、大比表面积、多种结构拓扑等优点,因此在气体吸附、分离、储能、催化等领域具有广泛的应用前景。
MOFs材料的研究与应用已成为当今材料科学领域的热点之一。
首先,MOFs材料具有高度可调控性。
通过选择不同的金属离子和有机配体,可以构建出具有不同结构和性质的MOFs材料,从而满足不同领域的需求。
例如,选择具有不同孔径和孔体积的有机配体,可以实现对气体分子的选择性吸附和分离,为气体储存和分离提供了新的途径。
其次,MOFs材料具有大比表面积。
由于MOFs材料具有多孔结构,其比表面积通常可以达到几百到几千平方米每克,这为其在气体吸附、催化反应等领域的应用提供了良好的基础。
大比表面积不仅可以增加材料与气体分子的接触面积,提高气体吸附和分离性能,还可以提高催化反应的活性和选择性。
另外,MOFs材料具有多种结构拓扑。
MOFs材料的结构可以通过调整金属离子和有机配体的配比和配位方式来实现多种结构拓扑,如三维网状结构、一维链状结构、二维层状结构等。
这些多样的结构拓扑为MOFs材料的性能调控和功能设计提供了丰富的可能性,使其在不同领域具有广泛的应用前景。
总之,MOFs材料作为一类新型的多孔晶体材料,具有高度可调控性、大比表面积、多种结构拓扑等优点,为其在气体吸附、分离、储能、催化等领域的应用提供了广阔的空间。
随着MOFs材料研究的深入和应用的拓展,相信MOFs材料将在材料科学领域发挥越来越重要的作用,为解决能源、环境等重大问题提供新的思路和途径。
金属有机骨架材料的制备及应用
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金属有机骨架材料的制备及应用金属有机骨架材料(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是一种新型无机-有机材料,由金属离子或簇与有机配体发生络合而成的三维网状结构。
MOFs具有高度可控性、高稳定性、多样的结构和功能等特点,被广泛应用于气体分离、催化反应、传感器、储能等领域。
一、MOFs的制备MOFs的制备方法多种多样,主要包括溶液法、固相合成法和气相合成法等。
其中,溶液法是最常用的制备方法之一。
在溶液法中,常用的溶剂有DMF、NMP等氮杂环化合物、草酸/丙二酸等螯合配体溶液。
先将金属离子与有机配体在溶液中进行络合反应,然后再通过沉淀、气相转化等方法制备成具有不同形状和尺寸的MOFs。
二、MOFs的应用1. 气体分离和储存MOFs因其高表面积和多孔性能,可用于储存和分离气体。
例如,MOFs-5可用于分离氢气和气体混合物中的甲烷和二氧化碳等。
2. 催化反应MOFs作为一种催化剂,可用于提高化学反应的效率和选择性。
例如,Cu-MOFs催化剂可用于转化二氧化碳为有机化合物,同时也可用于催化氧化反应等。
3. 传感器MOFs的多孔结构和表面修饰可以用于构建传感器,用于检测环境中的多种分子和物质。
例如,Fe-MOFs可用于检测环境中的氨气。
4. 储能由于MOFs的多孔性能,可用于制备电极材料。
例如,Ni-MOFs可用于制备锂离子电池电极材料,具有高比容量和长循环寿命等优点。
三、MOFs的发展前景MOFs具有很高的应用价值和发展潜力。
未来,MOFs有望应用于更广泛的领域,例如水处理、药物递送、光催化等。
同时,MOFs的制备方法也将得到不断改进和创新,从而打造更为高效、稳定和可持续的MOFs材料。
金属有机框架 功能材料 MOFS
![金属有机框架 功能材料 MOFS](https://img.taocdn.com/s3/m/36279d28c281e53a5802ffa9.png)
conditions ……
14
2.2 保护性配体法 利用保护性配体预计金属离子形成的配合物与桥
连配体组装成MOFs: 保护性配体对所形成MOFs的 结构具有控制作用
15
2.3 次级构筑单元法 次级构筑单元 ( secondary building unit = SBU) 当桥连配体与金属离子共聚合时, 常能在所形成的结
bpe ≡
13
A major advantage of this approach is that the
manipulations are very easy.
A major disadvantage of this approach is that the
outcomes are often difficult to be predicted since no
within the structure is necessary for its formation), (3)
solvents or nonbonding guests, (4) Auxiliary ligands, (5)
pH value, (6) hydrothermal/ solvothermal
22
2.4 含金属配体 (MLs)法 带有两个或更多能向金属离子配位的配位位置的配合 物,这样的配合物能够将其它的金属离子连接起来。
23
4、MOFs材料研究意义
MOFs材料的研究不仅在于其迷人的拓扑结构, 更在于它具有可剪裁性和结构多样性的特点,易于 进行设计组装和结构调控,为设计纳米多孔材料提 供了一种的可行方法。正是由于MOFs 材料多方面 的优点和用途,其正受到越来越多的重视。新型结 构MOFs 多孔材料的研究及其在应用方面的开发具 有重要的理论和应用价值。
mofs金属有机骨架化合物
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mofs金属有机骨架化合物
MOSF(Metal-Organic Framework)是一种由金属离子和有机配体构成的结晶材料,也被称为金属有机骨架化合物。
它们具有高度可调性、多孔性和表面积大的特点,因此在气体分离、催化、储能等领域有广泛的应用。
历史上,MOSF最早是在20世纪50年代被发现的。
当时,科学家们开始研究金属离子和有机配体的结合方式,以期获得新型的材料。
但是由于技术限制和材料性质的复杂性,直到近年来才有了重大突破。
2003年,美国加州大学洛杉矶分校的Omar Yaghi教授和他的团队首次合成了一种MOSF材料,这个材料被称为MOF-5。
MOF-5由Zn4O(COO)6和1,4-苯二甲酸构成,具有高度的孔隙度和表面积。
这项研究成果被《科学》杂志评为2003年度十大科学突破之一。
自此之后,MOSF材料的研究进展迅速。
科学家们不断地发现新的金属离子和有机配体的组合方式,创造出了越来越多种类的MOSF材料。
例如,MIL-101、UiO-66、HKUST-1等,它们在气体分离、催化、储能等领域都有广泛的应用。
总之,MOSF材料的发展历史是一个不断探索、创新的过程。
随着科学技术的不断进步,我们相信MOSF材料将会有更广泛的应用前景。
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The chemical (acid–base) stability of some representative metal–organic frameworks based on literature data. The bar length indicates the pH range that the metal–organic frameworks (MOFs) can tolerate. An arrow indicates that the MOF can withstand pH<0 or pH>14.
3
Hydrothermal stability
Experimentally, hydrothermal stability is assessed by exposing MOFs to steam at various pressures and temperatures, followed by PXRD analysis and porosity or surface-area measurements. MOF hydrothermal stability can be enhanced by intermolecular or intramolecular forces, such as internal hydrogen bonding or π stacking.ZIFs as a class comprise excellent examples of hydrophobic MOFs, and many ZIFs are hydrothermally stable, making them reasonable candidates for use in humid conditions.
MOFs are composed of metal nodes and organic linkers that can be systematically tuned in terms of chemical composition and precise arrangement— an attribute that differs from purely inorganic zeolites,which consist largely of silicon or aluminium ions linked by oxygen atoms.
Thermal degradation of MOFs is,in most cases, a result of node–linker bond breakage, accompanied or followed by linker combustion. As a consequence, thermal stability is generally related to node–linker bond strength and the number of linkers connected to each node. Framework catenation — more specifically, interpenetration or interweaving of networks — can enhance stability through favourable framework–framework interactions. Thermogravimetric analysis (TGA) and in situ PXRD are both techniques that can be used to gauge the thermal stability of MOFs.
4
Mechanical stability
MOFs are known for their extraordinary porosity — an attribute that inherently decreases mechanical stability. Therefore, as expected, MOFs are less mechanically stable than zeolites. This instability can manifest itself as phase changes, partial collapse of pores or even amorphization, in response to mechanical loading. Some arrangements of linkers and connectors render MOFs more resistant to deformation and destruction than others. Some computational studies show that mechanical stability tends to be enhanced with shorter linkers. An important practical development that greatly reduces the mechanical performance requirements for MOFs in applications.
3
MOF stability in catalytic sypectives
1
Introduction
Metal–organic frameworks (MOFs) are a scientifically compelling and functionally evolving class of meso-, micro- and ultramicroporous materials. MOF structures encompass dozens of topologies, including several, such as sodalite and Rho, that are also well known for zeolites. MOFs have been explored for many applications including, but not limited to, gas storage and release, chemical separations, drug delivery, catalysis, light harvesting and energy conversion, and, recently, the degradation of toxic substances such as chemical warfare agents
Metal–Organic Frameworks
Team Members:Cao Chang Fu Chu Xian Reporter: Du Meng Yuan
Published on Nature Reviews Materials
CONTENTS
1
Introduction
2
Stability of metal–organic frameworks
In recent years, the number and diversity of MOF structures have grown significantly, and many water-stable and thermally stable MOFs now exist, Enabling an exciting expansion of their application. Depending on the application envisaged, different functional stabilities are important.
Selected sections of representative metal–organic framework materials a | ZIF-8 b | Cu-BTTri c | MIL-53(Al) d | MIL-101(Cr) e | PCN-426-Cr(iii) f | [(CH3)2NH2]2 [Eu6 (μ3OH)8(1,4-NDC)6(H2O)6].
2
Stability of metal–organic frameworks
Stability is defined as resistance of the structure to degradation. However, another possible definition is thermodynamic in origin: many functionally stable MOFs (as well as zeolites) are thermodynamically unstable with respect to alternative — typically, denser — polymorphs. An active area of MOF research is the development of routes to thermodynamically unstable, but functionally stable, polymorphs.
Connectivity of Zr6 nodes in zirconiumbased metal–organic frameworks and the associated carboxylate molecules required to link nodes together.
2
Thermal stability
Stability of metal–organic frameworks
1
Chemical stability
2
Thermal stability
3
Hydrothermal stability