精细化工第一章香料

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精细化工第1章

精细化工第1章

化学工业行业范畴与产品分类
化学工业,是一个包含多个行业的工业部门。
按4类分: 原料工业 (煤、石油、天然气等) 无机化工 (酸、碱、盐) 有机化工 (合成材料、加工业) 合成工业 (制药、精细化工)
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按8类分:
石油炼制和裂解工业 煤焦化及煤焦油工业 有机合成工业 高分子工业 氯碱工业 制酸工业 肥料工业 精学品:以煤、石油、天然气、农 副产品为原料经简单加工而成的三烯、三 苯、一炔、一萘、三酸、二碱、盐类等。 ② 精细化工品:以通用化学品为原料,深 加工,高附加值,小批量,大利润,高纯 度的产品。
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精细化学品的定义国际上有二种。
一是欧美国家定义:U.S.A Doctor C.H.Kline 1974
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精细化学品—— 当今世界各国竞 相发展的重点和 热点!是我国在 本世纪调整大中 型企业产品结构 的发展战略重点 之一。
精细化工的诞生
1960’ 日本最先提出精细化学品的概念 1980’精细化工学会成立 1983年,我国框定精细化工的范围,并提 议建立精细化工专业 1986年,化工部提出了精细化工产品暂行 分类办法
世界上精细化学工业最发达的国家: 美国、德国和日本。
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精细化学品化学与精细化工
精细化学品化学——研究精细化学品的组成、 结构、性质、变化、制备及应用的科学。 精细化工——是“精细化学品生产工业”的简称 ,属化学工程学范畴。
2020/6/28
二、精细化学品的分类
精细化学品的分类,由于不同国家自身 的生产体制的不同而不同。 欧美将专用化学品按其使用性能分为三大类 : (1)准商用(通用)化学品; (2)多功能、多用途化学品; (3)最终用途化学品或直接上市化学品。

精细化工-香料

精细化工-香料

罗兰酮等。
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香料
• 修饰剂亦称变调剂。其香型与主香剂不属于同一 类型,是一种使用少量即可奏效的暗香成分,其 作用是使香精变化格调,使其别具风韵。如玫瑰 香精中常用的苯乙醛、C6~C12醇等。
• 定香剂也称保香剂。可使香料成分挥发均匀,防 止快速蒸发,使香精香气更加持久。如:动物性 天然香料定香剂麝香、灵猫香等;植物性天然香 料秘鲁树脂、安息香酯、岩兰香油等,沸点较高 的液体或固体合成香料合成麝香、结晶玫瑰、香 兰素、香豆素、乙酰丁香酚、苯甲酸苄酯、苯乙 酸芳樟酯等。
(1)蒸馏法---精油 (2) 压榨法---精油 精油——把用水蒸气蒸馏法和压榨法制取的植物 性天然香料统称为精油。精油的成分十分复杂, 均是由数十种至数百种有机物混合而成,主要为 萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物和含 氮含硫化合物等四大类型。
(3)吸收法---香脂
香脂——用精制的动、植物油脂吸收鲜花中的芳香 成分后得到的油脂。
香料
香精的调配
• 香精是由几种至几十种香料按一定的配方调配而
成的混合物,具有一定香型,可直接用于产品加
香。调制香精配方的技术与艺术称为调香技艺或 调香技术,简称调香。

国内的大多数的调香师认为香精应由主香剂、和
香剂、修饰剂、定香剂等四种类型的香料组成;
国外某些调香师认为香精应由头香、体香、基香
等三种类型的香料组成。
无香气且水溶性也增大。
30
香料
3 醛类香料 • 醛类香料约占合成香料总数的十分之一。由于醛
类 香料容易聚合,使其应用受到一定的限制。
香兰素
乙基香兰素
香料
香兰素——
• 香兰素又名香草醛、香荚兰醛,香兰素天然存在于 热带兰科植物的香豆中,可用乙醇由香豆中浸出而 得,是白色至微黄色针状结晶,熔点80~82℃,溶 于水、乙醇及醚。

精细化工工艺学第1章

精细化工工艺学第1章

第一章 绪论
1.7
第一章 绪论
精细化工工艺学的内涵
精细化工工艺学是指从初级原料、次级原料到精细化工产品的加工方法和过程。其方法和过程可 以采用化学反应,也可采用复配技术,但这些方法和过程应该是技术上可行的、工艺上先进的、 经济上合理的、环保上允许的。
化工生产过程主要由生产准备过程、化学反应过程、产品后处理过程所组成。除这三个主要 过程外,还包括分离与回收、检验、计量、包装、储运及公用工程(水、电、气、汽)等过 程。对于精细化工的生产,有时还包括精制加工和商品化部分。从生产的管理上,需要注意 生产操作人员、机械设备、各种原辅料、生产工艺及法规及生产环境。
第一章 绪论
1.3
第一章 绪论
广东省精细化工的发展
据广东省石油和化学工业协会统计数据,2009年广东省石油和化工现价工业产值为5855.16亿元,其中涂 料、油墨、颜料及类似产品产值为673.11亿元,专用化学品产值为545.60亿元,日用化工产值为720.27亿元。 2009年,广东省涂料产量达189.22万吨,占全国涂料总产量的20.8%,其中年销售额亿元以上的企业有20多家, 5家荣获“中国名牌产品”,9家荣获“中国驰名商标。 跨国公司已在广东省精细化工多领域布局,如在日用 化工领域主要有美国宝洁和美国安利,塑料助剂领域主 要有台湾联成和美国埃克森美孚,胶粘剂领域主要有美 国国民淀粉和美国富乐,涂料领域主要有英国ICI、日本 关西、日本立邦、荷兰阿克苏诺贝尔和德国巴斯夫,油 墨领域主要有日本东洋和法国高氏兄弟,表面活性剂领 域主要有美国科莱恩,润滑油添加剂领域主要有美国路 博润,工程塑料领域主要有韩国LG和沙特SABIC,饲料添 加剂领域主要有美国龙沙,食品添加剂领域主要有美国 诺威乐、荷兰普博雅、爱尔兰国际香料,电子化学品领 域主要有法国道达尔,造纸化学品领域主要有德国巴斯 夫

精细化学品课件香料与香精(化工精细方向)

精细化学品课件香料与香精(化工精细方向)
Bvlgari宝格丽(意大利) Armani阿玛尼(意大利)
十大女士香水品牌排名
序号 1
品名 chanel 香奈儿(法国).
2 EsteeLauder雅诗兰黛(美国) 3 LANCOME兰蔻(法国)
4 Calvin Klein卡尔文.克莱恩(美国) 5 Arden雅顿(法国) 6 dior 迪奥(法国) 7 Davidoff大卫杜夫(法国)
Foil 18
2. 灵猫香
大灵猫
小灵猫 Foil 19
灵猫香-成分
O
灵猫酮(9-环十七烯酮)
O
二氢灵猫酮(环十七烷酮)
Foil 20
3. 海狸香
N C H 2O H
O 海狸香胺
Foil 21
四. 龙涎香 •抹香鲸
OH
龙延香醇
Foil 22
二、植物性天然香料
★1、植物性天然香料的提取方法
提取方法
OOH
OH
O2 80~150℃
H2,Ni-Cr2O3 20~50℃, 7.8MPa
N2 450~650℃
OH
OH
+
芳樟醇
Foil 35 鸢尾醇
7.3.2 醇类香料
• 醇类香料在香料工业中占有重要地位,其品种约占合成香料总数的五分之一。例如乙醇、丙醇、丁醇,在酒、酱油、 食醋、面包中均有存在;苯乙醇是玫瑰、橙花、依兰的主要香成分之一;萜醇在自然界中存在更为广泛,例如在玫瑰 油中,香叶醇含量约为14%,橙花醇约为7%,芳樟醇约为1.4%,金合欢醇约为1.2%。
Foil 4
5. 鸦片(Opium)浓郁的东方香味,每盎司175美元。 6. 小马车(Caleche)艾尔媚的招牌香水,每盎司170美元。 7. 艾佩芝(Arpege)雅致的花香味每盎司170美元。 8. 香奈儿5号香水(ChanelNo.5)No.5的花香,每盎司170美元。 9. 夏尔美(Shalimar) ,有东方松脂味道,每盎司170美元。 10. 象牙(I”voire) 女性香水,清新风格,每盎司165美元。

香料1

香料1

香气与分子结构的关系
取代基相对位置不同对芳香族化合物的香气的影响 最大; 最大; 分子中原子的空间排布不同对香气所产生的影响不 同; 杂环化合物中的杂原子对香味的影响, 杂环化合物中的杂原子对香味的影响,如甲硫醚与 挥发性脂肪酸、酮类形成乳香。吲哚则有臭味。 挥发性脂肪酸、酮类形成乳香。吲哚则有臭味。


一香料概述
1.1 香料及分类
1.1.1定义:具有挥发性的,能被嗅觉感觉出香气、
或被味觉感觉出香味的物质,是配制香精的原料。
一种具有挥发性的芳香物质,具有令人愉快舒适的香气; 一种具有挥发性的芳香物质,具有令人愉快舒适的香气; 一种能被嗅觉嗅出香气或被味觉尝出的香味的物质,是配制香 一种能被嗅觉嗅出香气或被味觉尝出的香味的物质 是配制香 精的原料。 精的原料。
动物性天然香料 天然香料 植物性天然香料 香料 单体香料 单离香料 合成香料 调和香料 (香精)
1.1.3 一些香料的基本概念
动物性天然香料 是动物的分泌物或排泄物。能够 形成商品和经常应用的只有麝香、灵猫香、海狸香、 龙涎香4种。 植物性天然香料 用芳香植物的花、枝、草、根、 皮、茎、杆或果等为原料,用水蒸气蒸馏法、压榨 法、吸收法等方法生产出来的精油、浸膏、酊剂、 香脂、香树脂和净油等。 单离香料 使用物理或化学方法从天然香料中分离 出来的单体香料化合物称为单离香料
香料香精的发展及在国民经济中的作用
香料有5000多年的历史,中世纪时,价值 多年的历史,中世纪时, 香料有 多年的历史 超过黄金。 世纪, 超过黄金。从11到17世纪,香料主宰着欧洲人 到 世纪 的口味、财富与想像力。 的口味、财富与想像力。 原产于印尼的丁香、胡椒等,远洋到印度, 原产于印尼的丁香、胡椒等,远洋到印度, 与当地香料合流后,由骆驼摇晃运到地中海去。 与当地香料合流后,由骆驼摇晃运到地中海去。 从印度、阿富汗、伊拉克,经由阿拉伯半岛, 从印度、阿富汗、伊拉克,经由阿拉伯半岛, 横切红海,西接丝绸之路,越过沙漠险山, 横切红海,西接丝绸之路,越过沙漠险山,远 达欧洲,单程至少花上两年, 达欧洲,单程至少花上两年,香料价格变成原 产地的千倍,贵如金银珠宝, 产地的千倍,贵如金银珠宝,是统治阶层的地 位象征。 位象征。

精细化工工艺学(5香料)

精细化工工艺学(5香料)

HO CHCH2CH2OH 木质素 H O 2
NaOH
脱水
CH CHCH2OH
氧化
OH OCH3
OCH以愈创木酚—甲醛路线
OH OCH3 N(CH3)2 (CH2)6N4 ZnCl2 NO CHO NHOH OH OCH3 N(CH3)2
四、酯及内酯类香料
酯类香料在香料工业中占有特别重要的地位,它们大多具 有花香、果香、酒香或蜜香香气,是鲜花、水果香成分的重 要组成都分。酯类香料品种约占香料总数的五分之一,在日 用香精、食用香精中都是不可缺少的。
16
8.4、合成香料的制造
一、 醇类香料
醇类香料在香料工业中占有重要地位,其品种约占合成香料总数的五分之 一。醇类化合物广泛存在于自然界中。例如乙醇、丙醇、丁醇,在酒、酱油、 食醋、面包中均有存在;苯乙醇是玫瑰、橙花、依兰的主要香成分之一;萜醇 在自然界中存在更为广泛,例如在玫瑰油中,香叶醇含量约为14%,橙花醇约 为7%,芳樟醇约为1.4%,金合欢醇约为1.2%。 醇类香料除广泛用于调香外,也是合成醛、酮、脂等其他香料的主要原料。
松节油的主要成分: α -蒎烯, β -蒎烯
α 蒎烯
β 蒎烯
学名:2,6,6-三甲基二环 (3,1,1)-庚烯-2
2-亚甲基-6,6-二甲基二环 (3,1,1)-庚烷
8
2、全合成香料
以石油化工产品、煤焦油产品为原料,进行单体 香料的合成,称为全合成法
八十年代后期,合成香料的发展动向主要表现在 以下几个方面:
OCH3 C(CH3)3
OCH3 C(CH3)3
OH OCH3 NaOH ONa OCH3
CH2CH=CH2
CH2CH=CH2
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单离香料的生产-亚硫酸氢钠法

精细化学品合成原理-第1章-绪论

精细化学品合成原理-第1章-绪论
本课程课堂讲授(包括自学、讨论)48学时,考试方式为闭 卷考试,总评成绩:平时成绩占30%,期末考试占70%。
2021/2/14
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4
三、学习的基本要求和目的
1、了解精细化工的特点和战略地位。 2、了解精细化工产业的历史与发展趋势。 3、掌握精细有机合成中最常有的11个有机单元反应。
(磺化、硝化、卤化、氧化、还原、烷基化(烃化)、 酰化、羟基化(水解)、氨解(氨基化)、缩合的反应原理 、影响因素、工艺设计 4、系统掌握精细化工的工艺技术。 (生产原理、工艺过程、三废治理、产品的用途等 ) 5、增强独立分析问题、解决问题的能力,使毕业后能具备从事
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➢与本课程有关内容的补充
一、本课程的特点
本课程属应用化学专业必选课,精细有机化工专业方 向,其先行课为无机化学、分析化学、有机化学、物理化 学、化工原理等。
通过本课程的学习,要求学生了解并掌握精细化学品 研究开发和生产过程中所涉及的重要单元反应的反应历程 、影响因素以及合成方法,具备进行精细有机化学品产品 设计、合成方法筛选等研究的初步能力。
2021/2/14
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3
二、课程教学的基本要求
本课程的教学环节包括课堂讲授、学生自学、习题、答疑、 三次阶段性考核和期末考试。
要求学生掌握和了解精细化工产品合成一般原理,如11个有 机合成单元的反应历程、反应动力学、影响反应的因素等有 关化学理论及其有关生产工艺特点,学会并领悟分析问题、 解决问题的方法和技能,为继续学习相关课程奠定理论基础 ,为从事相应专业的工作提供必要的理论知识。
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生物分子荧光探针的应用
●生命科学研究 ● 医学诊断
生物芯片
– DNA芯片 – 蛋白质芯片

精细化学品化学第一章概论

精细化学品化学第一章概论
❖ 1. 剂型:粉末、溶液、分散液、乳液等剂型选择得 当,可以使产品的性能大为改观。农药常常采用缓 释技术制造剂型。乳状液或分散体系要求愈稳定愈 好,需要添加大分子表面活性剂作为分散剂使用。
❖ 2. 复配:该技术被称为1+1>2的技术。两种或两 种以上主产品或主产品与助剂复配,应用时效果远 优于单一产品性能。如表面活性剂与颗粒或乳粒相 互作用,改变了粒子表面电荷性能或空间隔离性, 使分散体系或乳液体系稳定。某些农药本身不溶于 水,可溶于甲苯,在加有乳化剂时,可制成稳定的 乳状液;乳化剂调配适当时,可使该乳液在植物叶 上接触角等于零,乳液在树叶上容易完全润湿,杀 虫效果好。化妆品、涂料基本都采用复配技术。
❖ 使用品种多是精细化学品的另一特点。这一方面与 批量小有关,另一方面也与产品具有特定功能这一 特点有关,还与产品更新快、社会需求不断增长有 关。如塑料加工需要增塑剂、阻燃剂、抗氧剂、热 稳定剂等产品。如染料,根据《染料索引》(Colour Index)统计,不同化学结构的染料品种有5200多个。
➢ 欧美一些国家把产量小、按不同化学结构进行生产 和销售的化学物质,称为精细化学品(fine chemicals);把产量小、经过加工配制、具有专门 功能或最终使用性能的产品,称为专用化学品 (specialty chemicals)。中国、日本等则把这两类产 品统称为精细化学品。
总之 精细化学品可表示为:
❖ 在精细化工生产中配方通常是技术关键之一, 也是专利需要保护的对象。掌握复配技术是 使产品具有市场竞争能力的极为重要方面。 但这也是目前我国精细化工发展上的一个薄 弱环节,必须给予足够的重视。
(3)小批量、多品种
❖ 由于精细化学品都有特定的功能,因此都有 一定的应用范围,其用量也不很大。如医药 在制成成药后,其形式有药片、丸、粉、溶 液或针剂等,但每个患者的服用量是以毫克 计,染料在纺织品上的用量不超过织物重量 的3~5%。对具体产品来说,年产量就不可能 很大。产品的生产规模大小不一,差别极大, 从十万吨/年到仅几十公斤/年,多以批量方式 生产。

精细化工第一章绪论

精细化工第一章绪论
精细化工的分类
根据产品的用途和性能,精细化工产品可以分为多个类别,如医药化学品、农药 化学品、功能性高分子材料、电子化学品、油田化学品等。每个类别都有其特定 的生产工艺和技术要求。
精细化工的发展历程
01
早期发展
精细化工的发展可以追溯到古代,如古代中国的染料、香料和医药制品
的生产。但真正的精细化工发展是在20世纪中期以后。
02 03
20世纪发展
20世纪中期以后,随着科技的不断进步和工业化进程的加速,精细化工 开始快速发展。在这个时期,许多新的精细化工产品和技术不断涌现, 如合成香料、合成染料、合成药物等。
当前发展
进入21世纪,随着环保意识的提高和技术的不断创新,精细化工的发展 更加迅速。许多新的技术和产品不断涌现,如新型功能性高分子材料、 新型电子化学品等。
02
精细化工的特点与优势
精细化工的特点
高技术密集
精细化工涉及的技术和知识广 泛,包括化学、物理、工往往能够带来较高的经济效益 。
定制化与差异化
精细化工产品种类繁多,可以 根据客户需求进行定制,满足 不同市场的差异化需求。
环境友好
随着环保意识的提高,精细化 工产品趋向于绿色、环保,减
少对环境的负面影响。
精细化工的优势
创新性强
生产效率高
精细化工鼓励创新,不 断开发新产品和新技术,
满足市场变化需求。
通过先进的生产技术和 设备,精细化工可以实 现高效、连续的生产。
产品质量优
精细化工产品通常具有 较高的质量和稳定性,
满足各种应用需求。
经济效益好
精细化工产品具有较高 的附加值和市场竞争力, 为企业带来良好的经济
精细化工的教育现状与趋势
教育现状

香料学第一章绪论

香料学第一章绪论

(8) Dragoco(德威龙,德国) 3.1;
其它公司:35.3
IFF 14%
其它 36%
奇华顿 12%
德威龙 3%
BBA 4%
高砂 6%
奎斯特 9%
芬美意 9%
HR 7%
29
3、2006年香料香精行业全球十二强
(1) Givaudan(奇华顿,瑞士)21.089 (2) IFF(国际香料香精公司,美国)19.934 (3) Firmenich(芬美意,瑞士) 15.866 (4) Symrise (德之馨,德国) 13.602
影响香料化合物香气变化的因素:
(1) 碳原子个数的影响
如:环酮
C5~8 薄荷香
C9~12 樟脑香
C13 C14~18 木香 麝香
C24 无香气
17
(2) 不饱和性 如: 正己醇
CH2OH
油脂气,弱水果香
香 (3) 官能团的影响
如:① CH3—CH3 CH2=CH2
CH3COOH
无味O 味
O CH2O C CH3
3、植物性天然香料:以芳香植物的花、枝、叶、草、根、 皮、茎、籽或果等为原料,用水蒸气蒸馏法、浸提法、 压榨法、吸收法等方法生产出来的精油、浸膏、酊剂、 香脂、香树脂、净油等,种类较多。
5
薰衣草著名产地: 法国普罗旺斯、 日本北海道富良野、 中国新疆伊犁。
6
4、单离香料:用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单 体香料化合物。如:由薄荷油重结晶制薄荷醇(薄荷脑); 由山苍子油精馏得粗柠檬醛、再用NaHSO3纯化,制得精制柠 檬醛。单离香料性质与合成香料相同,但因来源于天然香料, 故价格比合成香料高很多。
中国、印度、埃及、希腊等文明古国,均较早使用香料。
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OCH3 OH
催化剂 OCH3 OH
+
OH 酸酐
OCH3
CHO 水解
CHO [O] OCH3 OCOCH3
CH=CHCH3
OCH3 OH
OCH3 OCOCH3
三. 合成香料
1.概念: 以石油化工和煤化工的基本原料出发,
按照一定的合成路线,通过多步化学反应得到
的香料化合物。
芳香族香料 苯甲醇、苯乙醇、苯甲醛、
N N
CH3 CH3
2.3-二甲基吡嗪 (咖啡、可可)
植物性天然香料分类 精油 净油 浸膏 香脂 酊剂 分类(形态和制法)
三. 植物性天然香料的提取方法
•水蒸气蒸馏法 •压榨法 •浸取法 •吸收法
•水蒸气蒸馏法 操作如下:将植物采集后装入蒸馏釜中,通入 水蒸气加热,使水和油成分蒸出,冷却后把油 水分离,得到的商品成为精油。 适用范围:适于绝大多数芳香植物提取精油的 生产,但对某些加热化学成分改变或水溶性太 大的精油不适用。 如茉莉、紫罗兰、风信子等鲜花不使用。
O
O
O
O
Zn-Cu,CH2I2,ether
(CH2)6
(CH2)6
10%HCl,MeOH
1)Li,t-BuOH,NH3(l),ether 2)pyridinirm dichromale,CH2Cl2
X=CH2OCH2C6H5
麝香酮的合成方法
该方法经非对映选择的Simmons Smith环丙烷反应 高主体选择性合成麝香酮。 实现不对称环丙烷化反应条件:
海狸香
•来源:来自海狸的香囊,产自前苏联和加拿大等国。 •组成:动物性树脂、苯甲酸、苯甲醇等。 •芳香成分:海狸香素,结构不明。*
•龙涎香
•来源:来自抹香鲸的体内,主要产地为中 国
南部、印度、南洋、南美、非洲等地。
•组成:苯甲酸、琥珀酸、磷酸钙、羟醛和 胆 固醇等。 •芳香成分:龙涎香醇
二.植物性天然香料
浸取较充分、 提取效果好, 杂质也较多
•吸收法 采用非挥发性溶剂或固体吸收花中的芳香物质,进 行处理可得到香脂或精油。 非挥发性溶剂可以为:猪油、牛油、橄榄油等,固 体可使用活性炭、硅胶等。 适用范围:茉莉、兰花、橙花、水仙等名贵花。
茉莉香脂的制备过程
涂脂肪基 换花
铺花
香气吸收
换花
香气吸收
反复30次至脂肪基吸收饱和 茉莉香脂
DIBAN
Y
Z
A
麝香酮的合成方法
二、手性合成
法1:
手性源的合成方法
利用手性源不对称反应合成光学活性的麝香酮,
就是利用光学纯的原料,经过构型保持的反应,使手 性进入产物中.
麝香酮的合成方法
例: 2000年,Vijayendra P. Kamat等 利用RCM反应从R-(+)一香茅醛出发制备R型麝香酮:
2.重要的合成香料
(1).醇类香料 脂肪醇的香气随碳原子的增加而增加;酒香、青草 香、果香和油脂香。 芳香醇类的香气以花香为主。 萜类醇以花香和木香为主。
二. 半合成香料
(1)概念:以植物性天然香料为原料, 经化学反应进行结构改造或修饰制得的香 料产品。 (2)重要的半合成香料(p211-212)
•α-松油醇
•紫罗兰酮
•香兰素
以山苍子油为原料合成紫罗兰酮OFra bibliotekCHO
+
O CH3CCH3
NaOH
CH CH C CH3
H2SO4
O
O
+
以丁香油为原料合成香兰素
OH
TBAF THF
Jones reagent CHSCOCH3
O
O
CH2Cl2
Cl Cl
H2Pd,C MeOH
Ph
PCy3
Ru
PCy3
麝香酮的合成方法
法2:
手性助剂的不对称合成:
借助于手性助剂与反应底物作用成为手性中间体 , 经不对称反应得到新的反应中间体和原手性助剂 ,
回收手性助剂 ,得到新的手性麝香酮。
是合成消旋麝香酮和(R)-(-)-麝香酮 (即天然麝香 酮)的首选原料!
麝香酮的合成方法
法1:
Suginom等
用碘化亚钐处理A获得双环化合物B 后者的稠合键经自由基反应断裂后形成十五员环C 还原得消旋麝香酮.
麝香酮的合成方法
SmI2,THF,HMPA
A
1)HgO,I2,C6H6 2)hv
Bu3SnH,AIBN
水蒸气蒸馏法
•压榨法 包括海绵吸收法、螺旋压榨法等。 用于红橘、甜橙、柠檬、柚子等柑橘类精油 的生产。
•浸取法 浸取法也称固液萃取法,使用挥发性有机溶剂将 植物原料中的芳香成分提取出来。 主要有四种形式:固定浸取 、搅拌浸取、转动浸 取、逆流浸取。
四种浸取方式的比较
固定浸取 方 法 原料浸泡在有机溶 剂中静止不动,溶 剂可以静止,也可 以回流循环。 搅拌浸取 转动浸取 逆流浸取 原料和溶剂 作逆流方向 移动,以提 高浸取效率 原料浸泡在 原料和溶剂在 有机溶剂中, 转鼓设备中转 采用刮板式 动时,原料和 搅拌器,使 溶剂作相对运 原料和溶剂 动。 缓慢转动。
内容安排
9.1 概述
9.2 天然香料
9.3 合成香料
9.1 概 述
一. 香料及其分类
1.香料:又称香原料,是一种能被嗅感嗅出气味或味感
品出香味的物质,是用于调制香精的原料。 2.分类: 天然香料(动物性和植物性香料) 单离香料 合成香料 调和香料
天然香料、合成香料和香精之间的关系
动物性香料 食用香精 糖果、糕点
阿拉伯商人在香料贸易中获得最大利益,几乎 独占市场。为防泄露香料来源,更向欧洲人瞎编故 事,制造神秘色彩:生姜和桂皮从尼罗河直接自天 堂浮载而来,由埃及渔夫在洪水中洒网捕获,使得 欧洲人一度相信,香料散发的香气从天堂飘到人间。 这些神秘传说及令人上瘾的香料,令欧洲人 对外面世界发生兴趣,另外,马可波罗的《东方见 闻录》也大力渲染东方的繁华,15世纪葡萄牙人和 西班牙人外出冒险,寻找“胡椒的故乡”——印度, 不小心发现“新大陆”,也间接造成后来的殖民地 扩张,打通香料之路。
麝香酮的合成方法
例: 1986年,Keith A.等人,
先利用纯手性缩酮保护基团诱导对环十五烯酮进 行非对映选择性环丙烷化 然后用锂液氨溶液合叔丁醇开环得到手性麝香醇 再经吡啶盐的氧化,对映体有选择性地合成R型 麝香酮。
麝香酮的合成方法
X X
X
X
1)Br2,MeOH 2)1,4-di-O-alkyl-D-threitol 3)NaOMe,Me2SO
O
R2Zn,Cu(OTf)2, toluene
Ph O O PO
麝香酮的合成方法 **
本方法属于催化量的反应,对于生 产大量手性化合物来说是最经济的技术。 然而该反应中催化剂的循环利用不理想, 而且由于催化剂昂贵,导致目前产品成本 过高,难以形成规模生产。
灵猫香
•来源:中国长江中下游和印度、菲律宾、 缅甸、马来西亚、非洲的埃塞俄比亚等地 的灵猫。 •组成:动物性黏液质、动物性树脂及色素。 •芳香成分----灵猫酮(9-环十七烯酮)*
由脂肪酶催化甲基环十五1-醇制得 3- (R)-甲基环十五-1-醇,
然后氧化得到R型麝香酮.
麝香酮的合成方法
二、手性合成
O
H
10-bromedec-1-ene Mg,Et2O
TBDMSCl imidazole,DMF
O2CH2Cl2Me2S Ph3PMeBr,n-BuLi,THF
麝香酮的合成方法
经不对称反应得到新的手性产物。 而催化剂在反应中循环使用,达到手性增值或手 性放大效应。
麝香酮的合成方法
1999年,Alexakis , Alexandre等人利用 对映异构选择性共轭加成,用1%Cu(OTf)和 2%手性亚磷酸配体催化二乙基锌对从环十五 烯酮加成,以53%的产率得到79%的R型麝香 酮.
月桂醛
植物性天然香料的化学成分
•脂肪族化合物
CH3 O C (CH2)6CH3
芸香酮
H H CH3CH2C = CCH2 2OH CH
CH3CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCHO
叶醇
紫罗兰叶醛
植物性天然香料的化学成分
•含氮含硫化合物
O C OCH3 NH2
邻氨基苯甲酸甲酯 (茉莉、橙花中)
•麝香*
•灵猫香*
•海狸香* •龙涎香*
麝香的来源
麝,俗称獐子,亦称香獐或麝 鹿,为鹿科动物 。
麝香,为麝成熟雄体香囊中的干燥分泌物。
麝香的来源
麝香囊中一种脂状的粉粒,
大小不一,有韧性,富油质。
散射异香,作用在于引诱雌麝。
麝香的香料作用
麝香是一种极名贵的香料.
世界公认的“四大动物香料”之冠。 (麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香)
必须为卡宾对接有不同取代基的碳碳双键加成,环 丙烷化反应至少生成一个手性碳原子
催化剂的配体必须存在手性源 手性催化剂中一个金属中心原子与配体组成手性络 合物
麝香酮的合成方法
法3:
不对称催化反应:
底物进行不对称反应时加入少量的手性催剂,
它与反应底物形成高反应活性的中间体,
催化剂做为手性模板控制反应的对映面,
百合
紫珠
金 銀 花
植物性天然香料的化学成分
•萜类化合物 该类化合物的结构的共同特点:含有两个或两个以上 的异戊二烯分子头尾连接起来构成环状结构。
CH2OH
柠檬烯
香叶醇
植物性天然香料的化学成分
•芳香族化合物
CH2CH2OH
CHO
CHO
O
OCH3 OH
CH3
CH=CHCHO
香兰素
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