催化重整催化剂的发展简史和重整催化剂的使用性能

2~7
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二、重整催化剂的使用性能
续表 1、 FRIPP 重整催化剂
牌号
CB-11 CB-8
化学组成， m%
Pt
≥0.23 ≥0.15
Re
≥0.36 ≥0.30
Cl
≥1.0 ≥1.0
FPR-8
≥0.23 ≥0.36 ≥1.0
FPR-9
≥0.18 ≥0.36 ≥1.0
杂质含量， m%
Fe
≤0.012 ≤0.012 ≤0.012 ≤0.012
9、 催化剂载体发展概况 ⑴、 η- Al2O3，1226、CB-3、3741、3752 等。 ⑵、 γ-Al2O3 酸性适中、强度好、孔分布适中。
①、 氯化铝、氨水高温连续成胶法。CB-5。 ②、 硫酸铝、偏铝酸钠法，催化剂活性低。 ③、SB 粉挤条、成球、高温酸化 CB-8 方法。 ④、 买γ-Al2O3 载体 CCR 小球，挤条。
二、重整催化剂的使用性能
⑥ 、高温氧氯化可以使大晶粒铂 重新分散成小晶粒。
⑦、防止铂被 S、As、Cu、Pb、Zn 等毒物中毒。
二、重整催化剂的使用性能
⑶ 、稳定性助剂 ①、 Re 与 Pt 形成合金的理论； ②、 Re 的功能主要是抗积炭， 提高催化剂的稳定性； ③、 使用过程中 Re 的形态 可能是低价氧化物；
一、重整催化剂发展简史
5、 Pt-Re/Al2O3（1967 年至今） 1967 年 Chevron 公司； 反应压力 1.3~2.5 MPa； Pt 含量 0.15~0.50%。
⑴、 等铼铂比。 ⑵、 高铼铂比，Re/Pt=2.0。 ⑶、 超高铼铂比，Re/Pt>2.0。发展趋势： ①Pt↘②Re/Pt↗③稳定性↗④反应压力↘。
一、重整催化剂发展简史
7、 Pt-Ir/ Al2O3（埃索公司 KX-130） 没有得到发展的原因：
⑴、 选择性差； ⑵、 再生性能差； ⑶、 Ir 稀贵而缺少，催化剂费用高，
3752，1977。RG-451,辽化 8、 Pt-X/ Al2O3
Pt-Ge/ Al2O3，R-20。
一、重整催化剂发展简史
催化重整催化剂的发展简史 和重整催化剂使用性能
内容
一、重整催化剂发展简史 二、重整催化剂的使用性能 三、重整催化剂的制备 四、废重整催化剂的贵金属回收
一、重整催化剂发展简史
1、 1911 年泽林斯基用钯黑催化剂环己烷脱氢生成苯
2、 1933 年拉瑟尔发现氧化铬/氧化铝环己烷脱氢
3、 临氢重整（1940~1949 年）
二、重整催化剂的使用性能
⑵ 、活性金属
①、 金属铂具有加脱氢功能和环化
脱氢功能；
②、 金属铂的含量、0.15~0.30%；
③、 金属铂必须高度分散；
铂晶粒 1.0nm 左右 电镜法
H/Pt≈1.0
氢吸附法
二、重整催化剂的使用性能
④ 、优良的γ-Al2O3 载体有利于铂 的高度分散，并保持稳定。
⑤ 、超温或还原性气氛下高温干燥， 促进铂晶粒长大，使催化剂失活。
一、重整催化剂发展简史
10、 贵金属铂的特殊作用
⑴、 资源和价格
俄罗斯和南非垄断
源自文库
70 年代 2~3 万/Kg
80 年代~90 年代 12~13 万/Kg
2003 年 7 月
21 万/Kg
2004 年
22.5~28 万/Kg
一、重整催化剂发展简史
⑵ 、铂的不可替代性 ⑶ 、铂的脱氢环化机理
①、 双功能机理； ②、 在 金 属 铂 上 直 接 环 化 脱 氢 ；
二、重整催化剂的使用性能
④ 、R e 的 氧 化 物 可 能 使 积 炭 前 身 物 加 氢 或 分 解 ，抑 制 积 炭 的 形 成 ； ⑤ 、 预 硫 化 过 程 主 要 是 抑 制 Re 在进油初期的裂解作用；不可逆 硫 ，S /R e≈ 1.0（ 原 子 比 ）。单 铂 催 化剂不需要预硫化。铂锡催化剂 不硫化。
Na
≤0.005 ≤0.005 ≤0.005 ≤0.005
二、重整催化剂的使用性能
续表 1、 FRIPP 重整催化剂
牌号
CB-11 CB-8
物理性质
表面积， m2/g ≥180 ≥180
孔容积， ml/g 0.50~0.60 0.50~0.60
可几孔直径，nm 8.5
8.5
堆积密度，g/ml 0.72~0.78 0.72~0.78
二、重整催化剂的使用性能
③ 、孔分布集中、孔容积较大 可几孔直径：6.5~13nm 孔容积：0.4~0.7ml/g ④ 、堆积密度在一定的范围内 低堆比 0.4~0.6g/ml CCR 高堆比 0.7~0.9 g/ml
二、重整催化剂的使用性能
⑤ 、强度好、热稳定性好，适用 于多次再生重复使用。
⑥、酸性
压碎强度，N/粒 〉70 〉70
N/cm
FPR-8
≥180 ≥0.45 8.5 0.70~0.80
〉90
FPR-9
≥180 ≥0.45 8.5 0.70~0.80
〉90
二、重整催化剂的使用性能
2、催化剂使用性能与技术指标的关系 ⑴、 对载体性质的要求 ①、 杂质含量低 Fe、Na、K、Ca、Mg、Si 等。 CB-8 载体 Na〈30PPm，Fe〈100PPm。 ②、 结晶度高、晶粒较大 4.5~5.8nm。有利于孔分布集中， 热稳定性好。
Pt-K/L
二、重整催化剂的使用性能
1、 重整催化剂的主要规格指标
表 1、 FRIPP 重整催化剂
牌号
CB-11 CB-8 FPR-8
FPR-9
外形
圆球 圆球 圆柱条
圆柱条
载体
Al2O3 Al2O3
Al2O3
Al2O3
尺寸，mm 1. 5~ 1. 5~ 1. 4~1.6× 1. 4~1.6×
2.5 2.5
一、重整催化剂发展简史
6、 Pt-Sn/ Al2O3 ⑴、 改进选择性； ⑵、 改进再生性能； ⑶、 适用于连续重整（CCR）工艺。
一、重整催化剂发展简史
①、 高温 510~540℃； ②、 低压 0.88~0.35MPa； ③、 频繁再生 第一代 0.88 MPa 7~8 天再生一次； 第二代 0.35 MPa 3~4 天再生一次。
MoO3/Al2O3 或 Cr2O3/Al2O3。 固定床循环再生或流化床。
反应温度 510~538℃
压力
1.05MPa
一、重整催化剂发展简史
4、 铂重整（1949~1967 年） UOP 公司 V.汉塞尔等 固定床反应压力 2.5~3.5 MPa。 Pt-Cl/Al2O3 Pt 含量>0.75%。 发展趋势：Pt 含量↘；反应压力↘