浅谈草甘膦废水处理技术

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草甘磷生产废水处理论文

草甘磷生产废水处理论文

草甘磷生产废水处理论文1草甘膦生产废水处理现状及存在问题由于亚磷酸二甲酯合成法生产草甘膦的废水中含有一些比较容易生化的物质,例如甲醇等,可以采用生化处理的方法。

在我国很多该种工艺中,基本上都在采用生化处理的方法,但是需要注意的问题是,使用该种方法处理过的废水,磷含量依然保持在较高水平。

在IDA工艺法的双甘膦废水中,其往往含有浓度较高的有机膦化合物,这种化合物往往具有较高的生物毒性,且含有的2%一4%甲醛成为生物抑制剂;中间体二乙醇胺及其衍生物属不易生物降解类物质等。

可以看出,废水中的这些物质不仅很难进行生物降解,而且对水质还具有很大影响,成为让许多企业头疼的问题。

2草甘膦生产废水处理技术对草甘膦的生产分析发现,其利用的原料主要有亚氨基二乙睛、盐酸、氢氧化钠、三氯化磷、重金属催化剂、硫酸亚铁、二乙醇胺等,其排出的废水更是含有甲醛、盐酸、双甘酸、氯离子草甘磷生产废水处理靳淳刘伟(浙江省天正设计工程有限公司,浙江杭州310000)摘要:草甘膦在我国还有几种叫法,分别为镇草宁、农达、草干膦、膦甘酸,属于氨基甲撑膦类含有羧酸基的化合物。

采用当前工艺生产出来的草甘膦产生的废水中往往含有各种有机物质,因此,使得废水往往具有浓度高、对环境污染比较严重的特点。

因此,本文首先结合当前两种主要的生产草甘膦工艺所产生的废水进行了研究,在此基础上对有效处理该种废水的方法进行了分析。

关键词:草甘膦;生产废水;处理和亚磷酸等成分。

明显可以看出,排出的废水含有较高的磷和氯离子,废水呈酸性,pH值的数值接近于1。

因此,草甘膦生产的废水几乎呈现饱和盐的状态,具有高毒性、高浓度性,有许多事不可生物降解物或对生物抑制物,这些都使得对其治理便的困难重重。

草甘膦的废水不仅可以给环境带来很大的危害,而且也造成了严重的资源浪费,这些都和其中的草甘膦及催化剂无法回收有很大关系。

因此,下文将对草甘膦生产废水的有效处理技术进行探讨:(1)亚磷酸二甲酯工艺草甘膦废水处理技术甲醇塔废水的可生化性取决于塔效和操作情况,塔效及操作的好,则废水COD低,生化性较差。

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术
草甘膦(Glyphosate)是一种广谱的除草剂,被广泛应用于全球各种农业、园林和草坪等领域。

草甘膦的生产过程中会产生大量含有有机物和重金属的废水,对环境和人类健康造成潜在危害。

开发高效可行的草甘膦生产废水治理技术具有重要意义。

针对草甘膦生产废水的特点和成分,一种有效的治理技术是生物降解技术。

该技术利用微生物对废水中的有机污染物进行分解和转化,从而实现废水的净化。

生物降解技术的主要方式包括生物膜法、生物吸附法和生物降解法。

生物膜法是将微生物固附在生物膜上,通过生物膜吸附、活性膜渗透和微生物代谢等过程,去除废水中的有机物。

这种方法具有处理效果好、操作简便、运行稳定等优点,但其缺点是对水质要求较高,并且难以处理草甘膦废水中的重金属。

生物吸附法利用生物吸附剂对废水中的有机物进行吸附,达到净化废水的目的。

合适的生物吸附剂可以提高废水的处理效率,同时减少对环境的二次污染。

该方法难以同时去除废水中的重金属和有机物,所以在处理草甘膦废水时效果有限。

生物降解法是指利用微生物对废水中的有机污染物进行降解和转化。

这种方法的优点是具有高效、环保、经济等特点。

目前,已经研究出了一些具有高效降解草甘膦能力的微生物菌株,如青霉菌、假单胞菌和放线菌等。

通过培养这些菌株,可以大幅度降低草甘膦废水中的有机物含量,从而实现废水的净化。

物理化学方法也可以用于草甘膦生产废水的治理。

利用活性炭吸附、气浮、光解等技术可以去除废水中的有机污染物。

这些方法在一定程度上可以净化废水,但存在耗能高、成本昂贵等问题。

草甘膦母液处理技术

草甘膦母液处理技术

草甘膦母液本质上属于高浓有机废水,可以通过传统的焚烧、催化氧化、催化氧化+生化的方法进行减量化、无害化的处理。

然而由于草甘膦母液复杂的水质特征,如可生化性差、盐分高和水质波动大等,在处理的同时往往会付出高昂的处置成本。

利用焚烧、催化氧化、生化处理等处理工艺虽然可以有效地处理草甘膦母液废水,但却很大程度地浪费草甘膦母液废水所含的大量可回收利用资源(废水中含无机盐15 %—20 %、草甘膦0.5 %—1.5 %),而且还会不可避免的生成一些二次污染物,更增加了草甘膦母液废水处理负担。

为了实现草甘膦母液废水中无机盐、草甘膦等有效成分的回收,不少研究学者及草甘膦生产企业开发了很多新型处理方法:压力驱动膜分离法、沉淀法、吸附法等方法,其中吸附和膜分离法以其高效的分离效果而成为目前草甘膦母液废水应用较广的处理方法:1.膜浓缩法膜浓缩分离利用渗透性将不同分子大小的物质进行分离,可以有效起到浓缩和提纯的目的。

其中对于甘氨酸法草甘膦母液,通过膜法可将无机氯化钠和大部分水从母液中分离出来,浓液中氯化钠含量降低至1 %,并有效提高浓缩倍率。

分离出的淡液需经过蒸发浓缩和除盐等处理;对于IDA法草甘膦母液,因原水副产物较少,可将淡液循环用于合成工艺,且膜处理后浓液盐含量较低,可增大用于配置30 %水剂的母液利用率。

DMP法:由于合成工艺过程加入的液碱导致DMP法草甘膦母液废水呈现强碱性,这是不利于膜及膜组件的长期稳定运行的,因此需要在母液废水进入膜组件之前加入一定量的浓HCl将其pH调节至中性。

在经纳滤膜组件分离后,母液废水中的无机盐和醇类等小分子物质与草甘膦、增甘膦、双甘膦等大分子物质分离,前者进入淡液1,后者进入浓液1。

母液废水中的所有无机盐几乎全部存在于淡液中,其浓度高达15 %-20 %,且主要为NaCI,因此在经蒸发结晶之后可以获得工业盐。

由于增甘膦、双甘膦等杂质的存在会严重影响30%草甘膦水剂的配置过程,因此需要利用纳滤膜组件分离增甘膦、双甘膦与草甘膦(双甘膦分子量:227.00,增甘膦分子量:263.09,草甘膦分子量:169.00),使前者进入浓液2,后者进入淡液2后再经纳滤膜组件3浓缩得到浓液3,并用于配制有效成分30 %的草甘膦水剂或用于草甘膦原粉的提取,所得淡液III主要为水及部分小分子有机物,经常规生化处理后可达到排放标准。

草铵膦废水处理解决方案

草铵膦废水处理解决方案

草甘膦是世界上使用广泛的一种除草剂,可在环境中积累和转移,对环境和人类健康造成潜在威胁。

草甘膦是大多数除草剂中存在的有效成分,其通过抑制杂草生长来确保作物产量,在农业生产领域中它发挥着关键作用。

但草甘膦在农业中的广泛应用也会对人类健康构成威胁,因为草甘膦可以通过农业径流或其他途径释放到地表水和地下水中,而地表水和地下水常被用作居民饮用水来源。

因此,选择有效的技术去除农业径流中的草甘膦是非常必要的。

一、草甘膦废水处理技术1、吸附法吸附法由于其设计简单、无毒等优点,被广泛应用于废水处理领域。

几十年来,很多人采用了不同的材料吸附去除水环境中的草甘膦。

吸附剂大多使用生物炭,比如活性炭,其成本低、具有高度的芳香性和多孔性结构,这些特点可以提高去除效率。

此外,化学改性方法可以有效地改性生物炭表面性能,以获得较高的吸附性能,如用硫脲改性猪粪制备的生物质炭使得表观吸附量增加。

或采用生物炭吸附草甘膦,所使用的生物炭吸附剂是由巴西油桃木壳经过清晰、干燥后,切割形成小碎块,再放入马弗炉内在380℃条件下碳化,最后去灰、干燥,筛出44-74μm颗粒而制得。

考虑其不需要化学活性,吸收性生物炭似乎是一种很有前景的低成本替代品。

还有一种将桉树树皮活性炭对草甘膦进行吸附实验。

首先,将桉树树皮反复冲洗以分离杂质,再将树皮切成碎片,在300℃马弗炉内放置2H;其次,将烧焦树皮置于棕色瓶中,在60℃条件下加入H3PO4和正磷酸,并用NaOH中和静置一晚;最后,再用20%甲醇和去离子水洗涤,经烘箱干燥后制得桉树树皮活性炭。

实验表明,酸性活性炭具有多孔表面,拥有更强的草甘膦去除能力;提高温度也能增强其去除效率,这揭示了其吸热性质;在非均质表面的物理吸附和化学吸附中,吸收率为97.84%。

通过共沉淀法制备纳米CuFe2O4改性生物炭,发现其对草甘膦的吸附量为269mg/g。

总之,吸附法是一种可选择的有效草甘膦处理方式,但也存在一些缺点,即吸附剂对草甘膦没有选择性。

草甘膦废水治理技术

草甘膦废水治理技术

草甘膦废水治理技术综合利用草甘膦废水主要成分为氯化铵和少量甘氨酸,可以作为肥料以提高水稻的产量,提高谷内粗蛋白的含量,肥效相当于氯化铵,但对农田土壤的影响还有待进一步的研究1。

含有机及无机化合物的废水可以将其与粘土等按一定比例混合,在高温进行煅烧,并将其结合成硅酸盐相的方法进行处理,例如将280克粘土与20mL石灰乳中和的化学废水混合及揉和,这种废水中含有氯化氢38.25g/L、磷酸66.4g/L、甘氨酸35.2g/L、草甘膦46.2g/L及其它有机物质12.2g/L,所得的物质经五小时后经模压、干燥,并在920~930℃煅烧,可以获得高质量的砖块2。

在制备草甘膦中间体双甘膦时产生大量的酸性含氯化钠的废水,可对其或浓缩后加入一定量碳酸氢铵,充分反应,过滤,得到碳酸氢钠和含有氯化铵的滤液。

碳酸氢钠能回收利用于双甘膦的制备,滤液经浓缩后可得到氯化铵副产物3。

草甘膦生产废水回收三乙胺时,当碱化后,即有油层分出,可分出油层,油层中的三乙胺的浓度可达85%。

对油层和水层分别进行分馏回收三乙胺,较之直接进行分馏回收三乙胺具有回收率高的优点,可降低草甘膦生产过程中三乙胺单耗4。

草甘膦生产废水中的草甘膦可以用氯化钙溶液进行沉淀处理,所得沉淀经酸化及软化后所得的溶液可以达到产生企业所要求的标准,草甘膦的回收率达95%,COD去除率达到95%5。

物化法天然的水滑石或经500℃煅烧过的水滑石是草甘膦的良好吸附剂,但对疏水性的除草剂缺乏良好的吸附作用6。

草甘膦废水可以用活性氧化铝Al-1进行吸附处理,当草甘膦的质量浓度为10000mg/L,COD为30000mg/L时,用10mL活性氧化铝Al-1对100mL废水进行处理,草甘膦的去除率达>98%,COD去除率达>50%7。

草甘膦生产废水可以用吸附法进行处理,吸附剂以40~75目的果壳类活性炭为最有效。

活性炭对草甘麟的吸附能力随pH值升高而显著降低, 适宜的pH值范围为1.0~2.0,废水中的盐份和有机胺类杂质对活性炭吸附草甘麟的能力有显著影响。

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术【摘要】草甘膦是一种常用的除草剂,其生产过程会产生大量废水,对环境造成一定的影响。

本文旨在探讨草甘膦生产废水的治理技术,以期为实际生产中的废水处理提供有效的参考。

在将对草甘膦生产废水的特点进行介绍,并详细讨论生物法、物理化学方法以及综合治理技术在治理草甘膦生产废水中的应用情况。

结论部分将分析草甘膦生产废水治理技术的发展现状,并展望未来的研究方向。

通过本文的研究,可以更好地了解草甘膦生产废水的处理技术,并为环境保护和可持续发展提供参考。

【关键词】草甘膦生产废水、治理技术、生物法、物理化学方法、综合治理技术、发展现状、研究方向1. 引言1.1 研究背景草甘膦是一种非选择性除草剂,被广泛应用于农田、果园、园林等领域。

随着草甘膦的大规模使用,草甘膦生产废水也日益增多,给环境带来了一定的污染压力。

草甘膦生产废水中含有草甘膦、其降解产物和其他有机物,具有毒性较高、难降解等特点,对水体和土壤造成了不同程度的污染。

针对草甘膦生产废水的特点,研究废水处理技术显得尤为重要。

目前,草甘膦生产废水处理技术主要包括生物法、物理化学方法和综合治理技术。

生物法利用微生物降解草甘膦和有机物,具有效率高、成本低等特点;物理化学方法通过吸附、氧化等过程去除废水中的有机物;综合治理技术则将不同方法组合应用,取长补短,达到更好的治理效果。

通过对草甘膦生产废水治理技术的研究,不仅可以减少环境污染,保护生态环境,还能提高草甘膦生产的可持续性。

加强对草甘膦生产废水治理技术的研究具有重要的现实意义和深远的影响。

1.2 研究目的研究目的是为了探究草甘膦生产废水治理技术的现状与发展趋势,为相关行业提供参考和借鉴,促进草甘膦生产废水治理技术的进一步发展与完善。

通过研究,我们旨在深入了解草甘膦生产废水的特点及其处理技术,分析生物法和物理化学方法在草甘膦生产废水治理中的应用效果,探讨综合治理技术对草甘膦生产废水的治理效能。

我们也希望通过本研究为相关领域的技术人员和决策者提供科学依据,推动草甘膦生产废水治理技术的进步,并为环境保护和可持续发展贡献力量。

一种草甘膦合成中间体双甘膦制备过程中废水处理的新工艺探究

一种草甘膦合成中间体双甘膦制备过程中废水处理的新工艺探究

一种草甘膦合成中间体双甘膦制备过程中废水处理的新工艺探究草甘膦是一种广泛应用于农业领域的除草剂,而其制备过程中产生的废水处理一直是一个备受关注的问题。

废水中含有大量的双甘膦,而双甘膦是一种对水生态系统有害的有机污染物,因此需要进行有效的处理。

一、废水的成分分析在草甘膦合成中间体双甘膦制备的过程中,废水主要含有双甘膦、草甘膦的中间体以及其他有机物质。

其中双甘膦是最主要的有机污染物,因其毒性较高,因此需要在废水处理中得到有效去除。

二、传统的废水处理方法传统的废水处理方法主要包括生物降解、化学氧化和吸附等方式。

生物降解是将废水中的有机物质通过微生物降解成无害的物质;化学氧化是利用化学氧化剂将有机物质氧化为二氧化碳和水;吸附则是利用活性炭等材料将废水中的有机物质吸附去除。

传统的废水处理方法存在着一些缺点,比如生物降解需要较长的处理时间和复杂的操作条件,而化学氧化的过程中可能会产生次生污染物,而吸附则会产生大量的废渣,造成资源浪费等。

三、新工艺的探究针对传统废水处理方法的种种不足,可以探究一种新的废水处理工艺,即采用化学/生物联合方法进行处理。

1. 化学处理可以采用化学氧化剂如过氧化氢等对废水中的双甘膦进行氧化处理,将其转化为无毒的物质,降低废水的毒性。

也可以添加适量的还原剂如亚硫酸氢钠等,将废水中的草甘膦中间体还原为无害物质。

2. 生物处理接下来,可以引入特定菌种,利用生物降解的方式进一步降解废水中的有机物质,包括残留的双甘膦和其他有机物质。

生物处理过程可以高效地将废水中的有机物质降解成无害的二氧化碳和水,达到彻底去除废水有机物质的目的。

3. 联合处理将化学处理和生物处理结合起来,既可以快速将废水中的有机物质转化为无害物质,又可以高效地去除废水中的有机物质,大大提高废水处理的效率和彻底程度。

化学/生物联合处理还可以减少化学处理过程中产生的次生污染物的生成,以及减少废渣的产生,有利于资源的循环利用。

四、新工艺的优势采用化学/生物联合处理废水的新工艺具有如下优势:1. 高效去除有机物质化学氧化和生物降解结合,可以高效地去除废水中的有机物质,降低废水的毒性,达到彻底去除的目的。

草甘膦废水处理方法

草甘膦废水处理方法

草甘膦有内吸作用,杀草谱广,对多年生深根杂草的地下组织破坏力很强,能达到一般农业机械无法达到的深度,但草甘膦废水中含有高浓度有机磷化合物、可生化性低、具有生物毒性,需要亟待解决,下面就为大家介绍下其处理方法都有哪些,希望对你有所帮助。

草甘膦废水处理方法主要有:1、芬顿氧化法:处理的成本高,污泥多,容易返色,比较难控制,且芬顿处理腐蚀性较大,连水泥池都被腐蚀掉,如果防护不好对人体都有一定程度的腐蚀。

2、光催化氧化法:在可见光或紫外光作用下使有机污染物氧化降解的反应过程。

但由于反应条件所限,光化学氧化降解往往不够彻底,易产生多种芳香族有机中间体,成为光化学氧化需要克服的问题,而通过和光催化氧化剂的结合,可以大大提高光化学氧的效率,但使用的催化剂多为纳米颗粒,回收困难,而且光照产生的电子一空穴对易复合而失活。

3、膜分离技术:通过膜的选择性分离可以完成大分子物质和小分子物质的分离、纯化、浓缩的过程,与过滤的不同点在于膜可以在分子范围内进行分离,膜的分离过程为物理过程,没有相变和化学反应出现,在大分子有机物与无机离子和水等小分子物质的分离上有广泛的应用。

4、吸附法:利用吸附材料的特种吸附功能,对废水中特定污染物进行吸附回收,降低染物浓度,饱和后利用脱附剂对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料再生重新利用这是简单直接的废水处理技术,可将草甘膦废水中草甘膦分离提浓,起到资源化回收的目的。

5、吸附工艺:其原理是利用特种吸附材料对要去除的组分或物质进行选择性吸附,当吸附饱和时,再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料得以再生,如此不断循环进行。

吸附处理废水常规工艺图将废水预先过滤去除悬浮和颗粒物质后进入吸附塔吸附,吸附塔中填充的特种吸附材料能将废水中的草甘膦吸附在材料表面,吸附饱和后利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理,使吸附材料得以再生,如此不断循环进行,脱附液可回收草甘膦。

含草甘膦废水吸附处理工艺流程工艺处理效果:采用吸附工艺处理草甘膦废水,资源化程度高:该企业草甘膦母液含量为2.2%,实验处理效果表明采用吸附处理,回收率95%以上。

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术【摘要】草甘膦是一种常用的除草剂,其生产过程会产生大量废水污染环境。

本文通过对草甘膦生产废水治理技术的研究,分析了其研究背景、意义和目的。

在对草甘膦生产废水的特点进行了分析,并综述了传统治理技术和新型治理技术的应用情况。

结合成本效益进行了分析,并展望了技术的应用前景。

在结论部分强调了技术创新的意义,探讨了未来研究方向,并进行了总结。

通过本文的研究,可以更好地了解和探讨草甘膦生产废水治理技术,为相关领域的研究和应用提供参考和指导。

【关键词】草甘膦、生产废水、治理技术、传统技术、新型技术、成本效益、应用前景、技术创新、研究方向、总结。

1. 引言1.1 研究背景草甘膦是一种广泛应用于农业领域的除草剂,但其生产过程中会产生大量废水,其中含有草甘膦及其代谢物的高浓度。

这些废水具有较高的毒性和对环境造成潜在的危害。

对草甘膦生产废水进行有效治理成为当务之急。

研究背景部分将重点探讨草甘膦生产废水的特点,包括其化学成分、毒性特点以及对水体和生态环境的影响。

还需分析当前草甘膦生产废水处理存在的问题和挑战,如传统处理技术难以彻底去除草甘膦等有机物,处理成本高昂,治理效果不稳定等。

通过深入研究草甘膦生产废水的特点与问题,可为后续文章中的传统治理技术综述及新型治理技术探讨提供铺垫和依据。

1.2 研究意义本文旨在探讨草甘膦生产废水治理技术,进行深入研究和分析。

草甘膦是一种广泛应用于农业生产中的除草剂,其生产过程中会产生大量废水。

对草甘膦生产废水进行有效治理,不仅可以减少对环境的污染,保护生态环境,更能提高草甘膦生产的效率和质量,促进农业的可持续发展。

研究草甘膦生产废水治理技术的意义在于,可以为生物农药生产企业提供技术支持和指导,帮助其建立健全的废水处理系统,实现资源的循环利用和节约能源。

通过深入研究废水治理技术,可以推动环境保护和节能减排工作,在遵循可持续发展理念的前提下,实现经济效益和环境效益的双赢局面。

草甘膦废水预处理工艺研究

草甘膦废水预处理工艺研究
Ry R。
先正达公司报道的关于邻苯二 甲酰胺类和邻 甲 酰胺基苯 甲酰胺类化合物的专利中.引人了苯并杂 环结构 .以及在苯 甲酰胺部分引入特殊的低级环烷
基 和磺 酰亚胺 结 构 。 此外 , 该公 司还 开发 了一 系列 新 颖 的化 合 物 一 间 甲酰 氨基 苯 甲酰胺 类 化合 物 .该 系 列化 合物 的作 用方 式 尚未有 报道
骨架基础上 . 对 极 性 基 团 等 进 行 了改 造 . 并 在 专 利 W0 2 0 0 6 0 2 2 2 2 5报 道 了一 系列 具 有光 学 活性 的化 合
随着社会经济发展水平 的不断提升 .人们 的生 活质量有了显著改善 , 人们对农药的效用 、 安全性 、 环保性等也提出了更高要求 。 高选择性、 低毒的鱼尼 丁抑制 剂类 杀 虫剂 不仅 对鳞 翅 目害虫 具有 较强 杀伤




日暴 ? 矗 水 中的磷 , 并将沉淀 回收 , 作为生产磷 酸 的原料 . 从 而达 到 资 源 化 利用 的 目的
1实 验 部 分
1 .1主 要 试 剂 及 仪 器
农 药 研 究 仪器 : H H — I l l 型化 学耗氧量测定 仪 f 江苏 电 分析仪器厂1 : U V 2 5 0型 紫 外 分 光 光 度计 f日本 岛津 ). L C一 6 A液相色谱仪 (日本岛津1 。
料, 经合成 、 水解 等步骤生成草 甘膦 该工 艺路线 产 生 的废 水 中主 要 含 有 亚 磷 酸 钠 、 草甘膦等 。 其 含 磷量及 C O D值 均较 高 .难 以直接进行 生化处理 目前 对 草 甘 膦 废 水 的 预 处 理 方 法 主 要 有 沉 淀 法 、 浓缩法 、 絮凝法 等。本研究基 于治理污染 、 资源回 收 的 目的 . 采用 F e n t o n试 剂 先 将 废 水 中 的 亚 磷 酸 盐 及 有 机 污染 物 氧 化 .然 后 用 氯 化 钙 溶 液 沉 淀废

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广谱除草剂,具有高效、低毒、易降解等优点,被广泛应用于农业生产中。

然而,草甘膦生产中的废水处理成为一个亟待解决的问题。

本文将从草甘膦生产废水的特点入手,探讨草甘膦生产废水处理的相关技术。

草甘膦生产废水主要来源于草甘膦的合成反应和废气洗涤水。

草甘膦合成反应主要包括三个步骤,第一步是通过过氧化氢氧化反应生成的丙烯酸二酐和甲胺反应形成N-甲基-N-(2,6-二甲基苯基)氨基甲酸,第二步是将其与磷酸二甲酯反应,生成二氢恶唑酮-4-磷酸二甲酯,第三步是在酸性条件下加水分解,生成草甘膦。

在草甘膦合成反应中,氢氧化钠、盐酸、硫酸、磷酸等化学品都被使用,导致废水中含有高浓度的氯离子、硫酸盐、磷酸盐等离子物质。

草甘膦废水中还含有草甘膦、N-甲基-N-(2,6-二甲基苯基)氨基甲酸、二氢恶唑酮-4-磷酸二甲酯等有机物质,其中草甘膦具有较强的稳定性和难降解性,极易造成环境污染。

此外,草甘膦废水pH值低,COD、BOD、悬浮物等指标浓度高,难以通过传统的抽滤、中和、沉淀等工艺进行处理。

1.生化处理技术生化处理技术是一种较为成熟的废水处理技术。

草甘膦废水中含有一定浓度的有机物质,通过生物细胞的吸附、代谢、分解等作用,降解有机物质,使废水处理达到排放标准。

生化处理技术可分为活性污泥法、生物接触氧化法、厌氧处理等。

活性污泥法是一种常见的生化处理技术,通过加入生物接种物,控制废水中BOD、COD 等指标的浓度,达到有效降解处理的目的。

生物接触氧化法是一种创建更大的生物群落,通过废水与接触体表微生物内的代谢反应进行处理。

厌氧生化处理技术优化了微生物的生长环境,可以在低氧环境下处理高浓度的有机废水,能够提高污水有机物质的去除率。

相较而言,生化处理较为适合草甘膦生产废水中去除有机物质,但对于草甘膦等难降解有机物质的处理效果有限。

物化处理技术包括吸附、沉淀、浮选、氧化等。

吸附技术是将污染物质直接吸附到吸附剂中,脱离废水实现去除。

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广谱除草剂,广泛应用于农田、园林和公共绿地等地,但其生产过程中会产生大量的废水,对环境造成一定的污染。

草甘膦生产废水的治理技术非常重要。

目前,针对草甘膦生产废水治理技术,主要有以下几种方法。

采用物理处理技术。

这一技术适用于废水中含有可沉淀物的情况。

物理处理技术主要包括沉淀、澄清、过滤等步骤。

废水经过沉淀后,可将其中的悬浮固体分离出来,从而实现废水固液分离。

接着,废水通过澄清和过滤步骤可以进一步去除其中的悬浮物和悬浮胶体物质。

物理处理技术具有操作简单、处理效果稳定的优点。

采用化学处理技术。

这一技术适用于废水中含有溶解性有机物的情况。

化学处理技术主要包括氧化、还原、中和等步骤。

通过氧化反应,废水中的有机物可以被氧化分解为无机物,并由此实现对废水中有机物的去除。

通过还原反应,废水中还原性物质可以被定向还原去除。

通过中和反应,废水中酸性或碱性物质可以被中和,从而使废水的PH值保持在合适的范围。

化学处理技术具有处理速度快、处理效果好的优点。

采用生物处理技术。

这一技术适用于废水中含有有机物的情况。

生物处理技术主要通过利用微生物对废水中有机物进行降解和转化,达到去除有机物污染物的目的。

废水经过生物处理后,其中的有机物被微生物分解成较简单的无机物,从而降低了废水中有机物的浓度。

生物处理技术具有除去有机物效果好、处理成本低的优点。

草甘膦生产废水治理技术有物理处理技术、化学处理技术和生物处理技术。

不同的技术可根据废水的污染特征进行选择和组合。

为保护环境和人类健康,应在草甘膦生产过程中充分重视废水治理,提高治理技术的效率和可行性。

草甘膦废水的特性及处理方法

草甘膦废水的特性及处理方法

草甘膦废水的特性及处理方法草甘膦是一种广谱除草剂,广泛应用于农业生产中。

然而,草甘膦的使用也会导致废水中存在草甘膦等有毒有害物质,对环境造成潜在危害。

因此,对草甘膦废水进行合理处理至关重要。

本文将介绍草甘膦废水的特性及处理方法。

一、草甘膦废水的特性1.毒性:草甘膦是一种有毒有害物质,对水生生物具有一定的毒性。

在废水中存在草甘膦时,若未经处理直接排放到水体中,会对水生生物造成严重危害。

2.难降解:草甘膦的降解速度较慢,不易自然降解,容易在环境中累积和残留。

如果废水中的草甘膦不能有效降解,会对土壤和水体造成污染。

3.腐殖酸的影响:草甘膦容易与水中的腐殖酸结合形成难以分解的有机物,阻碍草甘膦的有效去除。

二、草甘膦废水的处理方法1.生物处理:生物降解是一种常见且有效的草甘膦废水处理方法。

通过利用特定的微生物菌种,将草甘膦废水中的有机物降解为无机物,减少其对环境的危害。

常见的生物处理方法包括活性污泥法、生物膜法和生物盘管法等。

2.高级氧化技术:高级氧化技术是一种通过强氧化剂,如臭氧、过氧化氢和紫外光等,对草甘膦进行氧化降解的方法。

这些氧化剂能够分解草甘膦分子,使其转化为无毒物质。

高级氧化技术具有效率高、处理时间短等优点,适用于对草甘膦浓度较高的废水进行处理。

3.吸附剂处理:吸附剂是一种可以有效吸附草甘膦的材料,通过吸附剂将草甘膦从废水中去除。

常见的吸附剂包括活性炭、离子交换树脂等。

吸附剂处理具有操作简单、处理效果好的特点,适用于小规模的废水处理。

4.水相萃取法:水相萃取法是一种通过将草甘膦从废水中分离出来的方法。

通过调整废水的pH和添加相应的试剂,使草甘膦转移到有机相中,然后通过分离技术将有机相中的草甘膦分离出来。

水相萃取法适用于对废水中草甘膦浓度较低的处理。

5.综合处理:对于草甘膦废水,单一的处理方法可能效果有限,综合处理技术可以提高处理效率。

例如,可以将生物处理与高级氧化技术相结合,先通过生物降解将废水中的有机物降解为较低的浓度,然后再进行高级氧化处理,将残余的草甘膦彻底降解。

草甘膦废水的特性及处理方法

草甘膦废水的特性及处理方法

草甘膦是一种高效、低毒、广谱、安全的内吸传导非选择性叶面喷施的芽后除草刑,在世界范围内被广泛使用。

草甘麟的大量使用对农业发展起到了较大的促进作用,但残留物引起的环境污染问题越来越严重,引起人们的广泛关注。

草甘麟的大量使用及其残留物,对水源水、止壌、空气和生态系统都会造成不同程度的污染。

那么,要如何处理那?下面海普就为大家详细的介绍下草甘膦废水的特性及处理方法,希望对你有所帮助。

2010年以前,我国基本都采用了将稀母液浓缩后再加入草甘膦固体和助剂配制成10%草甘膦水剂进行销售,这使得大量的氯化钠、亚磷酸钠进入到止壤中,引起土壤板结和盐碱化;同时大量的有机物如甲醛、增甘膦、甲基草甘膦、氨甲基磷酸、羟甲基磷酸进入到水体,严重污染水体环境。

2009年农业部、工信部明确草甘麟10%水剂在2009年底停止生产,2011年底停止销售和使用,对此草甘膦母液废水的处理亟待解决。

2.草甘膦废水现状和困局芬顿氧化法:Fenton氧化法即向废水中添加H2O2和催化剂Fe2+构成的氧化体系,它能生成强氧化性的羟基自由基,在水溶液中与难降解有机物生成有机自由基使之结构破坏,使其氧化分解能有效去除传统废水处理技术无法去除的难降解有机物。

但也存在不少问题,主要如下:1、芬顿处理劳动强度大。

双氧水操作难度大,硫酸亚铁投加必须是固体,且硫酸亚铁含铁20%左右,相对于聚铁的11%含铁,大大增加了污泥处理强度。

2、芬顿处理的成本高,污泥多。

如双氧水的药剂成本高也是一方面,并且现在大多数企业所计算的成本往往还不包括污泥增加(硫酸亚铁的投加带来的大量污泥),设备折旧、维修费用等。

3、芬顿处理容易返色。

(如双氧水与硫酸亚铁的投加量与投加比例控制不好,或三价铁不沉淀容易导致废水呈现出微黄色或黄褐色。

)4、比较难控制。

因为双氧水与硫酸亚铁的最佳比例需要进行正交实验才可以得出,并且受到反应PH值、反映时间长短、搅拌混合程度的影响,所以比例很难控制。

草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用

草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用

草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用草甘膦废水的深度处理研究与工程化应用一、引言草甘膦是一种广泛应用于农业和园艺领域的广谱非选择性除草剂。

尽管草甘膦在植物保护和增产方面取得了显著的成效,但其废水的处理成为了一个严重的环境问题。

草甘膦废水中的高浓度残留物对水体和土壤造成污染,对生态系统和人类健康产生潜在风险。

因此,深度处理草甘膦废水并实现工程化应用具有重要的意义。

二、草甘膦废水的特性及问题草甘膦废水的主要特性包括高浓度、反硝化氨氧化过程中产生的亚硝酸盐的存在以及对微生物环境的影响。

高浓度残留物的存在使得常规处理方法无法有效去除草甘膦废水中的污染物。

同时,由于草甘膦的结构特性,废水中残留的草甘膦会通过生物处理过程释放出亚硝酸盐,进一步加剧了废水的污染程度。

此外,草甘膦残留物也对微生物环境产生了不可忽视的影响,降低了废水处理系统的稳定性和效率。

三、草甘膦废水的深度处理方法针对草甘膦废水的特性和问题,研究者们提出了一系列的深度处理方法,包括化学氧化、生物降解、吸附剂材料和高级氧化技术。

这些方法在去除草甘膦废水中的残留物和亚硝酸盐,以及提高废水处理系统的稳定性和效率方面取得了显著的进展。

1. 化学氧化方法化学氧化方法通过使用氧化剂氧化草甘膦废水中的污染物,从而实现去除的目的。

常用的氧化剂包括高级氧化剂(如臭氧、过氧化氢、高锰酸钾)和其他氧化剂(如过氯酸、次氯酸钠)。

这些氧化剂能够有效地降解和转化草甘膦分子,但其使用过程中也存在成本高、操作复杂和生成有害物质等问题。

2. 生物降解方法生物降解方法利用微生物将草甘膦废水中的污染物降解为无毒的小分子有机酸和水。

其中,两种常见的生物降解途径是微生物降解和生长的策略。

微生物降解途径通过引入特定的菌种或微生物共同降解废水中的草甘膦残留物。

生长的策略则是通过在废水中添加适宜的营养物质和添加剂,促进微生物的生长和降解能力。

生物降解方法具有效果好、资源消耗小等优点,但其操作条件和稳定性仍然需要进一步研究和改进。

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广谱性除草剂,被广泛用于农业、园林以及城市景观的除草和草坪维护中。

但是,草甘膦生产过程中产生的废水对环境产生了很大的影响,如果不加以处理和控制,将会对水资源造成不可逆转的影响。

因此,在草甘膦生产过程中,必须加强废水治理技术,确保草甘膦生产废水符合国家环保要求。

草甘膦生产废水主要来源于生产过程中的洗涤、冷却、蒸发、过滤等工序,其主要成分为草甘膦残留、有机物、盐类、重金属等。

这些成分如果不经过有效的处理和控制,会严重污染周围水资源。

因此,发展可靠的草甘膦生产废水治理技术至关重要,以下是一些常见的草甘膦生产废水治理技术。

1、生化方法生化方法是通过微生物的代谢作用,将有机物和部分无机物分解成水和二氧化碳的过程。

生化法是一种较为有效的草甘膦生产废水处理方法。

通过搭建好的生化池,废水可以在池中暴露给微生物代谢,通过微生物的代谢作用,将草甘膦残留和有机物分解,转化为更安全的物质。

该技术具有处理效果好、成本低、易于控制等优点,但需要耗费较长时间来进行处理,对反应器的温度等环境条件有严格的要求。

2、吸附法吸附法利用吸附材料的特性对废水中的草甘膦残留、有机物、重金属等进行吸附,从而实现对废水的处理。

目前,常用的吸附材料有活性炭、离子交换树脂等。

该技术具有抗污染性能好、废水处理效率高、操作成本低等优点。

3、氧化法氧化法是指通过氧化剂对废水中的有机物和污染物进行氧化分解。

其中,氧化剂包括氯、臭氧、氢氧化钠等。

这种技术对草甘膦残留、有机污染物、重金属等具有良好的氧化分解效果。

但是,该技术对反应的条件要求较高,操作难度大。

4、膜分离法膜分离法是指将草甘膦生产废水中的污染物通过膜的过滤作用,实现对废水处理的方法。

其中,常见的膜有反渗透膜和超滤膜等。

该技术处理效率高,并且操作起来相对简单,但处理成本相对较高。

总之,草甘膦生产废水治理技术的选择需要考虑到不同的因素,例如经济效益、治理效果和运行成本等。

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广泛应用于农业中的杀菌剂,其广泛使用带来了大量的草甘膦生产废水。

草甘膦生产废水中富含有机物和草甘膦等有害物质,如果不经过有效的治理,会对环境造成严重污染。

草甘膦生产废水的治理技术显得尤为重要。

目前,对于草甘膦生产废水的治理技术主要包括物理处理、化学处理和生物处理等方法。

物理处理主要通过沉淀、过滤和吸附等方式,将废水中的悬浮物和颗粒物去除,从而达到净化水质的目的。

化学处理则是利用化学试剂与废水中的有害物质进行反应,将其转化为无害的物质或使其沉淀,从而达到净化水质的效果。

生物处理则是利用微生物或植物等生物体对废水中的有机物进行降解,并将其转化为无害物质。

在物理处理方面,常用的技术包括沉淀池、过滤装置和吸附材料等。

沉淀池是通过重力作用使废水中的悬浮物沉降到池底,达到净化水质的目的。

过滤装置则是通过过滤介质的孔隙作用将废水中的颗粒物截留,从而实现水质的净化。

吸附材料则是利用其对有机物和颗粒物的吸附作用将其从废水中吸附去除。

常用的吸附材料有活性炭、陶瓷颗粒、纳米材料等。

化学处理方面,常见的技术包括氧化、沉淀和络合等。

在氧化方面,常用的试剂有高锰酸钾、过氧化氢等,通过试剂对废水中的有机物进行氧化降解,达到净化水质的目的。

沉淀技术则是利用加入适当的沉淀剂,使废水中的颗粒物和溶解物凝聚形成沉淀物,从而实现水质净化。

络合技术则是通过添加络合剂,使废水中的有害物质与络合剂发生化学反应,形成稳定的络合物,从而实现废水的净化。

生物处理方面,常用的技术包括生物滤池、活性污泥法和湿地生态系统等。

生物滤池是利用固定化的微生物对废水中的有机物进行降解,达到净化水质的目的。

活性污泥法则是通过加入活性污泥,利用微生物对废水中的有机物进行降解,从而实现水质的净化。

湿地生态系统则是利用湿地中的植物和土壤微生物对废水进行净化处理,达到净化水质的效果。

草甘膦生产废水治理技术包括物理处理、化学处理和生物处理等多种方法。

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术

浅论草甘膦生产废水治理技术草甘膦是一种广泛用于杀菌和除草的药物,同时也是世界上使用最多的除草剂之一。

草甘膦生产过程中产生的废水含有高浓度的有机物和盐类,对环境和人类健康造成严重危害。

如何有效治理草甘膦生产废水成为当前亟待解决的环境问题之一。

草甘膦生产废水的主要污染物包括有机物、盐类和氮、磷等化学物质。

这些物质如果排放到环境中将会对水体质量产生严重影响,甚至导致生态系统的崩溃。

需要开发和应用一种有效的治理技术来处理草甘膦生产废水。

目前,针对草甘膦生产废水的治理技术主要包括生物处理技术、化学处理技术和物理处理技术。

生物处理技术主要是利用微生物对废水中的有机物进行降解,包括生物滤池、生物膜反应器、活性污泥法等。

化学处理技术则是利用化学物质对废水进行处理,包括氧化法、吸附法、高级氧化等。

物理处理技术则是利用物理方法对废水进行处理,包括超滤、反渗透等。

生物处理技术是目前较为常用的草甘膦生产废水治理技术之一。

通过将废水中的有机物降解为无害物质,达到净化水质的目的。

在生物处理技术中,生物滤池是一种常用的处理设备,通过填充物和微生物共同作用,将废水中的有机物质降解为CO2和水。

生物膜反应器则是将微生物生长在载体上,形成膜状生物膜,降解废水中的有机物质。

而活性污泥法则是将废水与活性污泥进行接触反应,通过微生物的代谢将有机物质降解。

化学处理技术是另一种常用的草甘膦生产废水治理技术。

通过利用化学物质对废水中的有机物进行氧化分解,去除有机物和盐类。

氧化法是利用臭氧、氯等氧化剂对废水进行处理,降解有机物质。

吸附法则是利用活性炭、离子交换树脂等吸附剂对废水中的有机物质和盐类进行吸附和去除。

高级氧化则是利用高级氧化剂如过硫酸盐和臭氧对废水进行氧化分解,去除有机物和盐类。

物理处理技术虽然不常用于草甘膦生产废水治理,但也有一定的应用前景。

超滤技术是利用微孔滤膜对废水进行过滤,去除其中的有机物和盐类。

反渗透技术则是利用高压对废水进行处理,将有机物和盐类从水中分离出来。

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浅谈草甘膦废水处理技术
作者:刘明浩林剑张朋朋周勇
来源:《中国新技术新产品》2013年第10期
摘要:草甘膦废水处理技术,通过对生产企业实际生产情况进行分析、论证,提出改造工艺方案,主要采用微电解技术、臭氧-生物活性炭技术,保证废水稳定达标。

关键词:草甘膦废水;微电解;臭氧-生物炭
中图分类号:X78 文献标识码:A
1 现有系统及工程分析
1.1 现有工艺流程
现有废水处理系统采用厌氧+好氧工艺。

流程说明:废水首先进入调节池,均匀水质水量;调节池废水经提升泵进入UASB系统,对污染物进行有效去除;UASB出水进入接触氧化系统,彻底去除有机污染物;生化出水经过滤池排放。

1.2 现有系统运行情况及分析
1.2.1 由于草甘膦废水盐份过高,水质不稳定,导致现有系统无法满足生产要求。

总结现有系统工艺流程,存在以下问题:
(1)高盐份母液废水没有经过脱盐预处理,直接混合综合废水,导致生化系统崩溃,微生物无法存活、增殖。

(2)综合废水没有经过有效的物化预处理,系统负荷高,生化能力有限,无法满足达标排放要求。

(3)综合废水生化处理系统末端没有强化物化、生化处理措施,不能保证系统稳定达标,没有保证措施。

1.2.2 通过我单位技术人员现场调查,现有系统还存在工程设计和设备上的一些问题,主要表现以下几点:
(1)有些设备年久失修,已经不能满足生产要求,需要更换,比如部分生物填料、阀门、部分管道等。

(2)板框压滤机的安装尚未完成,出水装置未安装完毕,另外,考虑到操
作工人操作方便,板框压滤机需要增加基础抬高,并设置排水系统。

(3)需要设置专门的药剂、污泥堆放场地,并设置防雨、排水措施。

(4)风机的安装缺少出口消音器,噪声无法满足相关标准要求。

(5)管道及部分设备防腐措施不够完善,比如进水管、UASB出水槽等。

(6)沉淀池没有相应的污泥、污水消能装置(导流筒)以及出水堰等,会导致污泥沉淀不完全,出水携带大量悬浮物或者生化污泥。

1.3 改造工程重点、难点及应对措施
废水处理工程是一项系统工程,涉及多种学科技术,受各种影响因素制约。

本研究小组在企业生产工艺以及废水排放情况进行深入调查基础上,总结该废水处理改造工程重点、难点如下:
(1)废水中有机物含量高,达标处理难度较大。

(2)废水中过高浓度的盐分对微生物有明显的抑制作用,当废水中的氯根离子超过3000mg/L时,一些未经驯化的微生物的活性将受到抑制,COD去除率会明显下降;当废水中的氯离子浓度大于8000mg/L时,会造成污泥体积膨胀水面泛起大量泡沫,微生物相继死亡。

(3)高浓度有机物浓度对生化系统中微生物具有一定的抑制性甚至毒性,严重影响生化效率。

(4)现有处理设施常年不使用,有些设备陈旧、不完善,需要更换或者新增。

(5)建设工期短,企业环保压力大,要求短时间内完成工程建设。

针对本工程重点难点分析,本小组结合大量工程实践经验,采用先进的废水处理技术,将微电解技术、催化氧化技术与生物技术结合,优化控制参数,主要从以下几方面着手满足工程需要:
(1)进行清污分流、浓淡分流,严格控制进水污染物浓度,特别是COD浓度不高于6000mg/L。

(2)将高含盐废水单独收集,单独处理,避免混合后对综合废水造成不良影响。

(3)采用先进的微电解技术,对综合废水进行预处理;后续催化氧化技术与生物活性炭技术作为废水处理保障措施,保证处理出水稳定达标;采用新型生物工艺,密切结合微生物固定化技术,引进高效菌种,提高生化效率,特别是脱氮效果。

(4)充分利用现有设备,对部分设备进行维修,更换部分设备。

(5)充分利用现在构筑物,不新建土建工程;优化施工组织设计方案,保质保量完成废水处理改造工程。

2 工艺选择
生物技术是精细化工废水处理的主要手段,传统的生物技术对有机物的脱除效率在60%~80%之间,还有相当一部分处理不能达到国家和地方排放标准,其主要原因是微生物收到这些有机污染物的毒害和抑制作用。

物化法成为精细化工废水必选的处理方法,正在精细化工行业环境保护中起着越来越重要的作用,许多新方法也在不断地涌现,他们为我国的环境保护和精细化工行业发展起到了都很大的促进作用。

母液废水含盐量较高,约在200000mg/L左右,考虑到废水的达标处理,并且结合废水中具有较大的氯化钠回收价值,故该废水需要进行脱盐处理。

母液的蒸发处理保证冷凝水盐份低于1000mg/L。

微电解反应器技术主要作用机理为:(1)络合、混凝作用,微电解反应连续释放的Fe2+成为络合剂和高效混凝剂;(2)还原作用,微电解产生的新生态氢使某些染料的显色基团脱色;(3)氧化作用,微电解产生一定量的新生态氧具有很强的氧化性,可氧化一部分无机物和有机物。

臭氧生物活性炭采取先臭氧化后活性炭吸附,在活性炭吸附中又继续氧化,充分发挥活性炭吸附和臭氧氧化的作用。

3 工程设计
3.1 工艺流程说明
综合废水进入废水调节池,池内设置穿孔曝气管,鼓风曝气,改善废水生化特性。

调节池废水经提升进入微电解池,池内保持酸性,利用铁碳微电池的作用去除废水中有机污染物。

微电解出水中和、混凝反应,经沉淀池进行泥水分离。

综合废水经提升进入A2/O生化处理系统,利用微生物的作用去除废水中有机污染物。

厌氧工艺采用UASB形式,池底设置循环泵布水装置,池顶设置三相分离器,兼氧生化池、好氧生化池内设置高效生物填料,兼氧池内设置穿孔曝气管,好氧池设置风机等。

生化反应泥水混合物在二沉池中分离,上清液进入后续混凝沉淀处理,底部污泥经污泥回流泵输送至前端生化系统,剩余污泥至污泥浓缩池。

生化反应出水进入混凝沉淀池,彻底去除废水中胶体污染物及生物污泥碎片,确保达标排放。

3.2 技术特点
微电解技术作为预处理,能除部分有机物,提高废水可生化性,B/C比可提高0.2~0.3左右;采用A2/O工艺,具有脱氮除磷效果,利用缺氧微生物能耗低,提高废水生化性的特点,引入高效菌种,培养优势菌群;采用高效生物填料,利用生物固定化技术;引入高效脱氮菌,氨氮负荷达到0.2kg/m3od;采用催化氧化技术,氧化难生化降解有机物,提高生化性;采用生物活性炭技术,利用活性炭吸附和生物再生的双重作用,确保废水达标排放;设置高效滤池-吸附池结合技术,为达标排放提供保障。

参考文献
[1]蔡腾龙.开广水处理[G].台北:正文书局,1989.
[2]韩洪军,刘彦忠,杜冰.铁屑-炭粒法处理纺织印染废水[J]. 工业水处理,1997,17(6): 15-17.。

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