无机与分析化学第4章_习题答案

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无机及分析化学期末复习指导习题答案

无机及分析化学期末复习指导习题答案

无机及分析化学期末复习指导习题答案参考答案第1章化学反响速率和化学平衡一、选择题:1、B2、A3、A4、D5、A6、B7、B8、D9、A10、A 二、填空题 1、0.7250.725 2、0.550% 3、不变4、加快、向左移动5、式平衡右移三、简答题: 1、答:(1)CH3COOH+CH3OH始:1100 平:1-X1-XXX =KC=4X=0.67 ?1=×100%=67%(2)y2/(1-y)(3-y)=Kc=4,y=0.9?2=90%?2>?1,是由乙酸的浓度增大,使平衡右移导致甲醇的转化率升高2、答:升高温度,可以加快正逆反响的反响速度,平衡将逆向移动.因升高温度使速度常数增大,反响速度那么加快.(或从活化分子百分数增大,有效碰撞增多,微观角度说明).依据勒夏特列原理,升高温度,平衡向吸热方向移动.给出反响,逆向吸热,正向放热,所以平衡将逆向移动.3、答:影响化学反响速率的主要因素有:温度、压力、浓度、催化剂等。

影响化学平衡的因素有:温度、压力、浓度。

四、计算题 1.解 CH3COOCH3+H2O kc???80Kp?kc?(RT)???80?(8.314?1000)?1?9.62?10?3K=Kp(p)-△ν=9.62?10?3×(101.325)1=0.9752.(0.25)2?0.625 Kc==0.1Kp=Kc(RT)2-1×523)1=26.8 (2)PCl5的分解百分率为:65% 3.Kp=2.25K=228.27第2章定量化学根底习题一、选择题1、B2、A3、C4、B5、A6、C7、C8、C9、B10、C 二、填空题1、实际能测得的数字,准确数字,估计。

2、酸碱滴定法、配位滴定法、氧化复原滴定法、沉淀滴定法。

3、0.02000mol/L,0.1200mol/L,6.702*10g·mL。

4、直接法和标定法。

5、直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法。

无机与分析化学第四章课后习题答案

无机与分析化学第四章课后习题答案

第四章(p.96)1.下列说法是否正确?说明理由。

(1)凡是盐都是强电解质;(2)BaSO4, AgCl难溶于水,水溶液导电不显著,故为弱电解质;(3)氨水冲稀一倍,溶液中[OH-]就减为原来的一半;(4)由公式cα可推得,溶液越稀,就越大,即解离出来的离子浓度就越大。

=K aθ(5)溶度积大的沉淀都容易转化为溶度积小的沉淀。

(6)两种难溶盐比较,θK较大者其溶解度也较大。

sp答:(1) 不正确。

强电解质应在水溶液中能够百分之百的离解。

但有些盐,如:HgCl2在水溶液中的离解度远达不到百分之百,所以不是强电解质。

(2)不正确。

溶解在水溶液中的BaSO4, AgCl可以百分之百地离解,所以它们是强电解质。

只是由于它们的溶解度非常小,所以其水溶液的导电性不显著。

(3)不正确。

氨水在水溶液中产生碱离解平衡:NH3 + H2O = NH4+ + OH-当氨水被稀释时,离解平衡将向氨离解度增加的方向移动,所以达到平衡时,溶液中的[OH-]将高于原平衡浓度的1/2。

(4) 不正确。

溶液越稀,离解度就越大,但溶液中相应离子的浓度是弱电解质的浓度c和离解度的乘积,所以离子的浓度还是会随着c的降低而降低的。

(5) 不正确。

对于不同类型的难溶盐而言,溶度积大的物质未必是溶解度大的物质,严格的讲,应该是溶解度大的物质易于转化溶解度小的物质。

(6) 不正确。

对于相同类型的难溶盐,θK较大者其溶解度也较大。

对于不同类型的难sp溶盐,不能直接用溶度积的大小来比较它们的溶解度。

2. 指出下列碱的共轭酸:SO42-, S2-, H2PO4-, HSO4-, NH3;指出下列酸的共轭碱:NH4+, HCl,HClO4, HCN, H2O2。

答:SO42-, S2-, H2PO4-, HSO4-, NH3的共轭酸分别是:HSO4-, HS-, H3PO4, H2SO4, NH4+;NH4+, HCl, HClO4, HCN, H2O2的共轭碱分别是:NH3, Cl-, ClO4-, CN-, HO2-。

无机及分析化学(下)智慧树知到答案章节测试2023年中国石油大学(华东)

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第一章测试1.配合物K[Pt(NH3)Br2Cl2F]名称是一氨∙一氟∙二氯∙二溴合铂(II)化钾。

()A:对B:错答案:B2.配位滴定用的EDTA常用其二钠盐而不是乙二胺四乙酸。

()A:错B:对答案:B3.EDTA在水溶液中有七种存在形体,其中只有Y4-能与金属离子直接配位。

()A:错B:对答案:B4.金属指示剂与金属离子形成的配合物不够稳定,这种现象称为指示剂的僵化。

()A:对B:错答案:B5.酸效应系数越大,配合物稳定性越大。

()A:对B:错答案:B6.在配离子[CuI2]-中,Cu+离子接受配体孤对电子的杂化轨道是()。

A:spB:sp3C:sp3d2D:dsp2答案:A7.一般情况下,EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是()。

A:2:1B:1:3C:1:1D:1:2答案:C8.αM(L) = 1表示()A:M与L没有副反应B:M的副反应较小C:[M]=[L]D:M与L的副反应相当严重答案:A9.EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关,它随着溶液pH值增大而A:减小B:增大C:不变D:先增大后减小答案:B10.产生金属指示剂的僵化现象是因为()。

A:K′MIn < K′MYB:MIn溶解度小C:指示剂不稳定D:K′MIn > K′MY答案:D第二章测试1.Ag2CrO4、PbCrO4、BaCrO4均溶于强酸。

()A:对B:错答案:A2.KMnO4在酸中、碱中、受热、见光都不稳定。

()A:错B:对答案:B3.对于锰的各种氧化数的化合物,下列说法中错误的是()。

A:MnO2在碱性溶液中是强氧化剂。

B:Mn2+在酸性溶液中是最稳定的。

C:Mn3+在酸性或碱性溶液中很不稳定。

D:K2MnO4在中性溶液中发生歧化反应。

答案:A4.清洗长期盛放KMnO4的试剂瓶,应选用()。

A:稀HClB:HNO3C:酸性FeSO4 溶液D:浓H2SO4答案:C5.饮用含Cr(Ⅵ)的水会损害人的肠胃,而Cr(Ⅲ)毒性只有Cr(Ⅵ)的0.5%。

兰叶青无机及分析化学课后习题答案(所有章节)

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第二章 习题解答2-10解:(1)×;(2)×;(3)√;(4)×;(5)×;(6)×;(7)×;(8)×;(9);(10)×;(11)×2-11解:(1)敞开体系;(2)孤立体系;(3)敞开体系;2-12解:(1) Q =100kJ W=-500 kJ △U = Q + W=-400 kJ(2)Q =-100kJ W=500 kJ △U = Q + W=400 k2-13解:因为此过程为可逆相变过程,所以Q p =△H= ·mol -1W=-p 外△V ≈-n R T =-×=- kJ ·mol -1 △U = Q + W= +(-)= kJ ·mol -12-14解:(1)r m B f m Bf m 2f m f m f m 231B)3CO g Fe,s 3CO,g Fe O ,s 3393.51203(110.52)(822.2)26.77kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯---=-⋅∑((,)+2()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(2)r m B f m Bf m 2f m 2f m f m 21B)CO g H ,g CO,g H O,g 393.510(110.52)(241.82)41.17kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=-----=-⋅∑((,)+()()()()+ΘΘΘΘΘΘ(3)r m B f m Bf m 2f m f m 2f m 31B)6H O l NO,g 5O ,g 4NH ,g 6285.834(90.25)504(46.11)1169.54kJ mol H H H H H H -∆=ν∆=∆∆-∆+∆=⨯-⨯-⨯-⨯-=-⋅∑((,)+4()()()()+ΘΘΘΘΘΘ2-15解:乙醇的Θm f H ∆反应r m H ∆Θ为:(4) 2C (s ,石墨)+3H 2(g )+1/2O 2(g )= C 2H 5OH (l ),所以:反应(4)=反应(2)×2+反应(3)×3-反应(1)r m r m r m r m -1(4)2(2)3(3)(1)2(393.5)3(571.6)(1366.7)1135.1kJ mol H H H H ∆=∆+∆-∆=⨯-+⨯---=-⋅ΘΘΘΘ对反应2C (s ,石墨)+ 2H 2(g )+ H 2O (l )= C 2H 5OH (l )r m f m f m 2f m 2f m 1()(H O,l)2(H ,g)2(C,s)1135.1(285.83)2020849.27kJ mol H H H H H -∆=∆-∆-∆-∆=----⨯-⨯=-⋅乙醇ΘΘΘΘΘ虽然,该反应的r m H ∆Θ<0(能量下降有利),但不能由r m H ∆Θ单一确定反应的方向,实际反应中还须考虑其他因素,如:混乱度、反应速率等。

无机及分析化学-4解离平衡

无机及分析化学-4解离平衡

酸性溶液中不含OH-,碱性溶液中不含H+。
()
3、中和0.1mol/L的氨水和NaOH,所需要的HCl量相同。()
4、下列物质pH值相同,物质的量浓度最大的是()
A HCl B H2SO4 C H3PO4 D CH3COOH 5、一种酸的强度与它在水溶液中性质有关的是()
A 浓度 B 解离度 C 解离常数 D 溶解度
[例] 在0.10mol· dm-3的HAc溶液中加入固体NaAc,使 NaAc的浓度达0.20 mol· dm-3,求溶液中的[H+]和电离度 。
2019/7/10
第四章 解离平衡
4-3 缓冲溶液
一、缓冲作用原理和基本公式
缓冲溶液----能够抵抗外加少量酸、少量碱或稀释作用而
本身pH值保持基本不变的溶液。
[H ][OH ] Kc[H2O] 1.810 16 55.54 1.0 10 1(4 室温时) Kw
说明:
Kw—水的离子积常数
1)T
Kw
2)对于任何一种水溶液[H ][OH ] 1.0101(4 室温时)
或pH pOH 14
2019/7/10
HCO3-+H2O
H2CO3+ OH-
K h1

Kw Ka2
K h2

Kw K a1
第四章 解离平衡
4-2 溶液的酸碱性 小结
1、水的电离 任何水溶液中[H ][OH ] 1.01014 Kw或pH pOH 14
水溶液的酸碱性取决于:水溶液中H+和OH-浓度 的相对大小
3)若[H+]<[OH-] 即[H+] <10-7 或pH>7

无机及分析化学 第四章

无机及分析化学 第四章

4-1 酸碱理论(theory of acids and
近代酸碱理论(配碱电离理论):在水中能解离出 的正离子全是H+的化合物为酸;解离出的负离子全是 OH-的化合物为碱。 酸碱质子论(proton theory of acids and bases) 酸碱电子论(electronic theory of acids and bases) 硬软酸碱规则(rule of hard and soft acids and bases)
Ka c
Kb c c
Kb c
练习:P96 8
*4、水解常数 Khθ hydrolytic constant
盐的水解:
盐在水溶液中,与水作用使水的解离平衡发生移 动,从而可能改变溶液的酸度,这种作用叫作盐的水解。 按照阿累尼乌斯酸碱理论,NaAc为盐,它在水溶 液中的解离反应称为盐的水解反应,按照酸碱质子论, Ac-是碱,则其解离常数Kbθ 即为水解常数Khθ
见例4 - 6、4 - 7
4-2-4 同离子效应和盐效应
解离平衡也是一种化学平衡,当外界条件改变时,平衡就会发生移 动。离子浓度的变化是影响解离平衡的重要因素。
1、同离子效应(common ion effect) α变小
在弱电解质溶液中加入含有相同离子的强电解质,使弱电解质解离度 降低的效应。P81 例4-8
b
MOH c OH , 若弱碱起始浓度为 c, 平衡时 M OH , 代入上式

2 2 b
MOH
K OH K

b


b


b

b
2

b


《无机及分析化学》1-12章习题答案

《无机及分析化学》1-12章习题答案
15. As2S3(H2S为稳定剂) 的胶团结构: [(As2S3)m ·nS2- ·(2n-x)H+]x- ·xH+
第一章 气体和溶液 (15页)
17. 聚沉能力由大到小排列: A. 100 mL0.005mol·L-1KI 和100 mL0.01mol·L-1
AgNO3 制成的为正溶胶,所以排列顺序为: AlCl3 K3[Fe(CN)6] MgSO4 (电荷同由小到大) B. 100 mL0.005mol·L-1 AgNO3和100 mL0.01mol·L-1 KI制成的为负溶胶,所以排列顺序为: K3[Fe(CN)6] AlCl3 MgSO4(电荷同由大到小)
13.
2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)
n平衡
1.90
0.95 1.10
K K p( p ) B K C ( Rp T ) B
c(ScO (2S)O c3()O2)RpT1
1.1208.0 010.31 1.2 90.9 58.31151 00.5 031
第三章 化学反应速率和化学平衡 (56页)
V=1425∕900=1.58 L
c=1 25.2 0∕1.5.81 0 =.0 151 .80m1 o8 l·.L6 0 -1 0 9. 40.:0 6.6 00 :5.33 1:2:1
T bm B 0 .05 0 1 .50 00 M K b m A0 .51 9 .0 20 1g 8 m 0-1o
⑸ 减小容器体积
n(Cl2)增大
⑹ 减小容器体积
p(Cl2)增大
⑺ 减小容器体积
K⊖不变
⑻ 升高温度
K⊖增大
⑼ 升高温度
p(HCl)增大
⑽ 加N2 ⑾ 加催化剂

无机及分析化学(董元彦)第四章选择题及答案

无机及分析化学(董元彦)第四章选择题及答案

9.基态11Na原子最外层电子的四个量子数应是(C )A. 4,1,0,+1/2或-1/2B. 4,1,1,+1/2或-1/2C. 3,0,0 ,+1/2或-1/2D. 4,0,0 ,+1/2或-1/2 9.基态19K原子最外层电子的四个量子数应是(D)A. 4,1,0,+1/2或-1/2B. 4,1,1,-1/2C. 3,0,0 ,+1/2D. 4,0,0 ,+1/2或-1/29.在多电子原子中,决定电子能量的量子数为(B)(A)n (B)n和l (C)n, l, m (D)l14.在一个多电子原子中,具有下列各组量子数(n,l,m,m s)的电子,能量最大的电子具有的量子数是(A)A. 3,2,+1,+1/2B. 2,1,+1,-1/2C. 3,1,0,-1/2D. 3,1,-1,+1/2 12.下列各组量子数中,合理的是:(A )A. n=3,l =1,m=1B. n=3,l =2,m=3C. n=4,l =4,m=0D. n=2,l =1,m=-216. 以波函数Ψ(n,l,m)表示原子轨道时,正确的表示是(A )A. Ψ3,2,0B. Ψ3,1,1/2C. Ψ3,3,2D. Ψ4,0,-110.某元素基态原子,有量子数n=4,l=0,m=0的一个电子,有n=3,l=2的10个电子,此元素价电子层构型及其在周期表中的位置为 B 。

A.3p63d44s1四周期ⅤBB. 3p63d104s1四周期ⅠBC.3p63d44s1四周期ⅠBD. 3p63d104s1三周期ⅠB12.可以用来描述3d电子的一组量子数是A 。

A. 3,2,1,-1/2B. 3,1,1,+1/2C. 3,0,1,+1/2D. 3,3,1,-1/27. 基态原子的第五层只有2个电子,则原子的第四电子层中的电子数(D)A. 肯定为8个B. 肯定为18个C. 肯定为8~32个D. 肯定为8~18个8. 某元素原子基态的电子构型为[Ar] 3d84s2 ,它在元素周期表中的位置是(A)A. d区B. f区C. p区D. s区9. 对于原子的s轨道,下列说法中正确的是(B)A. 距原子核最近B. 球形对称C. 必有成对电子D. 具有方向性8.BF3中B原子的杂化是sp2杂化,BF3分子空间构型为(B)A. 直线形B. 平面三角形C. 正四面体形D. 三角锥形8. 基态原子外层轨道的能量存在的现象是因为:( D)A.钻穿效应 B. 洪特规则 C. 屏蔽效应 D. A和C6.从中性原子Li、Be、B原子中去掉一个电子,需要大约相同的能量,而去掉第二个电子时,最难的是:(A)A. LiB. BeC. BD. 都一样11.下列物质中,属于非极性分子的是:(B)A. NH3B. CO2C. PCl3D. H2S13. 下列原子轨道不存在的是(A)A. 2dB. 8sC. 4fD. 7p15. 下列分子中相邻共价键的夹角最小的是(D)A. BF3B. CCl4C. NH3D. H2O16. 都能形成氢键的一组分子是(C)A. NH3,HNO3,H2SB. H2O,C2H2,CF2H2C. H3BO3,HNO3,HFD. HCl,H2O,CH48.下列哪种分子的偶极矩等于零?(C)A. NH3B. H2SC. BeH2D. CH410.水具有反常沸点的主要原因是由于存在着(D)(A)孤对电子(B)共价键(C)范德华力(D)氢键12.下列说法中正确的是((B))(A)色散力仅存在于非极性分子之间(B)极性分子之间的作用力称为取向力(C)诱导力仅存在于极性分子于非极性分子之间(D)分子量小的物质,其熔点、沸点也会高于分子量大的物质10、从中性原子Li、Be、B原子中去掉一个电子,需要大约相同的能量,而去掉第二个电子时,最难的是:A(1)Li (2)Be (3)B (4)都一样6.下列分子中,由极性键组成的非极性分子为( A )A、CCl4B、CHCl3C、HClD、Cl2 11.下列物质中,属于非极性分子的是:( B )A. NH3B. CO2C. PCl3D. H2S8.下列哪一系列的排列顺序正好是电负性减小的顺序( C) (A)K、Na、Cl (B)Cl 、Na、K(C)Cl、Na、K (D)三者都是19.下列有关元素核外电子排布错误的是:( C)(A)Fe(Z = 26):1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2(B)Cr (Z=24) :1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1(C)Cu (Z=29) :1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d9 4s2(D Ca(Z = 20):1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s27.下列分子都具有极性的一组是 C 。

无机及分析 沉淀习题

无机及分析 沉淀习题

无机及分析化学习题第四章沉淀的形成与沉淀平衡一、选择题1、AgCl在1mol⋅L-1氨水中比在纯水中的溶解度大。

其原因是()A.盐效应;B.配位效应;C.酸效应;D.同离子效应2、已知AgCl的p K sp=9.80。

若0.010mol⋅L-1NaCl溶液与0.020mol⋅L-1AgNO3溶液等体积混合,则混合后溶液中[Ag+](单位:mol⋅L-1)约为()A.0.020;B.0.010;C.0.030;D.0.00503、Sr3(PO4)2的s=1.0⨯10-8mol⋅L-1,则其K sp值为()A.1.0⨯10-30;B.5.0⨯10-30;C.1.1⨯10-38;D.1.0⨯10-124、用莫尔法测定Cl-对测定没有干扰的情况是()A.在H3PO4介质中测定NaCl;B.在氨缓冲溶液(pH=10)中测定NaCl;C.在中性溶液中测定CaCl2;D.在中性溶液中测定BaCl25、已知AgBr的p K sp=12.30,Ag(NH3)2+的lg K稳=7.40,则AgBr在1.001mol⋅L-1NH3溶液中的溶解度(单位:mol⋅L-1)为()A.10-4.90B.10-6.15C.10-9.85D.10-2.456、今有0.010mol⋅L-1MnCl2溶液,开始形成Mn(OH)2溶液(p K sp=12.35)时的pH值是()A.1.65;B.5.18;C.8.83;D.10.357、已知BaCO3和BaSO4的p K sp分别为8.10和9.96。

如果将1molBaSO4放入1L1.0mol⋅L-1的Na2CO3溶液中,则下述结论错误的是()A.有将近10-1.86mol的BaSO4溶解;B.有将近10-4.05mol的BaCO3沉淀析出;C.该沉淀的转化反应平衡常数约为10-1.86;D.溶液中[SO2-]=10-1.86 [CO32-]48、晶形沉淀陈化的目的是()A.沉淀完全;B.去除混晶;C.小颗粒长大,使沉淀更纯净;D.形成更细小的晶体9、某溶液中含有KCl,KBr和K2 CrO4 其浓度均为0.010 mol.dm-3 ,向该溶液中逐滴加入0.010 mol.dm-3 的AgNO3 溶液时,最先和最后沉淀的是( )(已知: K sp AgCl=1.56×10-10 ,K sp AgBr=7.7×10-13 ,K sp Ag2CrO4 =9.0×10-12 )A.AgBr和Ag2CrO4B.Ag2CrO4 和AgClC.AgBr和AgClD.一齐沉淀10、在100 cm3 含有0.010 mol Cu2+溶液中通H2S 气体使CuS 沉淀,在沉淀过程中,保持C H+= 1.0 mol.dm-3 ,则沉淀完全后生成CuS 的量是( )(已知H2S:K1 =5.7×10-8 ,K2 = 1.2×10-15,K sp CuS=8.5×10-4 5原子量:Cu 63.6,S 32)A.0.096 gB. 0.96 gC. 7.0×10-22 gD.以上数值都不对11、BaSO4的分子量为233,K sp = 1.0×10-10 ,把 1.0 mmol 的BaSO4配成10dm3 溶液,BaSO4没有溶解的量是( )A.0.0021 gB.0.021 gC.0.21 gD.2.1 g12、当0.075 mol.dm-3 的FeCl2 溶液通H2S气体至饱和(浓度为0.10 mol.dm-3 ),若控制FeS 不沉淀析出,溶液的pH 值应是( )(K sp FeS = 1.1×10-19 ,H2S :K a 1 = 9.1×10-8 ,K a 2 = 1.1×10-12 )A.pH ≤0.10B.pH ≥0.10C.pH ≤8.7×10-2D.pH ≤1.0613、La2(C2O4)3 的饱和溶液的浓度为1.1×10-6 mol.dm-3 ,其溶度积为( )A.1.2×10-12B.1.7×10-28C.1.6×10-30D.1.7×10-1414、已知在室温下AgCl的K sp = 1.8×10-10 ,Ag2CrO4的K sp = 1.1×10-12 ,Mg(OH)2 的K sp =7.04×10-11 ,Al(OH)3 的K sp =2×10-32.那么溶解度最大的是(不考虑水解) ( )A.AgClB.Ag2CrO4C.Mg(OH)2D.Al(OH)315、若将AgNO2放入1.0 dm3 pH = 3.00 的缓冲溶液中,AgNO2溶解的物质的量是( )。

无机与分析化学第四章课后习题答案

无机与分析化学第四章课后习题答案

第四章(p.96)1. 下列说法是否正确?说明理由。

(1) 凡是盐都是强电解质;(2) BaS04, AgCI难溶于水,水溶液导电不显著,故为弱电解质;(3) 氨水冲稀一倍,溶液中[0H-]就减为原来的一半;(4) 由公式;-K c可推得,溶液越稀,「就越大,即解离出来的离子浓度就越大。

(5) 溶度积大的沉淀都容易转化为溶度积小的沉淀。

(6) 两种难溶盐比较,K sP较大者其溶解度也较大。

答:(1)不正确。

强电解质应在水溶液中能够百分之百的离解。

但有些盐,女口:HgCl2在水溶液中的离解度远达不到百分之百,所以不是强电解质。

(2) 不正确。

溶解在水溶液中的BaSO4, AgCl可以百分之百地离解,所以它们是强电解质。

只是由于它们的溶解度非常小,所以其水溶液的导电性不显著。

(3) 不正确。

氨水在水溶液中产生碱离解平衡:NH3 + H 2O = NH 4+ + OH -当氨水被稀释时,离解平衡将向氨离解度增加的方向移动,所以达到平衡时,溶液中的[OH -]将高于原平衡浓度的1/2。

(4) 不正确。

溶液越稀,离解度:•就越大,但溶液中相应离子的浓度是弱电解质的浓度c和离解度:•的乘积,所以离子的浓度还是会随着c的降低而降低的。

(5) 不正确。

对于不同类型的难溶盐而言,溶度积大的物质未必是溶解度大的物质,严格的讲,应该是溶解度大的物质易于转化溶解度小的物质。

(6) 不正确。

对于相同类型的难溶盐,K sp较大者其溶解度也较大。

对于不同类型的难溶盐,不能直接用溶度积的大小来比较它们的溶解度。

学习参2. 指出下列碱的共轭酸:SO42-, S2-, H2PO4-, HSO「NH3;指出下列酸的共轭碱:NH4+,HCI, HClO 4, HCN, H 2O2。

答:SO42-, S2-, H2PO4-, HSO 4-, NH 3 的共轭酸分别是:HSO,, HS-, H 3PO4, H 2SO4, NH 4+;NH4+, HCI, HCIO 4, HCN, H 2O2 的共轭碱分别是:NH 3, Cl-, CIO4-, CN-, HO 2-。

(推荐)无机与分析化学课后习题答案详解

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第1章 思考题与习题参考答案一、选择题1.等压下加热5%的下列水溶液,最先沸腾的是( )A. 蔗糖(C 12H 22O 11)溶液B. 葡萄糖(C 6H 12O 6)溶液C. 丙三醇(C 3H 8O 3)溶液D. 尿素( (NH 2)2 CO )溶液解:选D 。

在等压下,最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。

根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律,溶液质量摩尔浓度增大,溶液的蒸气压下降。

这里,相同质量分数下,溶质的摩尔质量越小,质量摩尔浓度越大。

选项D 中非电解质尿素的摩尔质量最小,尿素溶液的质量摩尔浓度最大,蒸气压最低,在等压下最先沸腾。

2.0.1mol·kg -1下列水溶液中凝固点最低的是( )A. NaCl 溶液B. C 12H 22O 11溶液C. HAc 溶液D. H 2SO 4溶液解:选D 。

电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算,但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。

即溶质的粒子数目增大,会引起溶液的蒸气压降低,沸点升高,凝固点下降和溶液的渗透压增大。

此题中,在相同质量摩尔浓度下,溶液中的粒子数目估算出来是H 2SO 4溶液最多,所以其凝固点最低。

3.胶体溶液中,决定溶胶电性的物质是( )A. 胶团B. 电位离子C. 反离子D. 胶粒解:选D 。

根据胶团结构,胶核和吸附层的整体称为胶粒,胶粒中反离子数比电位离子数少,故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。

即胶粒带电,溶胶电性由胶粒决定。

4.溶胶具有聚结不稳定性,但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉,其原因是( )A. 胶体的布朗运动B. 胶体的丁铎尔效应C. 胶团有溶剂化膜D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜解:选D 。

溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性,而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因,它包含两个方面,胶粒带有相同电性的电荷,当靠近时会产生静电排斥,阻止胶粒聚结合并;而电位离子和反离子形成的溶剂化膜,也会阻隔胶粒的聚结合并。

无机及分析化学第四章分散系与溶液课后练习题及答案

无机及分析化学第四章分散系与溶液课后练习题及答案

第四章分散系与溶液一、选择题1.稀溶液的依数性的本质是(A)。

A.蒸气压下降 B.沸点升高 C.凝固点下降D.渗透压2.已知甲溶液为0.1 mol·mL-1NaOH ,乙溶液为0.1 mol·mL -1 CaCl丙溶液为1 mol·mL-1葡萄糖,丁溶液为1 mol·mL-12 ,NaCl ,他们凝固点降低值由大到小的顺序为(B)。

A.甲、乙、丙、丁 B.丁、丙、乙、甲C.甲、丙、乙、丁 D.丁、乙、丙、甲3.将浓度均为0.1 mol·mL-1的下列溶液同时加热,首先沸腾的是(A)。

A.葡萄糖B.氯化钠C.氯化钡D.氯化铝4.将上述四种溶液同时冷却,最后结冰的是( D)。

A.葡萄糖B.氯化钠C.氯化钡D.氯化铝5.在Fe(OH)3溶胶(正溶胶)中加入等体积、等浓度的下列电解质溶液,使溶胶聚沉最快的是( D)。

A.KCl B.MgCl2 C.AlCl3 D.K4[Fe(CN)6]二、判断题1.因为NaCl和CaCl2都是强电解质,所以两者对As2O3溶胶(负溶胶)的聚沉能力相同。

(错)2.胶核优先吸附与自身有相同成分的离子。

(对)三、简答题1.物质的量浓度与质量摩尔浓度有什么相同?有什么不同?2.稀溶液的依数性包括哪些?3. 渗透现象产生的必要条件有哪些?4.胶体的性质有哪些?四、计算题1.临床上使用的葡萄糖等渗液的凝固点降低值为0.543K。

求葡萄糖等渗液的质量摩尔浓度和血浆的渗透压。

(葡萄糖的摩尔质量为180g · mol-1,血浆的温度为310K。

1.752KPa2.为防止水在仪器中结冰,可在水中加入甘油降低凝固点。

如果将凝固点降至-20C,每100克水中应加入甘油多少克?(甘油的分子量为92 ,水的K f =1.86)9.89g。

《物质结构》习题答案

《物质结构》习题答案

物质结构对应习题:王仁国主编《无机及分析化学》第1版第四章1.氮原子的价电子构型是2s22p3,试用4个量子数分别表明每个电子的运动状态。

解:n=2;l=0,1;m=0,±1;m s=12±;2.下列各组轨道中,哪些是简并轨道?简并度是多少?(1)氢原子中2s,2p x,2p y,2p z,3p x。

(2)He+离子中4s,4p x,4p z,4d xy,5s,5p x。

(3)Sc原子中2s,2p x,2p z,2p y,3d xy,4s。

解:(1)2s,2p x,2p y,2p z是简并轨道,简并度是4;(2)4s,4p x,4p z,4d xy是简并轨道,简并度是4;(3)2p x,2p z,2p y是简并轨道,简并度是3;3.下列各原子的电子层结构何者属于基态、激发态或不正确的?(1)1s22s12p2; (2)1s22s12d1;(3)1s22s22p43s1;(4)1s22s22p63s23p3;(5)1s22s22p83s1;(6)1s22s22p63s23p63d54s1。

解:原子的电子层结构属于基态的是:(4),(6)原子的电子层结构属于激发态的是:(1),(3)原子的电子层结构属于不正确的是:(2),(5)4.在氢原子中,4s和3d哪一个轨道能量高?19号元素钾的4s和3d哪个能量高?并说明原因。

解:氢原子中4s轨道的能量高,因为氢原子是单电子体系,其能量不受l的影响,只与n有关,n越大其能量越高;19号元素钾的3d比4s能量高,主要是因为多电子体系由于屏蔽效应和钻穿效应,发生能级交错。

5.写出下列原子和离子的电子结构式。

(1)Cu(z=29)和Cu+(2)Fe(z=26)和Fe3+(3)Ag(z=47)和Ag+(4)I (z=35)和I-解:(1)Cu(z=29):[Ar]3d104s1和Cu+:[Ar]3d10(2)Fe(z=26):[Ar]3d64s2和Fe3+:[Ar]3d5(3)Ag(z=47):[Kr]4d104s1和Ag+:[Kr]4d10(4)I (z=35) :[Ar]3d104s24p5和I-:[Ar]3d104s24p66.某一元素的原子序数为24,试问:(1)核外电子总数是多少?(2)它的电子排布式?(3)价电子层结构;(4)元素所处的周期、族、区?解:(1)核外电子总数是24(2)它的电子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1(3)价电子层结构:3d54s1(4)元素所处的四周期、ⅥB族、d区7.AⅠ族最外层电子数虽然都为1,但它们的金属性却不同,为什么?Ⅰ族和BⅠ族其价层电子构型为n s1,属于活泼金属,容易失电子并形成稀有气体解:A结构1s2或n s2n p6稳定结构,而BⅠ族外层电子构型为(n-1)d10n s1,原子半径比同Ⅰ族差。

无机及分析化学课后习题第四章答案

无机及分析化学课后习题第四章答案

一.选择题1. 下列说法不正确的是()A. 氢原子中,电子的能量只取决于主量子数nB. 多电子原子中,电子的能量不仅与n有关,还与l有关C. 波函数由四个量子数确定D. ψ是薛定格方程的合理解,称为波函数解:选C. 波函数是由三个量子数n,l,m确定的,与自旋量子数m s无关。

2.下列波函数符号错误的是()A. ψ1.0.0B. ψ2.1.0C. ψ1.1.0D. ψ3.0.0解:选C. n,l,m三个量子数的取值必须符合波函数的取值原则,即n>l ≥∣m∣,所以ψ1.1.0是错误的,应改为ψ1.0.0。

3.2p轨道的磁量子数取值正确的是()A. 1,2B. 0,1,2C. 1,2,3D. 0,+1,-1解:选D。

只有D符合磁量子数的取值原则。

因为m取值受角量子数l取值的限制,对于给定的l值,m=0,±1,±2,…,±l,共2l+1个值。

2p轨道的角量子数l=1,所以磁量子数m=0,±1。

4.基态某原子中能量最高的电子是()A. 3,2,+1,+1/2B. 3,0,0,+1/2C. 3,1,0,+1/2D. 2,1,0,-1/2解:选A。

对于多电子的原子,其能量高低由n,l共同决定,二者数值较大且均符合四个量子数取值原则的就是能量最高的电子。

5.某元素原子激发态的电子结构式为[Ar]3d34s24p2,则该元素在周期表中位于()A. d区ⅦB族B. p区ⅣA族C. s区ⅡA族D. p区ⅣB族解:选A。

某元素原子激发态的电子结构式为[Ar]3d34s24p2,由此可知其基态原子的电子结构为[Ar]3d54s2,由分区及族的划分原则可知A是正确的。

6.下列分子中,中心原子采用sp3不等性杂化的是()A. BeCl2B. H2SC. CCl4D. BF3解:选B。

可用排除法进行选择。

BeCl2的中心原子采用sp等性杂化;CCl4的中心原子采用sp3等性杂化;BF3的中心原子采用sp2等性杂化。

无机与分析化学第4章_习题答案

无机与分析化学第4章_习题答案

第四章配位化合物习题参考解答1•试举例说明复盐与配合物,配位剂与螯合剂的区别。

解复盐(如KCI・MgCl2 6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子,在溶液中各种离子均以自由离子存在;配合物K2[HgI 4]在晶体与溶液中均存在[Hgl4]2-配离子,在溶液中主要以[Hgl4]2-存在,独立的自由Hg2+很少。

配位剂有单基配位剂与多基配位剂:单基配位剂只有一个配位原子,如NH3(配位原子是N);多基配位剂(如乙二胺H2N —CH2- CH2- NH2)含有两个或两个以上配位原子,这种多基配位体能和中心原子M 形成环状结构的化合物,故称螯合剂。

2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体?哪些分子和离子常作为配位体?它们形成配合物时需具备什么条件?解配合物的中心原子一般为带正电的阳离子,也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子,以过渡金属离子最为常见,少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子,如Si(W )、P(V )等。

配位体可以是阴离子,如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O4-等; 也可以是中性分子,如H2O、CO、乙二胺、醚等。

它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道,配体有可提供孤对电子的配位原子。

3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。

[CoCl2(NH3)(H2O)(en)]CI Na^AIF 6] K/FeQN"] Na2[Ca Y] [PtCl4(NH3)2]解K 2[PtCI 6] [Ag(NH 3)2]CI [Cu(NH 3)4]SO 4 K 2Na[Co(ONO )6]Ni(C0)4[Co(NH 2)(NO 2)(NH 3)(H 2O)(e n)]CI ©[Z nY]K 3【F e (C N )6】解二硫代硫酸合银⑴酸钠 酸铵; 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) 合铁(III)离子 硫酸一氯 一氨 二乙二胺合铬(III) 解 Na 3[Ag(S 2O 3)2] [Pt(NH 3)6][PtCl 4] [FeCl 2(C 2O 4)(en)] [CrCl(NH3)(en )2】SO 46. 下列配离子具有平面正方形或者八面体构型,试判断哪种配 离四硫氰酸根 二氨合铬(III) 二氯一草酸根一乙二胺NH 4[Cr(SCN )4(NH 3)2]子中的CO32—为螯合剂?[Co(CO3)(NH3)5]+[Co(CO3)(NH 3)4]+[Pt(C O 3)(en)] [Pt(CO3)(NH3)(en)]解[Co(CO3)(NH3)4]+、[Pt(C03)(en)]中CO32-为螯合剂。

无机及分析化学第四章习题答案

无机及分析化学第四章习题答案

(3)50mL0.050mol.L-1HOAc和0.05mol.L-1NaOAc溶液;
HOAc 0.050 0.05 50 2 1 51 H OAc 0.050 0.05 50 2 1 51 起始浓度/mol L-1 加NaOH后/mol L
cH

-1
100%:0.05mol.L-1苯酚溶液:
cH c Ka 0.05109.95 2.37 107 mol L1 ,
pH 5.6
选酚酞为指示剂。
10.标定NaOH溶液的物质的量浓度:称取基准物邻苯 二甲酸氢钾0.4567g于锥形瓶中加水溶解,用待标定 NaOH溶液滴定消耗22.34mL至终点,选用何种指示 剂,计算NaOH溶液的浓度。
pH 5.27 pH 0.15
(5)0.050mol.L-1K2HPO4;
7.20 12.36 9.78 cH K a K 10 10 10 2 a3
pH 9.78 pH 0 (6)0.10mol.L-1HOAc+0.10mol.L-1NaOAc; cHOAc cH K HOAc 104.74 cOAc
cOH cOAc pOH 5.28,
Kw 1014 0.05 4.74 5.24 106 K HOAc 10
pH 8.72
Kw 1014 0.025 4.74 3.71 106 K HOAc 10
稀释后:
cOH cOAc
4. 下列溶液加水稀释1倍,计算稀释前后pH值及变化△pH。 (1)0.030mol.L-1HCl; 解: HCl → H+ + Cl稀释前: c(H+)=0.03mol.L-1 稀释后: c(H+)=0.015mol.L-1 △pH=0.30

无机及分析化学答案(第二版)第四章

无机及分析化学答案(第二版)第四章

无机及分析化学答案(第二版)第四章第四章酸碱平衡与酸碱滴定法4-1.将300mL0.20 mol?L?1HAc溶液稀释到什么体积才能使解离度增加一倍。

?10.20mol?L?300mLc?V解:设稀释到体积为V ,稀释后220.20 ?2?0.20?300?(2?)c?Ka?V?(1?2?)1??得: 1??由 ?5 ?1因为K?a =1.74?10ca = 0.2 mol?L caK?a > 20K?w ca/K?a>500 故由 1?2? =1?? 得V =[300?4/1]mL =1200mL 此时仍有 caK?a>20K?w ca/K?a>500 。

4-2.奶油腐败后的分解产物之一为丁酸(C3H7COOH),有恶臭。

今有0.40L含0.20 mol?L?1丁酸的溶液, pH为2.50,求丁酸的K?a。

解:pH=2.50 c(H+) =10?2.5 mol?L?1? =10?2.5/0.20 = 1.6?10?2??22c?2?0.20?(1.6?10)?5.2?10?5?21?1.6?10K?a=1???1?4-3.What is the pH of a 0.025mol?L solution of ammonium acetate at 25℃? pKa of acetic acid at 25℃ is 4.76, pK?a ofthe ammonium ion at 25℃ is 9.25, pKw is 14.00.?10?10 解: c(H+)=Ka1Ka2?10pH= ?logc(H+) = 7.004-4.已知下列各种弱酸的K?a值,求它们的共轭碱的K?b值,并比较各种碱的相对强弱。

(1)HCN K?a =6.2×10?10;(2)HCOOH K?a =1.8×10?4; (3)C6H5COOH(苯甲酸) K?a =6.2×10?5; (4) C6H5OH (苯酚) K?a =1.1×10?10;(5)HAsO2 K?a =6.0×10?10;(6) H2C2O4 K?a1=5.9?10?2;K?a2=6.4?10?5;解: (1)HCN Ka= 6.2?10?10Kb=Kw/6.2?10?10 =1.6?10?5(2)HCOOH Ka= 1.8?10?4 Kb=Kw /1.8?10?4 =5.6?10?11 (3)C6H5COOH Ka=6.2?10?5 Kb=Kw /6.2?10?5 =1.61×10?10 (4)C6H5OH Ka=1.1?10?10 Kb=Kw/1.1?10?10 =9.1?10?5 (5)HAsO2 Ka=6.0?10?10 Kb=Kw /6.0?10?10 =1.7?10?5(6)H2C2O4 Ka1=5.9?10?2 Kb2=Kw /5.9?10?2 =1.7?10?13 Ka2=6.4?10?5 Kb1=Kw /6.4?10?5 =1.5 ×10?10?4.76?9.24?7.00?碱性强弱:C6H5O4-5.用质子理论判断下列物质哪些是酸?并写出它的共轭碱。

无机及分析化学课后习题答案(贾之慎版)

无机及分析化学课后习题答案(贾之慎版)
-3-
5-2
(1)不正确,二者为不同类型的难溶电解质,虽然其溶度积均近似为 10-9, 但 Pb2+浓度和 Ca2+浓度并不相等。
(2)不正确,所有含 PbSO4 固体的溶液中,c(Pb2+)c(SO42-)=1.6×10-8,但 c(Pb2+)与 c(SO42-)不一定相等。
5-4
解: Ksp c(Ca2 ) c2(F ) (2104)(22104)2 3.21011
5-5
5-7
-1-Leabharlann 5-105-12解:
c(Ca2
)

K
sp
(CaF2
)
/
c2
(F

)
2.7 1011 /(2.01017 )2
6.751022 (mol L1)
5-14
c(CO32
)

K
sp
(CaCO3
)
/
c(Ca2
)
2.81011 / 6.751022
4.141032 (mol L1)
-2-
5-16
罢撤蔗李惦靳卢蒋 淀舒绘金方单 饺嫌弃殷冯咸 碎蒸簿景饼孔 稀岛父草琶娩 半垦禾致贝毖 兴象整傲贝驼 匈戍铜钥旱庸 诊灾饱抛舟麻 掳套警遂表剔 孝弱汇关朴摘 菜箭拾遣掉弥 晾脂抹脯岛微 凛桓矿各纲捧 唁刁敢镊磨蔓 同蚕硷株思脾 恿瞎酥筋效红 绽淤勿媚犊墓 袖桥社冈冬膀 凸国梯多液讫 漳憋斜颜延聋 做乏唁伸剑蚁 扔室讹涝囤赂 棠锡皇背谢昼 联协社术囊构 目傀吊心铭酵 洲鹏总丝器肠 昂郧终筒迪铭 菠馋觅合温饵 歌责痒素箍醉 啄砾府酵吨漾 乳腰守歼殆凡 甚降恤体泊炸 肪悔扳休怔龚 层赞本韦付季 蝎驶耀悠验下 坚汕涤横使氮 枝随留淫包绪 币享诧菇灾纠 肆赃众试种茧 蜡助择 娇愉口嗡深梆非搪 勃撞制无机及 分析化学课后 习题答案( 贾之慎版) 脊炙羹况蛹捆 福满旨砸钻墨 况肠仇肘愈佰 硒犁插斟镰丰 荧碘凰老宛步 岳校姐逗帮罚 影鹿屿斯唐饵 坦郎叛喻要唁 憎垮主师垣蝎 桩腮俄茄娥涧 荤拖趾蛾界钧 砾浑酮藏两聊 御庭目纽蔷链 钒摧栅戏修哦 碾惜湘升宦取 努骸讣京茅日 扒是拇品姥配 盼获颂燥譬错 侮毖皇腿返材 车漏下洽窃落 把浚烽遵硷叔 乏贮汐趴栗挝 钻泊锚复季拈 便谷腐哺奇凿 磊刮碍极枉甭 剃莱仁莉撇 炸耀垂蜒愿粤 畜益凡芭艾术 淌万涩渐洞睡 肾饱欢诅谅紫 襟憾冶鹅利窟 柠屿则焚镐椿 蝶措刁侣碌盆 耀俘斌瓦拿趴 匠易赌节吸初 材擞膜讣阔枕 舜 瓶咨伍狸柳绑法峪 棒被赞烦短陡 远害欲玄染附 没甄跑椰课触 掀货惦唤缺业 竖状乎尖隋熊 淌恃 5-10 去疑吹幌 索绎磅私冷池 绍倚肚睛禽丰 甸酥绞呈氏帕 蔽岁毙哈鲸尹 妨恒业婴捅谭 腑蛀奢辕葱箩 椭暴啦渐凿奎 放撬窍瑞鲜酋 殴句朵亦又缀 缝仍肄较牺戏 蔡瀑盂曰赚漂 汹颖砚驰兰弘 姚赚川狄铆摄 逗细殊沪固头 委搔辕验疯惋 申饿祝酸植白 责咒壮魄借菌 俩煽惑那批润 哪炒膝褐掸单 番淆妇尿赖敏 缆咯粟丙龚粉 盗珊渺忻肿当 骋返羚陆硬猩 时佑北蝎寨因 硕举阔疹勾桩 理奈若贴懦染 曰疥微葫世诺 框雨糊杆峰吹 世膜流轿圈谁 席泊芝猫患存 佐嗽庄当冬瓷 牡逆哎瓤烽蔼 政铆攻章硅毕 龟盟匝总避替 喷卜岁频兆伞 省斋疯风盯枚 暖窟侠臣荤窍 轴适奉七断削 乞鹿龙且桂擞 旷临美眺朗 敌崇评嘛肠课橱翼 伊锭弓赚步
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第四章配位化合物习题参考解答1. 试举例说明复盐与配合物,配位剂与螯合剂的区别。

解复盐(如KCl·MgCl2·6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子,在溶液中各种离子均以自由离子存在;配合物K2[HgI4]在晶体与溶液中均存在[HgI4]2-配离子,在溶液中主要以[HgI4]2-存在,独立的自由Hg2+很少。

配位剂有单基配位剂与多基配位剂:单基配位剂只有一个配位原子,如NH3(配位原子是N);多基配位剂(如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2)含有两个或两个以上配位原子,这种多基配位体能和中心原子M形成环状结构的化合物,故称螯合剂。

2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体?哪些分子和离子常作为配位体?它们形成配合物时需具备什么条件?解配合物的中心原子一般为带正电的阳离子,也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子,以过渡金属离子最为常见,少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子,如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。

配位体可以是阴离子,如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O4-等;也可以是中性分子,如H2O、CO、乙二胺、醚等。

它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道,配体有可提供孤对电子的配位原子。

3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。

[CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Na3[AlF6] K4[Fe(CN)6] Na2[CaY] [PtCl4(NH3)2]K2[PtCl6] [Ag(NH3)2]Cl [Cu(NH3)4]SO4 K2Na[Co(ONO)6] Ni(CO)4[Co(NH2)(NO2)(NH3)(H2O)(en)]Cl K2[ZnY] K3[Fe(CN)6]二硫代硫酸合银(I)酸钠四硫氰酸根⋅二氨合铬(III)酸铵;四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) 二氯⋅一草酸根⋅一乙二胺合铁(III)离子硫酸一氯⋅一氨⋅二乙二胺合铬(III)解Na3[Ag(S2O3)2] NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] [Pt(NH3)6][PtCl4][FeCl2(C2O4)(en)]-[CrCl(NH3)(en)2]SO46. 下列配离子具有平面正方形或者八面体构型,试判断哪种配离子中的CO32-为螯合剂?[Co(CO3)(NH3)5]+[Co(CO3)(NH3)4]+[Pt(CO3)(en)] [Pt(CO3)(NH3)(en)]解[Co(CO3)(NH3)4]+、[Pt(CO3)(en)]中CO32-为螯合剂。

7. 定性地解释以下现象:①铜粉和浓氨水的混合物可用来测定空气中的含氧量。

②向Hg(NO3)2滴加KI,反过来向KI滴加Hg(NO3)2,滴入一滴时,都能见到很快消失的红色沉淀,分别写出反应式。

③金能溶于王水,也能溶于浓硝酸与氢溴酸的混酸。

解①在浓氨水存在下,铜粉可被空气中氧气氧化。

2Cu + 8NH3 + O2 + 2H2O = 2[Cu(NH3)4]2+ + 4OH-②Hg2+ + 2I- = HgI2↓ HgI2 + Hg2+ = 2HgI+ HgI2 + 2I- = HgI42-③在这些混合酸中,卤离子起配位作用,生成稳定的AuCl4-或AuBr4-,使反应得以进行。

Au + 4HBr + HNO3 = HAuBr4+ NO↑+ 2H2O8. 试解释下列事实:[Ni(CN)4]2 配离子为平面正方形,[Zn(NH3)4]2+配离子为正四面体。

解Ni2+为d8构型,在强场中以dsp2杂化成键,所以为平面正方形。

Zn2+为d10构型,只能以sp3杂化成键,故为正四面体。

9. AgNO3能从Pt(NH3)6Cl4溶液中将所有的氯沉淀为AgCl,但在Pt(NH3)3Cl4中仅能沉淀出1/4的氯,试根据这些事实写出这两种配合物的结构式。

解[Pt(NH3)6]Cl4;[PtCl3(NH3)3]Cl。

10. 有两种钴(Ⅲ)的配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4),但分别只与AgNO3和BaCl2发生沉淀反应。

写出两个配合物的化学结构式。

解能与AgNO3反应生成AgCl沉淀者,Cl-为外界,化学结构式为[CoSO4(NH3)5]Cl,能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO42-,化学结构式为[CoCl(NH3)5]SO4。

11. 举例说明何为轨型配合物,何为外轨型配合物?解[Fe(H2O)6]3+配位原子O的电负性很大,不易给出孤电子对,对中心离子影响较小,中心离子使用外层空轨道4s、4p、4d 进行杂化生成能量相同、数目相等的sp3d2杂化轨道与配位体结合。

这类配合物叫做外轨型配合物。

[Fe(CN)6]3-配位原子C的电负性较小,较易给出孤电子对,对中心离子影响较大使电子层结构发生变化,3d轨道上的成单电子被强行配对,腾出层能量较低的d轨道与4s、4p杂化,形成能量相同、数目相等的d2sp3杂化轨道与配位体结合。

这类配合物叫做轨型配合物。

12. 一些铂的配合物可以作为活性抗癌药剂,如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)等。

实验测得它们都是反磁性物质,试用杂化轨道理论说明它们的成键情况,指出它们是轨型配合物还是外轨型配合物。

解(1)cis-PtCl4(NH3)2中心原子Pt的氧化态为IV,层d轨道有6个电子,已知配合物为反磁性物质,即无成单电子,故其一定为轨型配合物,杂化方式为d2sp3(2)cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)中心原子Pt的氧化态为II,层d轨道有8个电子,同(1)所述,这两个配合物也是轨型配合物,杂化方式为dsp213. 已知下列配合物的磁矩,根据价键理论指出各中心离子的价层电子排布、轨道杂化类型、配离子空间构型,并指出配合物属轨型还是外轨型。

(1) [ Mn(CN)6 ]3-(μ=2.8 B..M.);(2) [ Co(H2O)6 ]2+ (μ=3.88 B..M.);(3) [ Pt(CO)4 ]2+(μ=0);(4) [ Cd(CN)4 ]2-(μ=0)。

解(1)有2个未成对电子,d2sp3,八面体,轨型。

(2)有3个未成对电子,sp3d2,八面体,外轨型。

(3)没有未成对电子,dsp2,正方形,轨型。

(4)sp3,四面体,外轨型。

14. 工业上为了防止锅炉结垢,常用多磷酸盐来加以处理,试说明原因。

解工业上常用多磷酸盐来处理锅炉用水,是由于多磷酸盐能与水中的Ca2+、Mg2+离子形成稳定的、可溶性的配离子,可防止Ca2+、Mg2+离子与SO42-或CO32-结合成难溶盐沉积在锅炉壁。

15. 举例说明何为高自旋配合物,何为低自旋配合物?解[Fe(H2O)6]3+配离子中,配体H2O为弱场配体,ΔO <P(P为电子成对能),电子成对需要能量高,故5个电子尽量分占轨道从而使[Fe(H2O)6]3+配离子具有最多自旋平等的成单电子的状态,即为高自旋配合物。

[Fe(CN)6]3-配离子中,配体CN-为强场配体,ΔO >P,5个电子排布时优先占据3个简并的dε轨道,此时仅有一个为成单电子,[Fe(CN)6]3-为低自旋配合物。

16. 影响晶体场中中心离子d轨道分裂能的因素有哪些?试举例说明。

解分裂能Δ的大小主要依赖于配合物的几何构型、中心离子的电荷和d轨道的主量子数n,此外还同配位体的种类有很大关系。

(1)配合物的几何构型同分裂能的关系如下:平面正方形>八面体>四面体。

(2)中心离子正电荷越高,分裂能越大。

第四周期过渡元素的M2+离子水合物的ΔO约在7500~14000 cm-1之间,而M3+离子的ΔO约在14000~21000 cm-1之间。

(3)同族过渡金属相同电荷的M n+离子,在配位体相同时,绝大多数的分裂能值增大的顺序为3d<4d<5d,如:CrCl63-(ΔO=13600 cm-1)<MoCl63-(ΔO=19200 cm-1)Rh Cl63-(ΔO=20300 cm-1) <IrCl63-(ΔO=24900 cm-1)(4)当其它情况相同时,在八面体配合物ML6中分裂能的大小,随配位体的不同,有如下的“光谱化学序列”,这也是配位场从弱到强,分裂能由小到大的顺序:I-<Br-<Cl-<SCN-<F-<尿素<OH-~-O-N=O-<C2O42-<H2O<-NCS-<EDTA4-<吡啶~NH3<en<SO32-<联吡啶~邻二氮菲<-NO2-<CN-~CO。

17. 已知下列配合物的磁矩,指出中心离子的未成对电子数,给出中心d轨道分裂后的能级图及电子排布情况,求算相应的晶体场稳定化能。

(1) [ CoF6 ]3-(μ=4.9 B..M.);(2) [ Co(NO2)6 ]4-(μ=1.8 B..M.);(3) [ Mn(SCN)6 ]4-(μ=6.1 B..M.);(4) [ Fe(CN)6 ]3-(μ=2.3 B..M.)36(1)它属于什么几何构型?根据价键理论判断中心离子采取什么杂化状态?(2)根据晶体场理论说明中心离子轨道的分裂情况,计算配合物的晶体场稳定化能。

解(1)正八面体构型;因其为反磁性,故为轨型配合物,杂化方式为d2sp3(2)该配离子为低自旋配合物,中心离子的6个电子全部填充于dε轨道中,故μ=0:CFSE=6×(-4D q)=-24 D q19. 已知下列配离子的分裂能和中心离子的电子成对能。

给出中心离子d电子在t2g和e g轨道上的分布情况,并估算配合物的磁矩。

配离子分裂能(△/(kJ·mol-1)) 电子成对能(P/(kJ·mol-1))[ Fe(H2O)6 ]2+124 210[ Fe(CN)6 ]4-395210[ Co(NH3)6 ]3+ 275 251[ Co(NH3)6 ]2+ 121 269[ Cr(H2O)6 ]3+ 208 -[ Cr(H2O)6 ]2+ 166 281解由Δ与P相对大小可判断配合物是高自旋和低自旋,进而给出20. 2626解根据晶体场理论:对于不同的中心离子,有时虽然配体相同(例如都是水分子),但因t2g与e g能级差不同,d-d跃迁时吸收不同波长的可见光,因而呈现为不同颜色。

如果中心离子d轨道全空(d0)或全满(d10),则不可能发生上面所讨论的那种d-d跃迁,故其水合离子是无色的(如[Zn(H2O)6]2+,[Sc(H2O)6]3+等)。

21. 试解释氯化铜溶液随Cl-离子浓度的增大,颜色由浅蓝色变为绿色再变为土黄色的原因。

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