金属腐蚀的基本原理

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在金属与电解质溶液的接触面上形成了如电容一样的双 电层,双电层的一侧带正电,另一侧带负电。双电层之间 存在电位差,成为该金属和溶液体系的电极电位。
金属的电极电位大小与金属的性质、晶体结构、表面 状态、介质的组成、浓度、PH值和温度等有关。
腐蚀原电池的类型
异种金属接触形成电偶电池 宏 观 金属处于不同浓度的介质中形成浓差电池
金属腐蚀现象和机理十分复杂,因此有关腐蚀的分类 方法很多,可按腐蚀机理、腐蚀破坏的分布特征和腐蚀环 境等分类。
1.1 按腐蚀机理分类
化学腐蚀 、电化学腐蚀和物理腐蚀
金属腐蚀基本原理
•化学腐蚀
在干燥的空气中金属高温氧化; 在硫酸生产中硫铁矿焙烧炉中SO2气体对设备的腐蚀; 氨合成塔中高温高压的氢、氮、氨气对设备的腐蚀; 钢厂中钢板高温氧化; 以及许多不能电离的有机物如醇、烃类等对设备的腐蚀。
电化学腐蚀的特点: 腐蚀介质含导电性的电解质溶液; 腐蚀产物产生在两个相互隔离又同时存在的阴阳极区; 腐蚀过程中伴随着电子流动,产生电流。

•物理腐蚀
金属腐蚀基本原理
热镀锌的锌锅中的设备腐蚀 核工业中核反应堆中常用钠、钠钾合金、铋等冷却剂 中的设备腐蚀等
金属由于单纯物理溶解作用引起的腐蚀
物理腐蚀特点:
耐腐蚀设备的故障及失效案例分析与探讨
金属腐蚀基本原理
闻景超 宝钢分公司
二OO七年九月
金属腐蚀基本原理
金属腐蚀基本原理
金属在环境介质作用下,由于化学、 电化学变化和物理溶解而产生的破坏称为 金属腐蚀。
所谓环境介质是指空气、土壤、化 学品、水、机械力、射线和微生物等。
金属腐蚀基本原理
1、 金属腐蚀的分类
3.1金属材料的本身
内因
•材料的热力学稳定性
•合金成分的影响
•变形及应力的影响
•金属表面的状态的影响
•热处理工艺及金相组织的影响
金属腐蚀基本原理
3.2 环境因素 外因 介质PH、组分、浓度、温度、压力、溶液
运动速度和设备结构形式等。
金属腐蚀基本原理
4 腐蚀速度的表示法
腐蚀的重量指标(V —)、腐蚀的深度指标(VL)和电 流指标等。
V —= (W0 – W1 )/S*t
g /m2·h
VL = 8.76 V —/ d
mm/a
W0 :金属试件腐蚀前的重量, g
W1 : 金属试件被腐蚀并清除腐蚀产物后的重量, g
S : 金属试件的原始表面积, m2
t : 金属腐蚀的时间, h
d :金属的密度, g / cm3
金属腐蚀基本原理
对于电化学腐蚀来说,腐蚀速度还可以用单位金属表面生成 的腐蚀电流来表示。电流密度i (单位为A/cm2)和V —、VL的 关系如下: V — = 104*Ar·i / 26.8n
金属处于温度不同的介质中形成温差电池
化学性质不均匀

微观组织不均匀

物理状态不均匀
表面膜不完整
金属腐蚀基本原理
3 影响腐蚀的主要因素
金属腐蚀是非常复杂的。金属在各种环境条件下的腐蚀规律和破坏 程度,不但与腐蚀的电化学过程有关,而且与许多复杂的内在的和外 界的因素有关。了解各种因素堆腐蚀的影响,有利于科学地采取腐蚀 地控制措施。影响腐蚀的因素包括两个方面:
金属腐蚀基本原理
2、 腐蚀的电化学原理 腐蚀原电池
例如,锌与其他金属、材料组成原电池,由于两极电 位差的存在,推动了电池反应的进行,也就是原电池的两 极电位差是电池反应的推动力。因此,只要金属表面存在 比它的电位更正的金属或杂质,溶液中又有H+等氧化剂, 就会发生电极反应。金属腐蚀过程中的原电池就是腐蚀原 电池。
Zn + 2HCl =ZnCl2 + H2 ↑
阳极 Zn
→ Zn2+ + +2e
阴极 2H+ +2e →
H2 ↑
e
阳极
Zn=Zn2++2e
阴极 2H++2e=H2
Cu-Zn 原电池示意图
金属腐蚀基本原理
2、 腐蚀的电化学原理 腐蚀原电池
金属在含有氧化性物质的电解质溶液中时,由于杂质 的存在,即组成无数个腐蚀微电池。
这类腐蚀都为金属与介质发生的是纯化学反应。
化学腐蚀的特点: 腐蚀产物直接产生并覆盖在腐蚀发生的地方 腐蚀过程中不产生电流 腐蚀介质不含电解质
金属腐蚀基本原理
•电化学腐蚀
金属在酸、碱、盐中产生的腐蚀、大气腐蚀、土壤腐蚀 、海水腐蚀、谈水腐蚀、石油化工生产中大部分的腐蚀和熔 融盐腐蚀。
这类腐蚀都为金属与介质发生的是电化学反应。
在某些区域金属不断溶解的同时,在另一些区域金属 不断析出,形成“物质转Βιβλιοθήκη Baidu”现象。
金属腐蚀基本原理
1.2 按腐蚀破坏的形态分类
以腐蚀的表面分布特征把腐蚀分为不同的形态。 常见的腐蚀形态有:全面腐蚀、电偶腐蚀、缝隙腐 蚀、小孔腐蚀、晶间腐蚀、选择腐蚀和应力腐蚀等。
1.3按腐蚀的环境分类
常见的腐蚀环境有:酸腐蚀、碱腐蚀、盐腐蚀、大气 腐蚀、土壤腐蚀、海水腐蚀、谈水腐蚀等
VL = 3.27*103*Ar·i / d ·n
Ar : 金属的原子量 n :金属腐蚀失去的电子数,即金属离子的价数
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