环氧树脂 PPT

胺的选择 （1）DETA（二亚乙基三胺）有毒、有臭味、当量值低、易挥发
改进的方法：用它的加和物。
优点：产物的挥发度低，减少了毒性的危害，可 以防止漆膜泛白。
（2）芳香族胺如间苯二胺和二苯硫砜二胺（I），毒性很大，反 应性 则较低，它们的加合物与脂肪族的加合物比较，有较高的 玻璃化温度，交联速度慢，操作寿命长，适用于烘烤固化，所得 漆膜的耐热性好。
热塑性PI/EP共聚或共混
研究方面，研究人员对用高性能芳香热塑性聚合物共混 增韧热固性树脂做了大量研究，热塑性PI就是其中很重要 的一类。有些PI如聚醚酰亚胺(PEI)等与未固化EP有很好的 相容性和溶解性，而已经被用于EP的增韧。由于它们的Tg 与交联EP网络的Tg相近，因此在提高EP抗破坏性的同时， 没有降低(甚至提高)其它关键的层压性能和热/湿性能。国 外用具有相当高Tg的二苯酮四酸二酐(BTDA)和4,4,(9氢-9亚芴基)二苯胺(FBPA)—合成的可溶性热塑性PI改性四缩水 甘油基二苯甲烷—二氨基二苯砜EP体系 (TGDDM/DDS/PEI)，固化后的树脂用扫描电子显微镜观 察没有发现相分离，说明共混组分间能完全相容。
交联型PI/EP共聚或共混
研究表明，双马来酰亚胺(BMI)树脂是一类性能优异的交联 型PI，兼有PI优良的耐高温，耐湿和可采用与EP类似的成型工 艺的特点，且与其它缩聚型PI相比，它在形成过程中没有小分 子物质放出。中国环氧树脂行业协会专家介绍说，向EP中引入 BMI后，由于两者聚合机理不同和相容性等方面的原因，在聚 合过程中可能形成互穿网络或两相体系，从而有可能达到增韧 和提高耐热性的目的。国内专家对BMI的引入对Tg造成影响的 原因进行了讨论，认为BMI改性EP和BMI改性的硅氧烷化EP的 Tg升高是由于BMI的自加成而不是由于发生了迈克尔加成反应， 因为迈克尔加成反应导致形成热不稳定键连结构，且由于链延 长最终会降低交联密度。
粉末分散于树脂中，它在高温下可很快固化环氧树脂。 ②湿固化体系 胺和酮生成亚胺，它在水的作用下可分解出胺。如丁酮与
胺的反应生成丁酮亚胺，它和环氧树脂配合在密封条件下是 稳定的，但涂布后，漆膜吸收空气中的H2O，于是有胺生成， 并和环氧基反应，形成交联结构：
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配方中的几个问题 （1）泛白
原因：用双组份胺固化体系时，经常由于胺吸收空气中的 CO2，生成无反应性的胺的碳酸盐，在表面上形成白霜。
I
（3）聚酰胺，聚酰胺通常是指二聚酸（脂肪酸）与多元酸缩聚而 成的低相对分子质量聚酰胺树脂。
聚酰胺玻璃化温度较低，较好的柔顺性，低毒，水溶性低，可 在室温下固化。
大家应该也有点累了，稍作休息
大家有疑问的，可以询问和交流
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（4）潜固化剂和湿固化体系 ①潜固化剂 双氰胺在室温下是固体，难溶于环氧树脂，但可将其磨 成
环氧树脂的性能指标
环氧树脂的性能指标包括外观、环氧值与环氧当量、 羟基值、氯含量、软化点、黏度、挥发物、热变形温度、 平均相对分子质量及其分布等。这些指标将直接影响工艺 性能和固化物的物理力学性能。
环氧树脂的分类
环氧树脂的种类很多，且在不断地增加。 对于环氧树脂的分类与代号详见下表。
环氧树脂的制备
聚酰亚胺(PI，包括交联型和缩聚型)是一类耐热性好、机械 性能等优异的工程塑料。用聚酰亚胺改性环氧树脂，将两者 的优势结合起来，从而成为改善环氧树脂性能的一个有潜力 的途径。聚酰亚胺(PI，包括交联型和缩聚型)作为一类性能优 异的工程塑料，在许多研究中被引入EP以提高EP的热稳定性 和韧性等，取得了较为满意的结果。其中最重要的做法是 PI/EP共聚或共混，它又包括热塑性PI/EP共聚或共混、交联 型PI/EP共聚或共混2种方法
环氧树脂的固化反应
环氧树脂的固化反应分类
环氧树脂的固 化反应分类
引发剂引发环氧基的开环聚合
加入能与树脂中的环氧基或羟基 反应的多功能化合物
胺固化体系
胺固化剂通过氨基与预聚物的环氧端基发生亲 电加成反应生成交联聚合物：
胺的活性：伯胺>仲胺 脂肪胺>芳香胺 各类羟基化合物对胺固化的促进作用：
羧酸>苯酚>醇类 醇类中：伯醇>仲醇>叔醇
因此颜料最好加在胺组分中，不要加在含环氧树脂的组分中。 （4）催化剂
室温固化的双组份体系，需要催 化剂，一般为酚或三级胺。DMP-30 是一种效率很高的催化剂，同时具有 三级胺和酚的结构：
酸与酸酐的固化体系
பைடு நூலகம்
酸酐很难直接与环氧基作用，一般先要打开酸酐的环。酸酐开环通 常有两种形式。
酸酐开 环形式
酸酐受活泼氢化合物的影响而开环
胺固化体系的环氧树脂的组成对其性质的影响
环氧树脂的影响
当相对分子质量增加时，固化体系中溶剂量需增加， 固含量减少；由于环氧基含量减小，交联密度减小，柔顺 性增加，但固化速度慢，使用寿命长。
使用脂肪族环氧化合物，固化比BPA树脂慢，操作寿命 长，但用氢化双酚A树脂，它的交联固化速度与BPA树脂几 乎相同，这是因为决定固化速度的另一因素是玻璃化温度， 氢化BPA树脂玻璃化温度低，所以反应速度增加。
解决方法：预先将胺和环氧树脂混合放置1h后再用，使其 部分发生反应，消除伯胺，这样可以降低胺的吸水性。
(2)溶剂的选择 环氧树脂的溶剂一般是醇和芳烃或酮和芳烃的混合溶液，应注
意配方中要尽量避免用醇，特别是伯醇做溶剂，因他们在室温下 可缓慢的和环氧树脂发生反应：
溶剂中的水也可和环氧基反应：
（3）颜料 由于二氧化钛表面上常吸有水并有酸性，环氧基易发生反应，
最广泛使用的环氧树脂预聚物是由双酚A和过量的 氯代环氧丙烷在碱催化下聚合而得，其制备线路如 下：
(n+1)
(n+2)
NaOH
除了双酚A以外，工业上还用酚的其他衍生物 来制备环氧树脂，如用可溶性的酚醛树脂和过量 的环氧氯丙烷反应得酚醛环氧树脂。芳香族的环 氧树脂，光稳定性很差。
脂肪族的环氧树脂则有较好的光稳定性，常见 的脂肪族环氧树脂有甘油和氢化双酚A与环氧氯 丙烷的反应产物。
环氧树脂
概述
环氧树脂 的制备
环氧树脂 的固化反
应
环氧树脂 的改性
环氧树脂 的应用
概述
环氧树脂的定义
环氧树脂是指1个分子结构中至少含有2个环氧基，以脂 肪族、脂环族或芳香族链段为主链的低聚物。有液体和固体状 态，平均相对分子质量300~8000，为热塑性线型结构。室温和 通常加热条件下都不会固化，使之交联形成网状结构，才会显 示出各种优异的性能，具有真正的使用价值。
酸酐受叔胺影响而开环
酸酐类与胺类固化剂性能比较
环氧树 脂改性
改性是使环氧树脂(EP)成为合成树脂中性能最优的重要渠道， 因为环氧树脂虽然拥有优异的粘绔性能和良好的机械性能等而 被广泛应用，但耐热性较差、脆性大等限制了其在高性能领域 的应用，这就需要对其进行改性。最近研究人员在PI/EP共聚 (混)方面，进一步取得了有效改善环氧树脂韧性的新效果。