水垢的形成机理、类型及清洗对策

水垢的形成机理

工业锅炉在使用过程中，由于给水水质不符合要求，以及操作管理不善等原因，在锅筒、管壁及汽包等部位会产生水垢，水垢形成的机理是比较复杂的。

2.1 给水水质

工业锅炉几乎都是以原水或软化水作为给水，给水使锅炉产生水垢的原因比较多。水垢的形成过程是难溶盐的沉积过程，当炉水温度升高时，炉水中的盐类发生浓缩，当其浓度超过该温度下的溶解度时就会产生沉积；有些盐类，如硫酸钙、硫酸镁、磷酸钙等则随温度升高溶解度下降并析出；在炉水中，当二氧化硅的浓度对碱度而言偏高时也会析出；而可溶性重碳酸盐，如碳酸二氢钙、碳酸二氢镁则受热分解，产生难溶性盐也会导致沉积。

如：O H CO CaCO CO H Ca 223232)(+↑+−→−∆

水垢产生的严重程度与给水水质有着非常密切的关系，锅炉给水分原水与软化水。

原水：也称生水，是未经任何处理的天然水(如江河水、湖水、地下水等)，一般由自备水源(地面水或地下水)或城市供水网取得，这种水水质差别很大，城市或市郊取用经过过滤处理的自来水水质较稳定，直接采用地下水的水质硬度大。有些单位取用附近未经过滤处理的江河水，水质不稳定，水中含有悬浮物、胶体物质及各种溶解性杂质，尤其是下雨季节，水中混有泥砂，水是黄色浑浊的。我们曾遇见过某厂在雨天用这种水作给水，使用这种水的锅炉极易沉积泥砂垢或泥砂与水垢结成一体的混合垢。

软化水：常用钠离子交换水或炉内处理水，前者应用最多。经钠离子交换树脂处理的水，其硬度一般能满足工业锅炉的要求，司炉中只要定时排污，水垢不易沉积。但是有些单位，因为水处理设备容量小，处理的水量不足，有时则向炉内补充部分原水，从而加快了水垢的沉积。

采用炉内加药处理的水，往往由于加药量不足或加药不及时及排污不严格等

原因，水的硬度和碱度不易控制，使用这种水较使用离子交换水的锅炉更易产生水垢。当采用磷酸盐作为水处理剂时，还可能产生硬的粘附着的褐色磷酸铁垢。

2.2 腐蚀及腐蚀产物

锅炉在使用过程中，受锅水中溶解氧、水垢及水渣、酸、碱、盐及温度等因素的影响，会产生各种形式的腐蚀。制糖厂的锅炉有其固有的特点，每年使用时间短(4～5个月)，停炉时间长(7～8个月)，停炉期间未加保护，从而加速了它的腐蚀。腐蚀的基本形式是电化学过程，即铁失去电子而生成离子如：e Fe Fe 22+→+腐蚀产物的类型则与腐蚀因素有关。

溶解氧无论在中性、碱性或酸性介质中都可引起阴极去极化作用而导致钢铁的腐蚀，使其表面形成比较疏松的氢氧化物或四氧化三铁腐蚀产物，如：

-→++OH e O H O 44222 (在中性、碱性介质中)

O H e H O 22244→+++ (在酸性介质中) 在垢层下极易产生沉积物下腐蚀，此种腐蚀根据情况不同可出现碱腐蚀和酸腐蚀，前者腐蚀产物主要成分也是铁的氧化物，但严重的碱腐蚀可引起金属的苛性脆化。酸腐蚀是氢的去极化作用(2H ++2e →H 2)，腐蚀产物主要是可溶性盐。

锅炉金属在高温下直接氧化或与含氧物质相互作用引起高温腐蚀，以及热水锅炉因温差变化造成的腐蚀，其腐蚀产物均是铁的氧化物，铁的氧化物的颜色有黑色、黄褐色及砖红色不等，因此有些锅炉炉膛、汽包等内表面呈红褐色等。

2.3 管理方面

锅炉操作和管理不善也会产生或加速垢的形成，操作和管理含义颇多，比较而言，以水处理和司炉操作最重要，水处理管理不严，水质经常或有时达不到质量指标，就会加速水垢的形成。司炉时不定时排污，同样会加速水垢的产生。

水垢类型及清洗对策

水垢(包括水渣、泥垢、腐蚀产物等)类型及其化学清洗对策概括如下：

3.1 碳酸盐水垢

主要成分为钙和镁的碳酸盐，以碳酸钙为主，质量分数常在50%以上。这种水垢为白色，比较疏松，可溶于酸特别是盐酸。例如某糖厂锅炉水垢为疏松的白色片状，轻压即成碎末，放入稀盐酸中产生大量气泡，酸中可溶成分占70.5%(质量百分数)，不溶成分在酸液中呈粉状，沉于容器底部，这是比较典型的碳酸盐水垢。大量试验和生产实践证明，这类水垢易于除去。可选用以下任何一种方法进行清洗。

3.1.1 酸洗

碳酸盐遇酸分解，生成可溶性盐和二氧化碳，如用盐酸则反应方程为：

去垢剂可用单一的盐酸或氨基磺酸或盐酸与柠檬酸等有机酸的混合酸，并加入适量缓蚀剂，酸的浓度与垢厚度的关系见表1。

表1 酸浓度与垢层厚度的关系

水垢厚度

/mm 盐酸（或氨基磺

酸）

浓度/g·L-1

缓蚀剂用量占清洗液用量的质量

分数（%）

<5 60 0.4

5~10 80 0.6

>10 120 0.8

清洗温度为室温或加热至50～60℃，清洗方式可采用静态浸泡或泵打循环或先浸泡后再循环进行，循环时酸液流动速度不宜过快(0.2～1m/s)以防加速金属腐蚀。

清洗时间则视锅炉容量大小、清洗温度高低和水垢厚度而定。一般原则是容量大，温度低，酸洗时间长，以测定清洗液中酸浓度变化来确定补加酸液的量和清洗的终点。对于蒸发量为0.5～2t/h的小型锅炉，多数可从人孔中观察水垢去除的情况。在正常情况下，只要严格按工艺施工，一般能获得满意的效果。如上面提到的某糖厂锅炉(蒸发量为40t/h)，我们采用盐酸清洗，先在室温下浸泡一段时间，然后对每根排污管用泵打循环，酸洗后进行冲洗、漂洗、钝化，实践证明去垢效果好。

3.1.2橡碗栲胶法

橡碗栲胶的主要成分为单宁酸，具有收敛性和渗透性，能渗透到水垢内部使水垢疏松，渗透到垢与金属之间，在金属表面上形成单宁酸保护膜，破坏了垢与金属之间的连接，使水垢剥离，栲胶还能与碳酸盐水垢作用生成单宁酸盐，使水垢晶型结构发生变化。其除垢工艺为：栲胶用量按炉水容积计，每吨水加5～10kg，并用碱(碳酸钠、烧碱或磷酸三钠)调pH值大于7.0，加碱量一般为栲胶质量的1/2～1/3，锅炉带压(0.49～0.78MPa)运行72～170h。采用本法除垢效果不如盐酸和氨基磺酸，但栲胶不腐蚀锅炉，清洗后亦不需进行钝化处理。

3.1.3 碱煮

纯碳酸盐水垢可采用10～20g/kg的磷酸三钠或它与氢氧化钠的混合液加压煮，具体操作可参照后面的碱煮工艺。碱煮去垢效果较差，但对设备无腐蚀，碱煮后锅炉亦不必进行钝化处理。

3.2 硫酸盐水垢

其主要成分为硫酸钙，质量百分数常占50%以上。这种水垢坚固密实，呈黄白色，不溶于有机酸，在盐酸中能缓慢溶解。这类水垢宜采用盐酸进行清洗，所需酸的浓度比相同厚度碳酸盐水垢大，以加热(50～60℃)循环清洗方式效果最好，清洗时间一般比碳酸盐水垢长，并且清洗效果不如碳酸盐水垢。

其次采用碱洗法，碱洗通常采用氢氧化钠和磷酸三钠，磷酸三钠与水垢可起如下反应：

生成的磷酸钙也不溶于水，不能让其沉积，要及时冲洗干净。

碱除垢可分碱洗和碱煮两种，碱液配方相同，即为：NaOH:3～5g/kg和Na3PO4:5～10g/kg。操作工艺如下。

3.2.1 碱洗

温度90～95℃，循环8～24h，每小时测定一次碱的浓度，以判断药量是否足够及是否到了碱洗终点。碱洗后放空碱液，用水冲洗直至出口水pH值<9。