硫酸钙晶须

硫酸钙晶须

一、概述

硫酸钙晶须，别名：石膏纤维、石膏晶须；英文名称：Calcium Sulfate Whisker，缩写：CSW；化学式：CaSO4，国际商品名称为“ONODA-GPF”。

硫酸钙晶须是无水硫酸钙的纤维状单晶体，白色疏松针状物，以石膏为原材料, 通过人为控制, 以单晶形式生长的，具有均匀的横截面、完整的外形、完善的内部结构、稳定的尺寸的纤维状（须状）单晶体。

硫酸钙晶须是一种细小纤维状的亚纳米材料，具有十分优良的力学性能和物理性能、价格低廉的新型功能材料。

硫酸钙晶须有二水（CaSO4•2H2O）、半水（CaSO4•0.5H2O）和无水（CaSO4）之分。其制备方法目前主要有水压热法和常压酸化法。

二、性能和指标

（一）性能

硫酸钙晶须具有高强度、高模量、高韧性、高绝缘性、耐磨耗、耐高温、耐酸碱、抗腐蚀、红外线反射性良好、易于表面处理、易与聚合物复合、无毒等诸多优良的理化性能。

1、优良的力学性能

（1）很高的断裂强度和弹性模量

硫酸钙晶须作为细微的单晶体，内部结构十分完整。具有非常坚韧的性质，其抗张强度为玻璃纤维的5-10倍。硫酸钙晶须能弹性地承受较大的应变而无永久变形，经4%的应变还在弹性范围内，不产生永久形变，而块状晶体的弹性变形范围却小于0.1%。

（2）耐高温性

硫酸钙晶须具有不会引起高温滑移的完整性，温度升高时，不分解、不软化，其强度几乎没有损失。所以这个特性使其在防火材料中的应用成为可能。

（3）相当大的长径比

三、应用

硫酸钙晶须是世界上最新一代高性能复合材料增强剂，集增强纤维和超细无机填料二者的优势于一体，可用于树脂、塑料、橡胶、涂料、油漆、造纸、沥青、摩擦和密封材料、建筑材料中作补强增韧剂或功能型填料；又可直接作为过滤材料、保温材料、耐火隔热材料、红外线反射材料和包覆电线的高绝缘材料。

（一）用途

1、复合材料的增强组元

硫酸钙晶须适合作为塑料、橡胶、聚氨酯、金属的增强组元。如在塑料中加入晶须后，可提高材料的机械强度、耐热性及尺寸稳定性。与玻璃纤维相比，采用晶须增强的高分子材料抗冲击性提高，而且表面光滑。

硫酸钙晶须在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯等塑料中可以改善制品的性能。以聚丙烯为例, 拉伸强度、弯曲强度提高。工程中会用到复合材

料,PP/EPDM(聚丙烯/三元乙丙橡胶)是其中的一种,硫酸钙晶须在复合材料中同样具有较好的增强作用, 拉伸强度、弯曲强度提高。在环氧树脂粘结剂中加入硫酸钙晶须,可改善粘结剂的粘结强度。

尼龙具有优越的耐热性和机械强度,多用于汽车部件。为改进其成型收缩性和弹性模量,主要使用玻璃纤维进行增强,但制件的表面光洁度并不理想。尼龙中含有20%的硫酸钙晶须,其弯曲强度达115N/mm2,拉伸强度达3437N/mm2,不仅大大增强了尼龙6的强度,而且使制品光洁度有了很大改善。

分别用硫酸钙晶须和斜方晶体结构的硫酸钙硬石膏粉作为聚丙烯酸酯薄膜的增强剂。结果发现，后者对性能无改进，而加入18%的硫酸钙晶须与无填料的对照物相比较，抗张强度几乎增强了1倍，模量增加了5倍之多。

金属铝与经高温煅烧的硫酸钙晶须制得的复合材料强度高、硬度大,是很好的载重材料。

2、制造无石棉摩擦材料

由于石棉在生产和使用过程中对人体有害，西方发达国家已禁止在摩擦材料中使用石棉，特别是禁止在轿车刹车片中使用石棉。日本已经有碳酸钙晶须增强的无石棉摩擦材料供应市场。东北大学采用硫酸钙晶须作为增强纤维而研制的新型无石棉摩擦材料，已经通过了长春汽车研究所的检测，其摩擦系数和磨损率符合GB5763-86标准的要求。在摩擦材料中加入一定量的硫酸钙晶须后，可提高摩擦系数的稳定性及摩擦材料的耐磨性，在改善摩擦材料性能的同时，也延长了摩擦材料的使用寿命。含无水硫酸钙晶须的摩擦材料性能稳定，摩擦系数在100～200℃温度范围内变化不大，而且实测的磨损率远低于标准要求的数值。

3、用于环境工程

硫酸钙晶须可用于环境工程，因为其具有较大的比表面积，可帮助过滤材料除去废气及废水中的有害杂质。硫酸钙晶须的熔点为1450℃，可以在1000℃下长期使用，对于某些高温液体、气体的净化，不需要冷却，可以直接进行净化处理。

4、制造纸张

硫酸钙晶须作为纸张的填充剂,可以改善其不透明性、可塑性、阻燃性以及印刷性能。硫酸钙晶须是很好的造纸原料，长径比≥100的晶须，可代替部分或大部分纸浆（50%～70%）制造特种石膏纸；长径比≤50的晶须可作纸张的高级填料（15%～20%），可大大增加纸的产量，既降低了木材（木浆）消耗，又减少造纸厂中废水的排放。目前全国年消耗纸张30M～40Mt，仅按添加量1%计算，每年将有30万～40万t的硫酸钙晶须需求量。但目前硫酸钙晶须在造纸方面的应用还在中试阶段，工艺尚不成熟。

美国采用硫酸钙晶须、日本采用碳酸钙晶须作为无机纤维与多种无机物混合均制造出了性能优异的无机纸张，这样的纸张性能优异，难燃，适合于室内装饰。

5、沥青改性及SMA结构路面

硫酸钙晶须可作为沥青填料及增强剂使用。它对提高沥青的软化温度有着决定性的影响，在沥青中加入18%（重量百分数）的硫酸钙晶须后，软

化点可提高20℃以上。目前，国外最流行的高等级公路路面为沥青玛蹄脂碎石混合料面层结构，简称为SMA结构。最初的SMA路面以石棉为纤维稳定剂，后来改为木质纤维。由于木质纤维的耐热性差，与沥青的混合性不好，必须采用非金属矿超细粉体进行改性处理。东北大学与辽宁省交通研究所合作，以硫酸钙晶须代替石棉及木质纤维制备沥青玛蹄脂碎石混合料，初步的检测结果表明混合料的抗高温车辙能力可提高50—60%。辽宁省交通厅计划2000年铺筑1公里添加硫酸钙晶须SMA结构试验路面，如获得成功，将在辽宁乃至全国推广。硫酸钙晶须在改性沥青和SMA结构路面方面有着灿烂应用前景。

6、涂料、油漆

加入晶须的涂料和油漆附着能力强、耐温、绝缘性好。

7、在铸造型砂中的应用

油田每年都产生大量的废弃特粘油。特粘油废弃不用，一方面是资源的浪费，同时严重污染环境。东北大学采用硫酸钙晶须改性的特粘油作为铸造型砂的粘接剂，取得了良好的效果。在特粘油中添加10%（占特粘油的重量百分比）的硫酸钙晶须，铸造型砂的干拉强度提高67%。硫酸钙晶须改性特粘油铸造型砂粘结剂的成本仅相当于目前铸造厂常用的合成树脂粘结剂价格的40%。目前，硫酸钙晶须改性的特粘油铸造型砂粘结剂正在积极推广之中。

（二）国外研究概况

美国、日本等工业发达国家对晶须的研究与开发极为重视，自20世纪80年代初期开始，已开发并应用了多种晶须。碳化硅、氮化硅等晶须性能优异，特别适合增强、增韧陶瓷，但价格昂贵。日本东海碳化物公司生产的碳化硅晶须售价为900美元/公斤。硫酸钙晶须在20世纪70年代由日、美、德等国着手研究，20世纪80年代开始逐步应用。

（三）国内使用现状

我国重点对碳化硅、氮化硅等晶须进行研究，取得了突破性的进展。国产碳化硅晶须的售价为3000—5000元/公斤。由于晶须的价格过高，其应用领域受到了极大的限制。因而，发挥我国在非金属矿资源方面的优势，